CN114456376B - 一种三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种三维多孔1T‑MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料及其制备方法和应用，证实了该材料对水体中Cu2+的识别具有良好的特异性。本发明以钼酸铵和硫脲为反应物，仅通过一步溶剂热法制备了亚稳态的1T‑MoS2纳米片，然后利用乙醇与1T‑MoS2纳米片水热反应合成稳定态的1T‑MoS2纳米片，再将1T‑MoS2纳米片与苯胺原位聚合，形成具有多级孔结构的1T‑MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料，可作为Cu2+的电化学分析探针，用于构建可定量分析Cu2+的电化学传感器。与单纯的聚苯胺或者1T‑MoS2纳米片相比，本发明制备的三维多孔1T‑MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料具有更加优良的电化学性能，可用于电化学分析及其他电化学领域。

Description

一种三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料及其制备 方法和应用
技术领域
本发明涉及一种三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料及其制备方法和应用，属于纳米材料合成和环境分析技术领域。
背景技术
高活性的导电材料在电化学领域有着广泛的应用，比如电化学分析、电化学催化、锂电池、超级电容器等。为了实现上述目标，需要综合考虑电极材料的导电性、活性位点的数量、活性位点的类型和化学微环境，从而提高电子导体和离子导体界面的质量传递和电荷传递过程。
导电聚合物含有共轭双键，表现出优良的导电性能，在电化学相关领域具有良好的应用前景。作为一类典型的导电聚合物，聚苯胺(PANI)具有合成简单、质子酸掺杂容易、成本低、电导率高、耐高温、环境稳定性好等优点。在众多聚苯胺的衍生物中，自掺杂聚苯胺（SPAN）在弱酸性和中性条件仍然能够保持良好的电化学性能，有更宽的pH值应用范围，在有机溶剂中表现出极好的相容性，在传感器、电池和电镀等方面具有极高的应用价值。然而，单纯的PANI或SPAN作为电极材料仍然存在一定不足，特别是稳定性。
常用的策略是将导电聚合物和无机纳米材料复合，二者结合后不仅能发挥各自的优点，同时又能弥补各自的不足之处。
由于独特的结构和优越的性能，二维层状过渡金属硫族化合物受到广泛的关注。MoS2作为一种类石墨烯材料，具有比表面积大、对重金属离子吸附力强、表面易功能化等优点，在电化学相关领域受到广泛的关注。MoS2主要包括两种晶相：2H相和1T相，前者是半导体，后者表现出金属特性且导电性能更佳。虽然将二维2H-MoS2与高导电材料复合能增强其导电性，但是仍然无法消除接触电阻。与之相反，二维1T-MoS2的导电率是二维2H-MoS2的107倍，并且二维1T-MoS2的面内和面边缘都易被有机物共价功能化（比如通过点击化学反应、路易斯酸碱反应等），从而可以消除界面间的电子传递势垒。除了材料的成分和原子结构外，维度或者形貌也能显著影响其性质。纳米材料涉及的反应皆发生在材料的表面。因此，以聚苯胺作为交联剂能固定二维1T-MoS2的空间结构，形成三维多孔结构，从而实现对电子导体和离子导体界面的质量传递和电荷传递的有效调控。三维多孔1T-MoS2/PANI复合材料的形貌提高了界面或表面的材料活性位点的暴露率，促进电荷传递和质量传递，此类材料作为电极材料能显著提高电化学性能。
目前针对三维多孔形貌的1T-MoS2/PANI复合纳米材料还未报到，有关1T-MoS2纳米片/聚苯胺复合材料（非三维多孔结构）的制备研究也很少；另一方面，1T-MoS2纳米片的合成需要在无水无氧下条件下进行剥离反应，危险系数高、反应过程慢（持续三天）；此外，对1T-MoS2纳米片/聚苯胺复合材料的形貌调控几乎未被研究过。
发明内容
目的：为了获得三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料，克服1T-MoS2纳米片以及1T-MoS2纳米片/聚苯胺复合材料的制备技术中的不足，开发用于检测重金属离子的电化学分析探针，本发明以钼酸铵和硫脲为反应物，仅通过一步溶剂热法制备了亚稳态的1T-MoS2纳米片，然后利用乙醇分子与1T-MoS2纳米片水热反应，合成稳定态的1T-MoS2纳米片，再将1T-MoS2纳米片与苯胺原位聚合，并辅以溶剂热反应固型，形成三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料，可作为Cu2+的电化学探针，用于定量检测水体中的Cu2+。
技术方案：为解决上述技术问题，本发明采用的优选技术方案为：
第一方面，提供一种三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料的制备方法，包括：
步骤1）、将钼酸铵和硫脲按摩尔比0.02~0.05溶解在水中，在温度150~220℃下水热反应，形成亚稳态的1T-MoS2纳米片；
步骤2）、将步骤1）形成的亚稳态1T-MoS2纳米片分散在无水乙醇中，在反应温度200~240℃下反应3~6 h，利用溶剂热反应合成稳定态的1T-MoS2纳米片；
步骤3）、将步骤2）合成的稳定态的1T-MoS2纳米片与苯胺和盐酸混合分散形成悬浮液，然后在冰水浴下加入硫酸铵与盐酸的混合液发生聚合反应，形成三维多孔结构的1T-MoS2纳米片/聚苯胺复合材料；
步骤4）、将步骤3）得到的三维多孔结构的1T-MoS2纳米片/聚苯胺复合材料在温度100~140℃下进行溶剂热反应，形成结构稳定的三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料。
在一些实施例中，步骤1）中，至少满足以下任意一项：
所述钼酸铵采用(NH4)6Mo7O24·4H2O)；
水为去离子水；
160~200℃下水热反应24 h以上，更优选为180℃下水热反应24 h。
在一些实施例中，步骤2）中，优选为在反应温度220 ℃下反应5 h；
在一些实施例中，步骤4）中，优选为120 ℃下反应8 h。
在一些实施例中，步骤3）中，至少满足以下任意一项：
悬浮液中，稳定态的1T-MoS2纳米片与苯胺的质量/体积比为1~4 mg: mL；
所述稳定态的1T-MoS2纳米片分散在盐酸中，苯胺采用苯胺盐酸混合液，然后混合分散形成悬浮液，在一些实施例中，所述盐酸采用浓度为1 mM的盐酸水溶液；
所述硫酸铵与盐酸的混合液加入的体积与悬浮液体积相同。
进一步的，苯胺盐酸混合液、硫酸铵与盐酸的混合液以1 mM的稀盐酸为溶剂，其中，苯胺盐酸混合液中苯胺的浓度为0.01~0.04 M，硫酸铵与盐酸的混合液中过硫酸铵的浓度为0.01 M。
上述的制备方法中，亚稳态的1T-MoS2纳米片含有大量硫空穴，为1T-MoS2纳米片的表面功能化提供可能性。乙醇在稳定1T-MoS2纳米片的结构、防止晶相转变上起到关键作用。盐酸的加入能调控1T-MoS2纳米片的表面电荷，以及1T-MoS2纳米片和聚苯胺纳米复合材料的形貌，形成三维多孔结构。最后，利用溶剂热反应，稳固1T-MoS2纳米片和聚苯胺纳米复合材料的三维多孔结构。
第二方面，提供一种三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料，所述的制备方法制得。
第三方面，提供所述的三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料在Cu2+检测中的应用。以及，所述的三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料在制备Cu2+检测的电化学分析探针中的应用。
在一些实施例中，所述的应用，包括：
将所述三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料加入到无水乙醇中，超声分散，得到纳米复合材料分散液；将纳米复合材料分散液滴加到玻碳电极上，保持1~2 h，凉干，即得三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料修饰的玻碳电极，作为工作电极；
以饱和甘汞电极作为参考电极、铂丝作为对电极、三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料修饰的玻碳电极作为工作电极，电解质溶液为0.1 M KCl、2.5 mM K3[Fe(CN)6]、2.5 mM K4[Fe(CN)6]；利用循环伏安法或电化学阻抗谱进行检测。
进一步的：三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料在无水乙醇中的浓度为l mg/mL；取10~20 μL纳米复合材料分散液滴加到玻碳电极上。
在一些实施例中，玻碳电极在使用前清洁方法如下：
将玻碳电极分别在l μm、0.3 μm和0.05 μm粒径的氧化铝抛光粉的悬浮液中依次研磨10 min，每次研磨后依次用乙醇和高纯水超声清洗5 min，在N2中干燥。
用于考察三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料对Cu2+的选择性识别能力表征，具体的实验过程如下：
利用线性伏安法作为分析方法，将工作电极浸入在含有浓度为5 μM的五种典型重金属离子混合液中（Cu2+、Hg2+、Cr2+、Ni2+、Pb2+），以缓冲液为pH=5的0.1M醋酸钠-醋酸作为电解质缓冲液，饱和甘汞电极为参考电极，铂丝作为对电极，检测的电势范围为-1~0.5 V；在其他检测条件不变时，利用工作电极分别检测单一的金属离子，进一步考察工作电极对Cu2+和其他干扰金属离子（Cd2+、Hg2+、Co2+、Mg2+、Mn2+、Ni2+、Pb2+、Fe3+、Ca2+）的电化学检出信号。
用于考察三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料的电化学性质，测试的方法包括循环伏安法（CV）和电化学阻抗谱（EIS），具体的实验过程如下：
循环伏安法（CV）是以0.1 M KCl、2.5 mM K3[Fe(CN)6]和2.5 mM K4[Fe(CN)6]作为电解质溶液，扫描电势范围为-0.2~0.6 V，扫描速率为50 mV/s；
电化学阻抗谱（EIS）是以0.1 M KCl、2.5 mM K3[Fe(CN)6]和2.5 mM K4[Fe(CN)6]作为电解质溶液，频率范围为0.001 Hz~100 kHz，振幅为5 mV。
有益效果：本发明以钼酸铵和硫脲为反应物，仅通过一步溶剂热法制备了亚稳态的1T-MoS2纳米片，然后利用乙醇与1T-MoS2纳米片水热反应合成稳定态的1T-MoS2纳米片，再将1T-MoS2纳米片与苯胺原位聚合，形成具有多级孔结构的1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料，可作为Cu2+的电化学分析探针，用于构建可定量分析Cu2+的电化学传感器。与单纯的聚苯胺或者1T-MoS2纳米片相比，本发明制备的三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料具有更加优良的电化学性能，可用于电化学分析及其他电化学领域。经过实验验证，本发明的三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料对对Cu2+具有特异性的选择性识别。
附图说明
图1为三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料的XRD图，纳米复合材料制备条件中1T-MoS2纳米片与苯胺比例为1 mg: mL(质量/体积)；
图2为三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料的SEM图，纳米复合材料制备条件中1T-MoS2纳米片与苯胺比例为1 mg: mL(质量/体积)；
图3为三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料及其各组分的循环伏安图，纳米复合材料制备条件中1T-MoS2纳米片与苯胺比例为1 mg: mL(质量/体积)；
图4为三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料及其各组分的交流阻抗谱，纳米复合材料制备条件中1T-MoS2纳米片与苯胺比例为1 mg: mL(质量/体积)；
图5为三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料检测同时含100 μg/mL的Cu2 +、Hg2+、Ni2+、Cd2+、Pb2+的样品溶液，纳米复合材料制备条件中1T-MoS2纳米片与苯胺比例为1mg: mL(质量/体积)；
图6为三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料检测含5 μM和2 nM的Cu2+以及5 μM干扰金属离子（Cd2+、Hg2+、Co2+、Mg2+、Mn2+、Ni2+、Pb2+、Fe3+、Ca2+），纳米复合材料制备条件中1T-MoS2纳米片与苯胺的比例为1 mg: mL(质量/体积)；
图7为三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料的XRD图，纳米复合材料制备条件中1T-MoS2纳米片与苯胺的比例为2 mg：mL(质量/体积)；
图8为三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料的SEM图，纳米复合材料制备条件中1T-MoS2纳米片与苯胺的比例为2 mg: mL(质量/体积)。
具体实施方式
本发明涉及一种三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料的制备方法，本方法基于多步水热法，通过调控反应温度、时间获得合适的MoS2晶相和1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料的形貌，这种高导电性的三维多孔材料具有更好的电化学性质，在重金属离子的电分析和其他电化学领域有广阔的应用前景。
下面结合附图和实施例对本发明作更进一步的说明。
在以下实施例中，苯胺盐酸混合液和硫酸铵与盐酸的混合液均以稀盐酸为溶剂，稀盐酸的浓度为1 mM，其中，苯胺盐酸混合液中苯胺的浓度为0.01~0.04 M，硫酸铵与盐酸的混合液中过硫酸铵的浓度为0.01 M。
实施例1
1、1T-MoS2纳米片的具体过程如下：
1）将钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O)]和硫脲按摩尔比1:30.4配置混合液，在180℃下水热反应24 h，形成亚稳态、多缺陷的1T-MoS2纳米片。将形成的亚稳态1T-MoS2纳米片分散在无水乙醇中，在反应温度为220 ℃下反应5 h，利用溶剂热反应合成稳定态的1T-MoS2纳米片。将稳定态的1T-MoS2纳米片分散在1mM的盐酸溶液中，并与苯胺盐酸混合液混合，使得1T-MoS2纳米片与苯胺之间的（质量/体积)比例为1 mg: mL，形成均匀的悬浮液。在冰水浴下，将等体积硫酸铵与盐酸的混合液（0.3 mM），逐滴加入到上述悬浮液中，实现苯胺的原位聚合反应，1T-MoS2纳米片为苯胺的聚合反应提供基底，形成三维多孔结构的复合材料，然后在120 ℃下，将1T-MoS2纳米片和聚苯胺形成的混合溶液进行溶剂热反应，反应进行8 h，形成结构稳定的三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料。其成分和形貌表征如图1和图2所示，图1的XRD谱图显示聚苯胺是一定无定形的结构，因此衍射峰背景信号强，而1T-MoS2纳米片的衍射峰比较尖锐，结晶性能较好；图2的扫描电子显微镜图片表明复合材料的形貌是三维多孔结构，聚苯胺起到交联1T-MoS2纳米片的作用，防止1T-MoS2纳米片的堆垛。
2、三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料的电化学性能，包括如下步骤：
1）将三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料加入到无水乙醇中，超声分散，保证三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料在无水乙醇中的浓度为l mg/mL，取10 μL上述悬浮液滴加到清洁的玻碳电极上，保持1 h，待其凉干，即得工作电极。
2）以饱和甘汞电极作为参考电极、铂丝作为对电极、三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料修饰的玻碳电极作为工作电极，电解质溶液为0.1 M KCl、2.5 mM K3[Fe(CN)6]、2.5 mM K4[Fe(CN)6]；利用循环伏安法和交流阻抗谱测试电极材料与电解质界面反应过程，由图3可知，聚苯胺与1T-MoS2纳米片复合后，峰电流明显增强，表明了二者复合在电化学性能上产生了协同效应；图4的电化学阻抗谱也证实聚苯胺与1T-MoS2纳米片复合后，电极/溶液界面的电子传递阻力降低，质量传递性能增强。
3、Cu2+的选择性测试：
1) 利用工作电极同时检测含有100 μg/mL Cu2+、Hg2+、Ni2+、Cd2+、Pb2+的样品溶液，由图5可知，只有Cu2+的还原特征峰产生，证实三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺只对Cu2+具有良好的选择性。
2) 在其他检测条件不变时，利用工作电极分别检测单一的、多种金属离子，进一步考察工作电极对Cu2+和其他干扰金属离子（Cd2+、Hg2+、Co2+、Mg2+、Ni2+、Pb2+、Fe3+、Ca2+）的电化学信号，由图6可知，即使干扰金属离子的浓度是Cu2+的250倍，Cu2+的检出信号远远强于干扰金属离子。
实施例2
1、1T-MoS2纳米片的具体过程如下：
1）将钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O)]和硫脲按摩尔比1:30配置混合液，在180℃下水热反应30 h，形成亚稳态、多缺陷的1T-MoS2纳米片。将形成的亚稳态1T-MoS2纳米片分散在无水乙醇中，在反应温度为220 ℃下反应5 h，利用溶剂热反应合成稳定态的1T-MoS2纳米片。将稳定态的1T-MoS2纳米片分散在1mM的盐酸溶液中，并与苯胺溶液混合，使得1T-MoS2纳米片与苯胺之间的（质量/体积)比例为2 mg: mL，形成均匀的悬浮液。在冰水浴下，将等体积硫酸铵与盐酸的混合液（0.3 mM），逐滴加入到上述悬浮液中，实现苯胺的原位聚合反应，形成三维多孔结构的复合材料，然后在120 ℃下，将1T-MoS2纳米片和聚苯胺形成的混合溶液进行溶剂热反应，反应进行8 h，形成结构稳定的三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料；材料的成分分析如图7所示，XRD谱图显示聚苯胺是一定无定形的结构，因此背景信号强，而1T-MoS2纳米片的衍射峰比较尖锐，结晶性能比较好；材料的形貌分析如图8所示，1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料的形貌是三维多孔结构，聚苯胺吸附和交联在1T-MoS2纳米片的表面上。
2、三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料的电化学性能，包括如下步骤：
1）将三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料加入到无水乙醇中，超声分散，保证三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料在无水乙醇中的浓度为l mg/mL，取10 μL上述悬浮液滴加到清洁的玻碳电极上，保持1 h，待其凉干，即得工作电极。
2）以饱和甘汞电极作为参考电极、铂丝作为对电极、三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料修饰的玻碳电极作为工作电极，电解质溶液为0.1 M KCl、2.5 mM K3[Fe(CN)6]、2.5 mM K4[Fe(CN)6]；利用循环伏安法和交流阻抗谱测试电极材料与电解质界面反应过程。
3、Cu2+的选择性测试：
1) 利用工作电极同时检测含有100 μg/mL Cu2+、Hg2+、Ni2+、Cd2+、Pb2+的样品溶液，判断三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺复合材料只对Cu2+的选择性。
2) 在其他检测条件不变时，利用工作电极分别检测单一的、多种金属离子，进一步考察工作电极对Cu2+和其他干扰金属离子（Cd2+、Hg2+、Co2+、Mg2+、Ni2+、Pb2+、Fe3+、Ca2+）的电化学信号，判断得到三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺复合材料只对Cu2+的选择性。
以上实施例，提供实验证明了本发明实施例制备得到的具有三维多孔结构的1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料，可作为Cu2+的电化学分析探针，用于构建可定量分析Cu2+的电化学传感器。与单纯的聚苯胺或者1T-MoS2纳米片相比，本发明制备的三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料具有更加优良的电化学性能，可用于电化学分析及其他电化学领域。

Claims (10)

1.一种三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料的制备方法，其特征在于，包括：
步骤1）、将钼酸铵和硫脲按摩尔比0.02~0.05溶解在水中，在温度150~220℃下水热反应，形成亚稳态的1T-MoS2纳米片；
步骤2）、将步骤1）形成的亚稳态1T-MoS2纳米片分散在无水乙醇中，在反应温度200~240℃下反应3~6 h，利用溶剂热反应合成稳定态的1T-MoS2纳米片；
步骤3）、将步骤2）合成的稳定态的1T-MoS2纳米片与苯胺和盐酸混合分散形成悬浮液，悬浮液中，稳定态的1T-MoS2纳米片与苯胺的质量/体积比为1~4 mg: mL；然后在冰水浴下加入过硫酸铵与盐酸的混合液发生聚合反应，形成三维多孔结构的1T-MoS2纳米片/聚苯胺复合材料；
步骤4）、将步骤3）得到的三维多孔结构的1T-MoS2纳米片/聚苯胺复合材料在温度100~140℃下进行溶剂热反应，形成结构稳定的三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1）中，至少满足以下任意一项：
所述钼酸铵采用(NH4)6Mo7O24·4H2O；
水为去离子水；
160~200℃下水热反应24 h以上。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
步骤2）中，在反应温度220 ℃下反应5 h；和/或，
步骤4）中，在120 ℃下反应8 h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3）中，还至少满足以下任意一项：
所述稳定态的1T-MoS2纳米片分散在盐酸中，苯胺采用苯胺盐酸混合液，然后混合分散形成悬浮液；
所述硫酸铵与盐酸的混合液加入的体积与悬浮液体积相同。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，苯胺盐酸混合液、硫酸铵与盐酸的混合液以1 mM的稀盐酸为溶剂，其中，苯胺盐酸混合液中苯胺的浓度为0.01~0.04 M，硫酸铵与盐酸的混合液中过硫酸铵的浓度为0.01 M。
6.一种三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料，其特征在于，由权利要求1-5任一项所述的制备方法制得。
7.如权利要求6所述的三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料在Cu2+检测中的应用。
8.如权利要求6所述的三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料在制备Cu2+检测的电化学分析探针中的应用。
9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，包括：
将所述三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料加入到无水乙醇中，超声分散，得到纳米复合材料分散液；将纳米复合材料分散液滴加到玻碳电极上，保持1~2 h，凉干，即得三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料修饰的玻碳电极，作为工作电极；
以饱和甘汞电极作为参考电极、铂丝作为对电极、三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料修饰的玻碳电极作为工作电极，电解质溶液为0.1 M KCl、2.5 mM K3[Fe(CN)6]、2.5 mM K4[Fe(CN)6]；利用循环伏安法或电化学阻抗谱进行检测。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，包括：三维多孔1T-MoS2纳米片/聚苯胺纳米复合材料在无水乙醇中的浓度为l mg/mL；和/或，
取10~20 μL纳米复合材料分散液滴加到玻碳电极上。
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