CN114423407A - 用氨基硅酮和着色化合物使角蛋白材料染色的药剂盒和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是一种用于使角蛋白材料、特别是人类毛发染色的多组分包装单元(药剂盒)，其包括单独制备的：‑包含药剂(a)的第一容器，其中所述药剂(a)包含：(a1)至少一种氨基官能化硅酮聚合物，和‑包含药剂(b)的第二容器，其中所述药剂(b)包含：(b1)水，和(b2)包含至少一种无机或有机酸(b2‑I)和所述酸的至少一种盐(b2‑II)的缓冲系统，及(b3)至少一种着色化合物。本发明的第二个目的是其中使用这两种药剂(a)和(b)的相应方法。

Description

用氨基硅酮和着色化合物使角蛋白材料染色的药剂盒和方法
本申请的主题是用于使角蛋白材料，特别是人类毛发染色的多组分包装单元(药剂盒)，其在单独制备的容器中包含至少两种不同的药剂(a)和(b)。药剂(a)包含至少一种氨基官能化硅酮聚合物(a1)。药剂(b)的特征在于其包含水(b1)、至少一种无机酸或有机酸(b2-I)和所述酸的至少一种盐(b2-II)的缓冲系统(b2)、以及(b3)包含至少一种着色化合物。这种着色化合物非常优选是颜料。
本申请的第二个主题是使用上述两种药剂(a)和(b)对角蛋白材料进行染色的方法。
改变角蛋白材料，尤其是人类毛发的形状和颜色，是现代化妆品的一个关键领域。为了改变毛发颜色，专家知道根据着色要求的各种着色系统。氧化染料通常用于具有良好的牢度性能和良好的灰白覆盖的永久性强染色。这种着色剂含有氧化染料前体，即所谓的显色剂组分和成色剂组分，它们在氧化剂如过氧化氢的影响下，自身形成真正的染料。氧化染料的特点是染色效果非常持久。
当使用直接染料时，现成的染料从着色剂扩散至毛发纤维中。与氧化染发相比，用直接染料获得的染色具有更短的保质期和更快的可洗性。具有直接染料的染料通常在头发上停留5至20次洗涤时间。
众所周知，使用有色颜料在毛发和/或皮肤上发生短期颜色变化。有色颜料被理解为是不溶的着色物质。它们以小颗粒的形式未溶解地存在于染料制剂中，并且仅从外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。因此，它们通常可以通过用含有表面活性剂的洗涤剂洗涤几次而再次去除而没有残留。这种类型的各种产品以染发膏(hair mascara)的名称在市场上出售。
染发膏产品的优点是着色化合物例如颜料仅以薄膜的形式沉积在角蛋白纤维的表面上。因此，角蛋白纤维本身的性质在产品施用过程中不会改变，使得使用染发膏产品时毛发损伤特别低。如果用户希望恢复至他原来的毛发颜色，可以快速、完全且无残留地从角蛋白纤维上去除染料，而不损坏纤维或改变原来的毛发颜色。因此，开发基于颜料的角蛋白着色剂完全符合趋势。
在导致本发明的工作中，已经发现着色化合物特别是颜料，在配制品中长时间储存后会趋于变得不稳定。正如已经观察到的，当颜料储存在碱性环境中时出现这些不稳定性。因此，在施用在角蛋白材料上之后获得的颜色结果可能与期望的不同。出于这个原因，仍然需要优化基于颜料的着色系统，尤其需要改进配制品的储存稳定性和使用储存的配制品获得的颜色强度。
此外，专家们早就知道，染发剂的pH值可对着色的强度和细微差别有很大的影响。正如导致本发明的工作所表明的，这种影响也发生在基于颜料的着色系统中。pH值对着色结果的这种影响可能证明是有问题的，因为用户希望将头发准确地染成标明在染料包装上的颜色。因此，以可再现的颜色强度实现可预测的着色结果对于用户来说至关重要。
如果可能的话，本发明的目的是提供一种具有与氧化染色相当的牢度性质的染色系统。耐洗牢度性能应该是突出的，但应该避免使用通常用于此目的的氧化染料前体。寻求一种能够以极其耐用的方式将现有技术中已知的着色化合物(尤其是颜料)固定至头发上的技术。在染色过程中使用这些药剂时，应获得具有良好牢度性能的强染色结果。该任务的一个特别关注点是获得储存稳定的配制品，所述配制品无论其储存的时间长短可用于实现精确定义的、精细的着色结果，而没有不希望的颜色偏移。此外，获得的染色应具有特别好的再现性。
令人惊讶的是，现在发现如果角蛋白材料，特别是毛发在包含单独包装在不同的容器中的至少两种药剂(a)和(b)的多组分包装单元(药剂盒)的帮助下染色，可以很好地解决该任务。在此，所述药剂(a)包含至少一种氨基官能化硅酮聚合物(a1)。所述药剂(b)包含水(b1)，以及至少一种无机酸或有机酸(b2-I)和所述酸的至少一种盐(b2-II)的缓冲系统(b2)，以及另外包含至少一种着色化合物(b3)，特别优选颜料。
本发明的第一目的是一种用于使角蛋白材料、特别是人类毛发染色的多组分包装单元(药剂盒)，其包含单独制备的-包含药剂(a)的第一容器，其中所述药剂(a)包含：
(a1)至少一种氨基官能化硅酮聚合物，
和
-包含药剂(b)的第二容器，其中所述药剂(b)包含：
(b1)水，和
(b2)包含至少一种无机酸或有机酸(b2-I)和所述酸的至少一种盐(b2-II)的缓冲系统，和
(b3)至少一种着色化合物。
所述多组分包装单元包含至少两种药剂(a)和(b)，将它们在使用前混合。然后将通过混合药剂(a)和(b)制备的施用混合物施用至角蛋白材料上，使其发挥作用，然后再次用水冲掉。
令人惊讶的是，导致本发明的工作表明，当着色化合物、尤其是颜料(b3)和氨基官能化硅酮聚合物(a1)不是在一个配制物中掺入在一起而是分别在不同的配制物中时，有效防止了在配制物中着色化合物或颜料在储存后可能发生的颜色偏移。当具有着色化合物(b3)的药剂(b)在含水载体(b1)中包含至少一种无机酸或有机酸(b2-I)和至少一种所述酸的盐(b2-II)的缓冲系统(b2)时，可以获得良好的可再现颜色结果。
角蛋白材料
角蛋白材料包括毛发、皮肤、指甲(例如手指甲和/或脚趾甲)。羊毛、毛皮和羽毛也属于角蛋白材料的定义范围。
优选地，角蛋白材料被理解为是人类毛发、人类皮肤和人类指甲，尤其是手指甲和脚趾甲。角蛋白材料被理解为是人类毛发。
药剂(a)
在第一容器中，根据本发明的多组分包装单元包含药剂(a)。所述容器可以是例如小袋、瓶子、罐子、广口瓶或者也可以是适用于化妆品制剂的另一种容器。药剂(a)的特征在于其含有本发明的必需成分(a1)。
药剂(a)中的氨基官能化硅酮聚合物(a1)
药剂(a)包含至少一种氨基官能化硅酮聚合物作为本发明的必需成分(a1)。所述氨基官能化硅酮聚合物还可称为氨基硅酮或氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)。
硅酮聚合物是具有至少500g/mol、优选至少1000g/mol、更优选至少2500g/mol、特别优选至少5000g/mol的分子量的大分子，其包含重复的有机单元。
硅酮聚合物的最大分子量取决于聚合度(聚合单体的数量)和批次大小，也部分取决于聚合方法。对于本发明的目的，优选的是硅酮聚合物的最大分子量不超过107g/mol，优选不超过106g/mol，特别优选不超过105g/mol。
硅酮聚合物包含许多Si-O重复单元，并且Si原子可以带有有机基团，例如烷基或取代的烷基。硅酮聚合物因此也被称为聚二甲基硅氧烷。
对应于硅酮聚合物的高分子量，这些聚合物是基于超过10个Si-O重复单元，优选超过50个Si-O重复单元，更优选超过100个Si-O重复单元，最优选超过500个Si-O重复单元。
氨基官能化硅酮聚合物被理解为是带有至少一个具有氨基的结构单元的官能化硅酮。优选地，氨基官能化硅酮聚合物带有多个结构单元，每个结构单元具有至少一个氨基。氨基应理解为是指伯氨基、仲氨基和叔氨基。所有这些氨基可以在酸性环境中质子化，然后以其阳离子形式存在。
原则上，如果氨基官能化硅酮聚合物(a1)带有至少一个伯氨基、至少一个仲氨基和/或至少一个叔氨基，则可以获得有益效果。然而，当在药剂(a)中使用包含至少一个仲氨基的氨基官能化硅酮聚合物(a1)时，获得了具有最佳耐洗牢度的强烈着色。
在一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(a)包含至少一种具有至少一个仲氨基的氨基官能化硅酮聚合物(a1)。
所述一个或多个仲氨基可位于氨基官能化硅酮聚合物上的不同位置。当使用具有至少一个、优选多个式(Si氨基)的结构单元的氨基官能化硅酮聚合物(a1)时，发现了特别有益的效果。
Figure BDA0003555552050000051
在式(Si-氨基)的结构单元中，缩写ALK1和ALK2独立地代表直链或支链的二价C1-C20亚烷基。
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(a)包含至少一种包含至少一个式(Si-氨基)的结构单元的氨基官能化硅酮聚合物(a1)，
Figure BDA0003555552050000052
其中
ALK1和ALK2独立地表示直链或支链C1-C20二价亚烷基。
标有星号(*)的位置表示与硅酮聚合物的其他结构单元的键合。例如，与星号相邻的硅原子可以与另一个氧原子键合，与星号相邻的氧原子可以与另一个硅原子或甚至与C1-C6烷基键合。
二价C1-C20亚烷基可另外地称为二价的或二价C1-C20亚烷基，这意味着每个ALK1或ALK2基团可以形成两个键。
在ALK1的情况下，一个键是在硅原子与ALK1基团之间发生，第二个键是在ALK1与仲氨基之间发生。
在ALK2的情况下，一个键是在仲氨基与ALK2基团之间发生，第二个键是在ALK2与伯氨基之间发生。
直链二价C1-C20亚烷基的实例包括亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)和亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。特别优选亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)。从3个碳原子的链长开始，二价亚烷基也可以是支链的。支链的二价C3-C20亚烷基的实例是(-CH2-CH(CH3)-)和(-CH2-CH(CH3)-CH2-)。
在另一个特别优选的实施方案中，式(Si-氨基)的结构单元代表氨基官能化硅酮聚合物(a1)中的重复单元，由此硅酮聚合物包含多个式(Si-氨基)的结构单元。
下面列出了特别适合的具有至少一个仲氨基的氨基官能化硅酮聚合物(a1)。
当根据本发明的多组分包装单元包含含有至少一种氨基官能化硅酮聚合物(a1)的药剂(a)时，可以获得具有最佳耐洗牢度的染色，所述聚合物(a1)包含式(Si-I)和式(Si-II)的结构单元：
Figure BDA0003555552050000061
在另一个明确非常特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(a)包含至少一种氨基官能化硅氧烷聚合物(a1)，所述聚合物(a1)包含式(Si-I)和式(Si-II)的结构单元：
Figure BDA0003555552050000071
具有结构单元(Si-I)和(Si-II)的相应氨基官能化硅酮聚合物是例如商品DC 2-8566或Dowsil 2-8566Amino Fluid，其由Dow Chemical Company商业分销，并且具有名称“Siloxanes and Silicones，3-[(2-aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me,Di-Me-Siloxane”，CAS号为106842-44-8。另一种特别优选的商业产品是Dowsil AP-8658AminoFluid，其也由Dow Chemical Company商业销售。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(a)包含至少一种式(Si-III)的氨基官能化硅酮聚合物(a1)，
Figure BDA0003555552050000072
其中
-m和n是数字，选择它们使得总和(n+m)为1至1000，
-n是0至999的数字，m是1至1000的数字，
-R1、R2和R3是相同或不同的，表示羟基或C1-4烷氧基，
-其中R1至R3中的至少一个代表羟基。
根据本发明优选的进一步的药剂盒的特征在于药剂(a)包含至少式(Si-IV)的氨基官能化硅酮聚合物(a1)，
Figure BDA0003555552050000081
其中
-p和q是数字选择它们使得总和(p+q)为1至1000，
-p是0至999的数字，q是1至1000的数字，
-R1和R2是不同的，表示羟基或C1-4烷氧基，R1至R2中的至少一个表示羟基。
式(Si-III)和(Si-IV)的硅酮的不同之处在于带有含氮基团的Si原子上的基团：在式(Si-III)中，R2代表羟基或C1-4烷氧基，而在式(Si-IV)中的基团是甲基。用指数m和n或p和q标记的单个Si基团不必作为嵌段存在；相反，各个单元也可以以统计分布的方式存在，即在式(Si-III)和(Si-IV)中，并非每个R1-Si(CH3)2基团都必须与-[O-Si(CH3)2]基团键合。
根据本发明的药剂盒，其中包含至少一种式(Si-V)的氨基官能化硅酮聚合物(a1)的药剂(a)被施用于角蛋白纤维，也已证明具有特别有效的预期效果。
Figure BDA0003555552050000082
其中
A代表基团-OH、-O-Si(CH3)3、-O-Si(CH3)2OH、-O-Si(CH3)2OCH3，
D代表基团-H、-Si(CH3)3、-Si(CH3)2OH、-Si(CH3)2OCH3，
b、n和c代表0至1000的整数，
条件是：
-n>0及b+c>0
-满足至少条件之一：A＝-OH或D＝-H。
在上式(Si-V)中，各个硅氧烷单元以指数b、c和n统计分布，即它们不一定必须是嵌段共聚物。
药剂(a)可进一步包含一种或多种不同的由式(Si-VI)表示的氨基官能化硅酮聚合物
M(RaQbSiO(4-a-b)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM (Si-VI)
上式中R是具有1至约6个碳原子的烃或烃基，Q是通式-R1HZ的极性基团，其中R1是与氢键合的二价连接基团，Z基团由碳和氢原子；碳、氢和氧原子；或碳、氢和氮原子组成，而且Z是含有至少一个氨基官能团的有机氨基官能团；“a”取约0至约2的值，“b”取约1至约3的值，“a”+“b”小于或等于3，“c”是约1至约3的数字，x是1至约2000、优选约3至约50、最优选约3至约25的数字，y是约20至约10,000、优选约125至约10,000、最优选约150至约1,000的数字，以及M是现有技术中已知的合适的硅酮端基，优选三甲基甲硅烷氧基。R代表的基团的非限制性实例包括烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、异己基等；烯基，例如乙烯基、卤代乙烯基、烷基乙烯基、烯丙基、卤代烯丙基、烷基烯丙基；环烷基，例如环丁基、环戊基、环己基等；苯基、苄基、卤代烃基，例如3-氯丙基、4-溴丁基、3,3,3-三氟丙基、氯环己基、溴苯基、氯苯基等，以及含硫基团，例如巯基乙基、巯基丙基、巯基己基，巯基苯基等；优选R是含有1至约6个碳原子的烷基，最优选R是甲基。R1的实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、六亚甲基、十亚甲基、-CH2CH(CH3)CH2-、亚苯基、亚萘基、-CH2CH2SCH2CH2-、-CH2CH2OCH2-、-OCH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)C(O)OCH2-、-(CH2)3CC(O)OCH2CH2-、-C6H4C6H4-、-C6H4CH2C6H4-和-(CH2)3C(O)SCH2CH2-。
Z是含有至少一个氨基官能团的有机氨基官能基团。Z的一个式是NH(CH2)zNH2，其中z是1或更大。Z的另一个式是-NH(CH2)z(CH2)zzNH，其中z和zz均独立地为1或更大，这个结构包含二氨基环结构，例如哌嗪基。Z最优选是-NHCH2CH2NH2基团。Z的另一个式是-N(CH2)z(CH2)zzNX2或-NX2，其中X2的每个X独立地选自氢和具有1至12个碳原子的烷基，且zz为0。
Q最优选是式-CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2的极性胺官能基团。在式中，“a”取约0至约2的值，“b”取约2至约3的值，“a”+“b”小于或等于3，“c”为约1至约3的数字。RaQbSiO(4-a-b)/2单元与RcSiO(4-c)/2单元的摩尔比为约1:2至1:65，优选约1:5至约1:65，最优选约1:15至约1:20。如果使用上式的一种或多种硅酮，则上式中的各种可变取代基对于硅酮混合物中存在的各种硅酮组分可以是不同的。
在一个特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(a)是式(Si-VII)的氨基官能化硅酮聚合物：
R'aG3-a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2-b)m-O-SiG3-a-R'a (Si-VII)
其中：
-G是-H、苯基、-OH、-O-CH3、-CH3、-O-CH2CH3、-CH2CH3、-O-CH2CH2CH3,-CH2CH2CH3、-O-CH(CH3)2、-CH(CH3)2、-O-CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-O-CH2CH(CH3)2、-CH2CH(CH3)2、-O-CH(CH3)CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-O-C(CH3)3、-C(CH3)3；
-a代表0至3的数字，尤其是0；
-b代表0至1的数字，尤其是1；
-m和n是其和(m+n)为1至2000、优选50至150的数字，其中n优选取值0至1999和49至149，m优选取值1至2000，1至10，
-R'是选自如下的单价基团：
ο-Q-N(R")-CH2-CH2-N(R")2
ο-Q-N(R")2
ο-Q–N+(R")3A-
ο-Q–N+H(R")2A-
ο-Q-N+H2(R")A-
ο-Q-N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A-，
其中每个Q均是化学键，-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2CH2CH2-、-C(CH3)2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2C(CH3)2-、-CH(CH3)CH2CH2-，
R"代表相同或不同的选自以下组中的基团：-H、-苯基、-苄基、-CH2-CH(CH3)Ph、C1-20烷基，优选-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2H3、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-C(CH3)3，以及A代表优选选自氯离子、溴离子、碘离子或甲基硫酸根的阴离子。
在一个特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(a)包含至少一种式(Si-VIIa)的氨基官能化硅酮聚合物(a1)，
Figure BDA0003555552050000111
其中m和n是总和(m+n)为1至2000、优选50至150的数字，n优选取0至1999和49至149的值，m优选取1至2000、1至10的值。
根据INCI声明，这些硅酮被称为三甲基甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷(trimethylsilylamodimethicones)。
在一个特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(a)包含至少一种式(Si-VIIb)的氨基官能化硅酮聚合物
Figure BDA0003555552050000112
其中R代表-OH、-O-CH3或-CH3基团，m、n1和n2是总和(m+n1+n2)为1至2000之间、优选50至150的数字，总和(n1+n2)优选取0至1999和49至149的值，m优选取1至2000、1至10的值。
根据INCI的声明，这些氨基官能化硅酮聚合物称为氨基封端的聚二甲基硅氧烷(amodimethicones)。
不管使用哪种氨基官能化硅酮，优选根据本发明的药剂(a)包含胺值高于0.25meq/g，优选高于0.3meq/g和高于0.4meq/g的氨基官能化硅酮聚合物。胺值代表每克氨基官能化硅酮的胺的毫当量。可通过滴定法测定，单位为mg KOH/g。
此外，第一个容器中的药剂盒还可以包含药剂(a)，该药剂(a)包含特定的4-吗啉代甲基取代的硅酮聚合物(a1)。这种氨基官能化硅酮聚合物包含式(SI-VIII)和式(Si-IX)的结构单元：
Figure BDA0003555552050000121
下文描述了相应的4-吗啉代甲基取代的硅酮聚合物。
一种非常特别优选的氨基官能化硅酮聚合物已知名为氨基封端的聚二甲基硅氧烷/吗啉代甲基倍半硅氧烷共聚物(Amodimethicone/Morpholinomethyl SilsesquioxaneCopolymer)，其是已知的并且可以从Wacker以原材料Belsil ADM 8301E的形式商购获得。
作为4-吗啉代甲基取代的硅酮，例如可以使用具有式(Si-VIII)、(Si-IX)和(Si-X)的结构单元的硅酮：
Figure BDA0003555552050000122
其中
R1是-CH3、-OH、-OCH3、-O-CH2CH3、-O-CH2CH2CH3或-O-CH(CH3)2；
R2是-CH3、-OH或-OCH3。
根据本发明的特别优选的药剂(a)包含至少一种式(Si-XI)的4-吗啉代甲基取代的硅酮：
Figure BDA0003555552050000123
其中
R1是-CH3、-OH、-OCH3、-O-CH2CH3、-O-CH2CH2CH3或-O-CH(CH3)2，
R2是-CH3、-OH或-OCH3，
B代表基团-OH、-O-Si(CH3)3、-O-Si(CH3)2OH、-O-Si(CH3)2OCH3，
D代表基团-H、-Si(CH3)3、-Si(CH3)2OH、-Si(CH3)2OCH3，
a、b和c独立地代表0至1000的整数，条件为a+b+c>0，
m和n彼此独立地代表1至1000的整数，
附带条件是：
-至少满足条件之一：B＝-OH或D＝-H，
-单元a、b、c、m和n在分子中统计学分布或嵌段分布。
结构式(Si-XI)旨在示例说明硅氧烷基团n和m不必分别直接键合于端基B或D。相反，在优选的式(Si-VI)中，a>0或b>0，以及在特别优选的式(Si-VI)中，a>0且c>0，即端基B或D优选连接于二甲基甲硅烷氧基。此外，在式(Si-VI)中，硅氧烷单元a、b、c、m和n优选统计学分布。
根据本发明使用的由式(Si-VI)表示的硅酮可以是三甲基甲硅烷基封端的(D或B＝-Si(CH3)3)，但它们也可以是两侧由二甲基甲硅烷基羟基封端或在一侧由二甲基甲硅烷基羟基封端和二甲基甲硅烷基甲氧基封端。在本发明的上下文中特别优选的硅酮选自这样的硅酮，其中：
B＝–O-Si(CH3)2OH及D＝–Si(CH3)3
B＝–O-Si(CH3)2OH及D＝–Si(CH3)2OH
B＝–O-Si(CH3)2OH及D＝–Si(CH3)2OCH3
B＝–O-Si(CH3)3及D＝–Si(CH3)2OH
B＝–O-Si(CH3)2OCH3及D＝–Si(CH3)2OH。
这些硅酮导致用本发明的药剂处理的毛发的毛发性能得到极大改善，并导致氧化处理中的保护得到显著改善。
在根据本发明的多组分包装单元中使用的药剂(a)非常优选是包含相应过量的氨基官能化硅酮聚合物(a1)的浓缩物。当药剂(a)基于药剂(a)的总重量包含总量为5至100wt.％、优选25至100wt.％、更优选50至100wt.％、非常特别优选75至100wt.％的一种或多种氨基官能化硅酮聚合物(a1)时，获得特别好的染色结果。
在这个实施方案中，氨基硅酮(a1)或者以物质本身使用，或者将较少量的增溶剂、稀释剂或载体加入氨基硅酮(a1)中。
在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(a)基于药剂(a)的总重量包含总量为5至100wt.％、优选25至100wt.％、更优选50至100wt.％、非常特别优选75至100wt.％的一种或多种氨基官能化硅酮聚合物(a1)。
例如，在约100wt.％的进料量下，氨基官能化的硅酮聚合物(a1)或者氨基硅酮的混合物(a1)可以是浓缩物形式使用的物质。在使用前，将药剂(a)与药剂(b)混合。
药剂(a)中的溶剂
在药剂(a)中可以任选地另外使用溶剂作为增溶剂或稀释剂。因此，根据本发明的药剂(a)可以另外包含至少一种溶剂作为任选存在的组分。
合适的溶剂可包括例如选自1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、乙二醇、1,2-丁二醇、二丙二醇、乙醇、异丙醇、二甘醇单乙醚、甘油、苯氧乙醇和苯甲醇的溶剂。特别优选使用1,2-丙二醇。
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(a)包含至少一种选自以下组中的溶剂：1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、乙二醇、1,2-丁二醇、二丙二醇、乙醇、异丙醇、二甘醇单乙醚、甘油、苯氧乙醇和苯甲醇，非常优选1,2-丙二醇。
1,2-丙二醇也称为1,2-丙烷二醇(1,2-propanediol)，CAS编号为57-55-6[(RS)-1,2-二羟基丙烷]、4254-14-2[(R)-1,2-二羟基丙烷]和4254-15-3[(S)-1,2-二羟基丙烷]。乙二醇也称为1,2-乙烷二醇(1,2-ethanediol)，CAS编号为107-21-1。甘油也称为1,2,3-丙三醇，CAS编号为56-81-5。苯氧乙醇的Cas编号为122-99-6。
前面描述的所有溶剂都可商购自不同的化学品供应商，例如Aldrich或Fluka。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(a)基于药剂(a)的总重量包含总量为1.0至80.0wt.％、优选2.0至50.0wt.％、更优选3.0至30.0wt.％、非常特别优选4.0至20.0wt.％的一种或多种溶剂。
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(a)基于药剂(a)的总重量包含1.0至95.0wt.％、优选2.0至15.0wt.％、更优选3.0至15.0wt.％及非常特别优选4.0至10.0wt.％的1,2-丙二醇。
药剂(a)的包装
如上所述，药剂(a)可以是优选包含本发明必需成分(a1)作为其主要成分的浓缩物。
如果药剂另外包含至少一种溶剂，则优选在药剂(a)中包含两种主要组分(a1)和溶剂。
在本发明过程中进行的工作进一步表明，为了获得最佳可能的储存稳定性，将药剂(a)配制成低水或无水形式是有利的。
在一个实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(a)基于药剂(a)的总重量包含小于10.0wt.％、优选小于5.0wt.％、进一步优选小于2.5wt.％、非常特别优选小于1.0wt.％的水。
换言之，在另一个实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(a)基于药剂(a)的总重量具有0至10.0wt.％、优选0至5.0wt.％、更优选0至2.5wt.％和非常特别优选0至1.0wt.％的水含量。
现在进一步的工作表明，颜色结果的均匀性还取决于其中掺入着色化合物(即颜料)的药剂。如果颜料与氨基硅酮(a1)以预混物的形式储存在一起，并且仅在应用前不久将其与化妆品载体配制物混合，则颜色强度和耐洗牢度显著提高。然而，已经表明这种类型的包装也有一些缺点。如果氨基硅酮(a1)和颜料的混合物储存较长时间，则由于储存时间导致这两种组分彼此之间似乎发生反应。在低水或无水环境中，这种反应被减慢，但对于几周的储存时间而言仍然很重要。因此，在适当储存的药剂着色期间观察到氨基硅酮/颜料混合物与载体材料的混溶性差。结果，也获得了非常不均匀的颜色结果。
由于这个原因，进一步发现特别优选的是药剂(a)本身不含有任何颜料或者这些颜料仅以较少量用于药剂(a)中。例如，可以将较少量的颜料掺入药剂(a)中以对其着色或赋予其更美观的外观。
在另一个明确特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(a)基于药剂(a)的总重量包含总含量为小于0.1wt.％、优选小于0.05wt.％、非常优选小于0.01wt.％的一种或多种颜料。
换言之，在另一个明确特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(a)基于药剂(a)的总重量具有0至0.1wt.％、优选0至0.05wt.％和非常特别优选0至0.01wt.％的颜料含量。
如果药剂(a)不含任何颜料，则显然是非常优选的。
药剂(b)
在第二容器中，根据本发明的多组分包装单元包含药剂(b)。所述容器可以是例如小袋、瓶子、罐子、广口瓶或者也可以是适用于化妆品配制物的另一种容器。
由于其水(b1)和缓冲系统(b2)的含量，药剂(b)代表缓冲的配制物，其可以是例如凝胶或乳液的形式。由于其含有至少一种着色化合物(b3)，因此药剂(b)是着色凝胶、着色凝胶、着色洗发水、着色泡沫或其它着色化妆品可接受的配制物。
药剂(b)的水含量(b1)
与药剂(a)相反，药剂(b)优选含有较高水含量。已经发现，药剂(b)基于药剂(b)的总重量包含50.0至98.0wt.％、优选60.0至90.0wt.％、进一步优选70.0至90.0wt.％、最优选75.0至90.0wt.％的水(b1)是特别适合使用的。
在另一个明确特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(b)基于药剂(b)的总重量包含50.0至98.0wt.％、优选60.0至90.0wt.％、进一步优选70.0至90.0wt.％、非常特别优选75.0至90.0wt.％的水(b1)。
药剂中(b)的缓冲系统(b2)
根据本发明的药剂盒组件的药剂(b)包含至少一种缓冲系统(b2)作为本发明的第二必需组分，其包含至少一种无机酸或有机酸(b2-I)和至少一种所述酸的盐(b2-II)。
缓冲剂或缓冲系统通常被理解为是弱或中等强度的酸(例如乙酸)与完全解离的相同酸的中性盐(例如乙酸钠)的混合物。如果加入一些碱或酸，pH值几乎不变(缓冲)。缓冲溶液中所含的缓冲物质的作用是基于氢或氢氧根离子的清除反应，由于其解离平衡而形成弱酸或碱。
缓冲系统可以由无机酸或有机酸和该酸的相应盐的混合物形成。
酸可以被所有弱酸和强碱的盐缓冲，碱可以被强酸和弱碱的盐缓冲。
强盐酸(完全解离成离子)可以例如通过加入乙酸钠而被缓冲。根据如下平衡：
Figure BDA0003555552050000171
盐酸被乙酸钠转化为弱乙酸，形成氯化钠，氯化钠在过量乙酸钠存在下仅很小程度解离。对酸和碱都有效的缓冲剂是弱酸及其盐的混合物。
从文献中已知的缓冲系统的实例是乙酸/乙酸钠、硼酸/硼酸钠、磷酸/磷酸钠和碳酸氢盐/苏打。
根据本发明的药剂(b)的pH值通过加入无机或有机缓冲系统(b2)来调节。为了本发明的目的，无机缓冲系统(b2)被理解为是无机酸(b2-I)及其对应共轭无机碱(b2-II)的混合物。
为了本发明的目的，有机缓冲系统(b2)被理解为是有机酸(b2-I)及其对应共轭碱(b2-II)的混合物。由于有机酸基团，有机酸(b2-II)的对应共轭碱也是有机的。在此，为中和酸阴离子的电荷而存在的阳离子可以是无机的或有机的。
无机酸(b2-I)的实例是硫酸(H2SO4)、盐酸(HCl)和磷酸(H3PO4)。磷酸是特别优选的中等强度酸。
一种特别适合的无机酸(b2-I)是磷酸二氢钾。
磷酸二氢钾的分子式为KH2PO4，CAS编号为7778-77-0。磷酸二氢钾的摩尔质量为136.09g/mol。其极易溶于水(在20℃时为222g/l)，在水中呈酸性反应。5％的磷酸二氢钾水溶液的pH值为4.4。
另一种特别合适的无机酸(b2-I)是磷酸二氢钠。磷酸二氢钠的分子式为NaH2PO4，CAS编号为7558-80-7(无水化合物)、10049-21-5(一水合物)和13472-35-0(二水合物)。无水磷酸二氢钠的摩尔质量为119.98g/mol。磷酸二氢钠在水溶液中呈酸性反应。
作为上述两种酸的对应盐(b2-II)，特别优选的是磷酸氢二钾。磷酸氢二钾的分子式为K2HPO4，CAS编号为7758-11-4(无水化合物)和16788-57-1(三水合物)。无水磷酸氢二钾的摩尔质量为174.18g/mol。磷酸氢二钾在水溶液中呈碱性反应。
还特别优选作为上述两种酸的对应盐(b2-II)的是磷酸氢二钠。磷酸氢二钠的分子式为Na2HPO4，CAS编号为7558-79-4(无水化合物)、10028-24-7(二水合物)、7782-85-6(七水合物)和10039-32-4(十二水合物)。无水磷酸氢二钠的摩尔质量为141.96g/mol。磷酸氢二钠在水溶液中呈碱性反应。
有机酸(b2-I)的实例是柠檬酸、琥珀酸、酒石酸、乳酸、乙酸、苹果酸、丙二酸和马来酸。
这些有机酸的对应盐(b2-II)的实例是柠檬酸的钠盐和钾盐、琥珀酸的钠盐和钾盐、酒石酸的钠盐和钾盐、乳酸的钠盐和钾盐、乙酸的钠盐和钾盐、苹果酸的钠盐和钾盐、丙二酸的钠盐和钾盐以及马来酸的钠盐和钾盐。
为了确定缓冲剂的有效性，可以使用其缓冲容量。缓冲容量为1对应于当每升缓冲溶液中加入1mol酸或碱时其pH值变化一个单位的缓冲溶液。
在导致本发明的工作过程中，发现当酸(b2-I)及其对应盐(b2-II)以最佳匹配的摩尔比使用时，药剂(b)具有特别高的缓冲容量。在本文中，特别优选无机酸或有机酸(b2-I)和无机酸或有机酸的一种或多种盐(b2-II)以1:15至15:1、优选1:10至10:1、更优选1:5至5:1及非常特别优选1:3至1:1的摩尔比(b2-I)/(b2-II)使用。
换言之，已发现最优选的是酸(b2-I)和其盐(b2-II)以相等的总摩尔量使用，或者盐(b2-II)相对于酸(b2-I)在药剂(b)中以多达三倍的摩尔过量存在。
计算(b2-I)与(b2-II)的摩尔比即(b2-I)/(b2-II)的基础是药剂中含有的酸(b2-I)的总摩尔量，其是相对于药剂中含有的所有对应盐(b2-II)的总摩尔量而设定的。
实例：
根据本发明的100g药剂包含以下作为缓冲系统：
(b2-I)0.9g磷酸(H3PO4)，和
(b2-II)1.5g磷酸二氢钠(NaH2PO4)和1.5g磷酸二氢钾(KH2PO4)
磷酸(H3PO4)的摩尔质量＝97.95g/mol
磷酸二氢钠(NaH2PO4)的摩尔质量＝119.92g/mol
磷酸二氢钾(KH2PO4)的摩尔质量＝136.032g/mol。
根据本发明的100g药剂包含：
(b2-I)0.00918mol磷酸(＝9.2mmol)，和
(b2-II)0.0125mol磷酸二氢钠(12.5mmol)和0.011mol(11.0mmol)磷酸二氢钾。
所述药剂的(b2-I)/(b2-II)摩尔比是[(0.00918mol)/(0.0125mol+0.011mol)]＝[0.00918mol/0.0235mol]＝1:2.6。
实例：
根据本发明的100g药剂包含以下作为缓冲系统：
(b2-I)0.35g磷酸二氢钾，和
(b2-II)0.73g磷酸氢二钠
磷酸二氢钾(KH2PO4)的摩尔质量＝136.09g/mol
磷酸氢二钠(Na2HPO4)的摩尔质量＝141.96g/mol。
根据本发明的100g药剂包含以下作为缓冲系统：
(b2-I)2.57mmol磷酸二氢钾，和
(b2-II)5.12mmol磷酸氢二钠
(b2-I)/(b2-II)摩尔比平均为[(2.57mmol)/(5.12mmol)]＝1:1.99。
在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元是这样的多组分包装单元，其特征在于药剂(b)包含无机酸或有机酸(b2-I)和所述酸的盐(b2-II)，其中(b2-I)/(b2-II)摩尔比为1:15至15:1，优选1:10至10:1，更优选1:5至5:1，非常特别优选1:3至1:1。
在药剂(b)中，例如也可以使用以下缓冲系统(b2)：
-根据Michaelis的巴比妥乙酸盐缓冲液(pH 2.6至9.2)
-乙酸-乙酸盐缓冲液(pH 3.7至5.7)
-碳酸硅酸盐缓冲液(pH 5.0至6.2，弱酸性)
-根据
Figure BDA0003555552050000191
的磷酸盐缓冲液(pH 5.4至8.0)
-根据McIlvaine的磷酸柠檬酸盐缓冲液
-碳酸碳酸氢盐系统(pH 6.2至8.6，中性)
-氨水缓冲液：NH3+H2O+NH4Cl(pH 8.2至10.2)。
已证明使用某些缓冲系统特别优选用于解决根据本发明的问题。包含至少一种磷酸二氢根H2PO4 -的盐(b2-I)和至少一种磷酸氢根HPO4 2-的盐(b2-II)的缓冲系统(b2)已被证明是特别合适的，其中所述磷酸二氢根的盐优选选自磷酸二氢钠和磷酸二氢钾，其中所述磷酸氢根的盐优选选自磷酸氢二钠和磷酸氢二钾。
在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元是：
一种多组分包装单元，其特征在于药剂(b)包含(b2)缓冲系统，所述缓冲系统包含至少一种磷酸二氢根H2PO4 -的盐(b2-I)和至少一种磷酸氢根HPO4 2-的盐(b2-II)，其中所述磷酸二氢根的盐优选选自磷酸二氢钠和磷酸二氢钾，并且其中所述磷酸氢根的盐优选选自磷酸氢二钠和磷酸氢二钾。
同样，使用缓冲系统(b2)获得了特别好的储存稳定性，所述缓冲系统包含琥珀酸(b2-I)和琥珀酸的盐(b2-I)，其中所述琥珀酸的盐(b2-II)优选选自琥珀酸的钠盐和琥珀酸的钾盐。
在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元是：
多组分包装单元，其特征在于药剂(b)含有(b2)缓冲系统，所述缓冲系统包含琥珀酸(b2-I)和至少一种琥珀酸的盐(b2-II)。
本发明的药剂(b)被调节的pH值取决于药剂中使用的酸或其盐的量。已经表明，当在药剂(b)中使用缓冲系统(b2)时可以获得令人满意的结果，该缓冲系统可以将pH值调节为6.0至8.0，优选6.0至7.5，进一步优选6.0至6.0至7.2，最优选6.0至7.0。
在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元是：
一种多组分包装单元，其特征在于药剂(b)的pH为6.0至8.0，优选6.0至7.5，更优选6.0至7.2，最优选6.0至7.0。
用于本发明目的的pH值是在22℃的温度下测量的pH值。
当混合药剂(a)和(b)时，优选将高浓缩的低水浓缩物(a)与实际着色剂(b)混合。在这个混合过程中，氨基硅酮(a1)与存在于缓冲的水性环境中的颜料(b3)接触，使得上述氨基硅酮(a1)和颜料(b3)的相互作用仅从这个混合时刻开始。令人惊讶的是，观察到染色过程中的这种完成类型产生强烈且耐洗的颜色结果，但其特征还在于特别好的储存稳定性和颜色结果的再现性。
药剂(b)中的着色化合物(b3)
药剂(b)包含至少一种着色化合物(b3)作为本发明的第三必需组分。
对于本发明的目的，着色化合物是能够赋予角蛋白材料着色的物质。特别合适的着色化合物可以选自颜料、直接作用染料、光致变色染料和热致变色染料。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(b)包含至少一种选自颜料、直接染料、光致变色染料和热致变色染料的着色化合物(b3)。
明确特别优选地，药剂(b)包含至少一种颜料(b3)作为着色化合物。
本发明含义内的颜料是在25℃在水中的溶解度小于0.5g/L、优选小于0.1g/L、甚至更优选小于0.05g/L的着色化合物。水溶解度可以例如通过下述方法测定：在量杯中称重0.5g颜料。加入搅拌子。然后加入一升蒸馏水。将该混合物加热至25℃持续1小时，同时在磁性搅拌器上搅拌。如果在这段时间之后，在混合物中仍然可以看到颜料的未溶解成分，则颜料的溶解度低于0.5g/L。如果由于精细分散的颜料的高强度而无法目视评估颜料-水混合物，则将混合物过滤。如果滤纸上残留有一部分未溶解的颜料，则颜料的溶解度低于0.5g/L。
合适的有色颜料可以是无机和/或有机来源的。
在一个优选的实施方案中，根据本发明的药剂(b)的特征在于其包含至少一种来自无机和/或有机颜料的着色化合物(b3)。
优选的有色颜料选自合成或天然无机颜料。天然来源的无机有色颜料可以产自例如白垩、赭石、棕土、绿土、烧制黄土(burnt Terra di Siena)或石墨。另外，作为无机有色颜料，可以使用黑色颜料如氧化铁黑、彩色颜料如青蓝色或氧化铁红以及荧光颜料或磷光颜料。
特别合适的是着色的金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐。优选的有色颜料是黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色和棕色氧化铁(CI 77491)、锰紫(CI 77742)、群青(硫代硅酸铝钠，CI 77007，颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI 77289)、铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)和/或胭脂红(胭脂虫红)。
根据本发明，着色的珠光颜料也是特别优选的有色颜料。这些颜料通常是云母和/或基于云母的颜料，并且可以涂有一种或多种金属氧化物。云母属于层状硅酸盐。这些硅酸盐最重要的代表是白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了生产与金属氧化物组合的珠光颜料，将云母、白云母或金云母用金属氧化物涂覆。
作为天然云母的替代品，涂覆有一种或多种金属氧化物的合成云母也可用作珠光颜料。尤其优选的珠光颜料是基于天然或合成云母(云母)并涂覆有一种或多种上述金属氧化物。可以通过改变金属氧化物的层厚度来改变相应颜料的颜色。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(b)包含至少一种选自无机颜料的着色化合物(b3)，所述无机颜料优选选自着色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和/或选自涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的云母或云母基着色颜料。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的药剂(b)的特征在于其包含至少一种选自颜料的着色化合物(b3)，所述颜料选自与一种或多种金属氧化物反应的云母或云母基颜料，所述金属氧化物选自二氧化钛(CI 77891)、黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI77492)、红色和/或棕色氧化铁(CI 77491、CI 77499)、锰紫(CI 77742)、群青(硫代硅酸铝钠，CI 77007、颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)。
特别合适的有色颜料的实例是以商品名
Figure BDA0003555552050000221
Figure BDA0003555552050000222
和
Figure BDA0003555552050000223
商购自Merck的，以商品名
Figure BDA0003555552050000224
和
Figure BDA0003555552050000225
商购自Sensient的，以商品名
Figure BDA0003555552050000226
商购自Eckart Cosmetic Colors的以及以商品名
Figure BDA0003555552050000227
商购自Sunstar的。
具有商品名
Figure BDA0003555552050000228
的特别优选的有色颜料例如是：
Colorona Copper，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)，
Colorona Passion Orange，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)，氧化铝，
Colorona Patina Silver，Merck，云母，CI 77499(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)，
Colorona RY，Merck，CI 77891(二氧化钛)，云母，CI 75470(CARMINE)，
Colorona Oriental Beige，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)，
Colorona Dark Blue，Merck，云母，二氧化钛，亚铁氰化铁，
Colorona Chameleon，Merck，CI 77491(氧化铁)，云母，
Colorona Aborigine Amber，Merck，云母，CI 77499(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)，
Colorona Blackstar Blue，Merck，CI 77499(铁氧化物)，云母，
Colorona Patagonian Purple，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)，CI 77510(亚铁氰化铁)，
Colorona Red Brown，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)，
Colorona Russet，Merck，CI 77491(二氧化钛)，云母，CI 77891(氧化铁)，
Colorona Imperial Red，Merck，云母，二氧化钛(CI 77891)，D&C RED NO.30(CI73360)，
Colorona Majestic Green，Merck，CI 77891(二氧化钛)，云母，CI 77288(氧化铬绿)，
Colorona Light Blue，Merck，云母，二氧化钛(CI 77891)，亚铁氰化铁(CI77510)，
Colorona Red Gold，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)，
Colorona Gold Plus MP 25，Merck，云母，二氧化钛(CI 77891)，铁氧化物(CI77491)，
Colorona Carmine Red，Merck，云母，二氧化钛，胭脂红，
Colorona Blackstar Green，Merck，云母，CI 77499(铁氧化物)，
Colorona Bordeaux，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)，
Colorona Bronze，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)，
Colorona Bronze Fine，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)，
Colorona Fine Gold MP 20，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)，
Colorona Sienna Fine，Merck，CI 77491(铁氧化物)，云母，
Colorona Sienna，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)，
Colorona Precious Gold，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，CI77491(铁氧化物)，氧化锡，
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29，Merck，云母，二氧化钛，铁氧化物，云母，CI77891，CI 77491(EU)，
Colorona Mica Black，Merck，CI 77499(铁氧化物)，云母，CI 77891(二氧化钛)，
Colorona Bright Gold，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)，
Colorona Blackstar Gold，Merck，云母，CI 77499(铁氧化物)。
其它特别优选的具有商品名
Figure BDA0003555552050000241
的有色颜料例如是：
Xirona Golden Sky，Merck，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡，
Xirona Caribbean Blue，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，TinOxide，
Xirona Kiwi Rose，Merck，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡，
Xirona Magic Mauve，Merck，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡。
此外，特别优选的具有商品名
Figure BDA0003555552050000242
的有色颜料例如是：
Unipure Red LC 381EM，Sensient CI 77491(铁氧化物)，二氧化硅，
Unipure Black LC 989EM，Sensient，CI 77499(铁氧化物)，二氧化硅，
Unipure Yellow LC 182EM，Sensient，CI 77492(铁氧化物)，二氧化硅，
Unipure Blue LC 689，CAS-No.25689-005，六(氰基-C)高铁酸铁(3+)铵盐(4-)(Ammonium Iron(3+)Hexakis(cyano-C)ferrate(4-))。
在另一个实施方案中，根据本发明的药剂(b)还可包含一种或多种选自有机颜料的着色化合物(b3)。
根据本发明的有机颜料是相应的不溶性有机染料或色漆，其可选自例如以下组中：亚硝基、硝基-偶氮、呫吨、蒽醌、异吲哚啉酮、异吲哚啉酮、喹吖啶酮、芘酮、二萘嵌苯(perylene)、二酮吡咯并吡咯、靛蓝、硫靛、二噁嗪和/或三芳基甲烷化合物。
特别合适的有机颜料的实例是胭脂红，喹吖啶酮，酞菁，高粱红，颜色索引号为CI42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料，颜色索引号为CI11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料，颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料，颜色索引号为CI11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料，颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(b)包含至少一种选自有机颜料的着色化合物(b3)，所述有机颜料优选选自以下组中：胭脂红，喹吖啶酮，酞菁，高粱红，颜色索引号为CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI74100、CI 74160的蓝色颜料，颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料，颜色索引号为CI 61565、CI61570、CI 74260的绿色颜料，颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料，颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
有机颜料也可以是色漆。在本发明的意义上，术语色漆是指包含吸收的染料的层的颗粒，颗粒和染料的单元在上述条件下是不溶的。例如，所述颗粒可以是无机基材，其可以是铝、二氧化硅、硼硅酸钙、硼硅酸铝钙或甚至是铝。
例如，可以使用茜素色清漆。
由于它们极佳的光稳定性和温度稳定性，特别优选在药剂(b)中使用上述颜料。还优选的是所用颜料具有一定的粒度。根据本发明，因此有利的是所述至少一种颜料的平均粒度D50为1.0至50μm、优选5.0至45μm、优选10至40μm、14至30μm。例如，平均粒度D50可以使用动态光散射(DLS)来确定。
当在根据本发明的多组分包装单元的药剂(b)中使用特定颜料(b3)时，观察到储存稳定性特别显著的改善。当药剂(b)包含至少一种复合金属氰化物作为无机颜料时，观察到最强力的效果。此外，当药剂(b)包含至少一种颜色索引号为CI 69800和/或CI 19140的有机颜料时，观察到了显著效果。
例如，相应的复合金属氰化物是Unipure Blue LC 689，也称为六(氰基-C)高铁酸铁(3+)铵盐(4-)，CAS号为25869-00-5。其另一个名称是颜料蓝27。
例如，可以以商品名Paliogen Blue L6387获得颜色索引号为CI 69800的有机颜料。另一名称是颜料蓝60和Indanthron。
颜色索引号为CI 19140的有机颜料可以例如以商品名Unipure Yellow LC 125商购。另一个名称是FD&C Yellow 5，Aluminium Lake。
着色化合物(b3)是选自颜料的着色化合物，代表本发明的药剂(b)的必需的第三成分。颜料在药剂(b)中非常优选以一定范围的量使用。当药剂(b)-基于药剂(b)的总重量-包含总量为0.05至10.0wt.％、优选0.1至7.0wt.％、更优选0.2至5.0wt.％、最优选0.3至3.0wt.％的一种或多种颜料(b3)时，获得了特别令人满意的结果。
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的药剂的特征在于药剂(b)-基于药剂(b)的总重量-包含总量为0.05至10.0wt.％、优选0.1至7.0wt.％、更优选0.2至5.0wt.％、非常特别优选0.3至3.0wt.％的一种或多种颜料(b3)。
药剂(b)还可以包含一种或多种直接染料作为着色化合物(b3)。直接作用染料是直接涂在头发上的染料，不需要氧化过程来形成颜色。直接染料通常是硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌、三芳基甲烷染料或靛酚。
本发明含义内的直接染料在25℃在水(760mmHg)中的溶解度大于0.5g/L，因此不被视为颜料。优选地，本发明含义内的直接染料在25℃在水(760mmHg)中的溶解度大于1.0g/L。
直接染料可分为阴离子、阳离子和非离子直接染料。
在另一个实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(b)包含至少一种选自阴离子、非离子和阳离子直接染料的着色化合物(b3)。
合适的阳离子直接染料包括Basic Blue 7、Basic Blue 26、Basic Violet 2andBasic Violet 14、Basic Yellow 57、Basic Red 76、Basic Blue 16、Basic Blue 347(Cationic Blue 347/Dystar)、HC Blue No.16、Basic Blue 99、Basic Brown 16、BasicBrown 17、Basic Yellow 57、Basic Yellow 87、Basic Orange 31、Basic Red 51BasicRed 76。
作为非离子直接染料，可以使用非离子硝基和醌染料以及中性偶氮染料。合适的非离子直接染料是以下列国际命名或商品名列出的那些：HC Yellow 2、HC Yellow 4、HCYellow 5、HC Yellow 6、HC Yellow 12、HC Orange 1、Disperse Orange 3、HC Red 1、HCRed 3、HC Red 10、HC Red 11、HC Red 13、HC Red BN、HC Blue 2、HC Blue 11、HC Blue12、Disperse Blue 3、HC Violet 1、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、DisperseBlack 9已知化合物，以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基苯酚、1,4-双-(2-羟乙基)-氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟乙基)-氨基苯酚、2-(2-羟乙基)氨基-4,6-二硝基苯酚、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氨基-4-(2-羟乙基)-氨基-5-氯-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基苯酚、1-(2'-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹喔啉、2-羟基-1,4-萘醌、苦氨酸及其盐、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚。
阴离子直接染料也称为酸性染料。酸性染料是具有至少一个羧酸基团(-COOH)和/或一个磺酸基团(-SO3H)的直接染料。根据pH值，羧酸或磺酸基团的质子化形式(-COOH、-SO3H)与其去质子化形式(存在的-COO-、-SO3 -)处于平衡。质子化形式的比例随pH值的降低而增加。如果直接染料以其盐的形式使用，则羧酸基团或磺酸基团以去质子化形式存在，并且被相应的化学计量当量的阳离子中和以维持电中性。酸性染料也能够以其钠盐和/或其钾盐的形式使用。
本发明含义内的酸性染料在25℃下的水溶解度(760mmHg)大于0.5g/L，并因此不被视为颜料。优选地，本发明含义内的酸性染料在25℃下的水溶解度(760mmHg)大于1.0g/L。
酸性染料的碱土金属盐(如钙盐和镁盐)或铝盐通常具有比相应的碱金属盐更低的溶解度。如果这些盐的溶解度低于0.5g/L(25℃，760mmHg)，则它们不属于直接染料的定义。
酸性染料的基本特征是它们形成阴离子电荷的能力，由此负责此的羧酸或磺酸基团通常与不同的发色体系连接。合适的发色体系可见于例如硝基苯二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、罗丹明染料、噁嗪染料和/或靛酚染料的结构中。
在另一个实施方案中，用于使角蛋白材料染色的多组分包装单元的特征在于药剂(b)包含至少一种选自以下组中的阴离子直接染料(b3)：硝基苯二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、罗丹明染料、噁嗪染料和/或靛酚染料，来自前述组的染料各自具有至少一个羧酸基团(-COOH)、羧酸钠基团(-COONa)、羧酸钾基团(-COOK)、磺酸基团(-SO3H)、磺酸钠基团(-SO3Na)和/或磺酸钾基团(-SO3K)。
合适的酸性染料可以包括例如，一种或多种选自以下组.0中的化合物：AcidYellow 1(D&C Yellow 7，Citronin A，Ext.D&C Yellow No.7，Japan Yellow 403，CI10316，COLIPA n°B001)、Acid Yellow 3(COLIPA n°:C 54，D&C Yellow N°10，喹啉黄,E104，Food Yellow 13)、Acid Yellow 9(CI 13015)、Acid Yellow 17(CI 18965)、AcidYellow 23(COLIPA n℃ 29，Covacap Jaune W 1100(LCW)，Sicovit Tartrazine 85E 102(BASF)，柠檬黄，Food Yellow 4，Japan Yellow 4，FD&C Yellow No.5)、Acid Yellow 36(CI 13065)、Acid Yellow 121(CI 18690)、Acid Orange 6(CI 14270)、Acid Orange 7(2-萘酚橙，Orange II，CI 15510，D&C Orange 4，COLIPA n℃015)、Acid Orange 10(C.I.16230；橙黄G钠盐)、Acid Orange 11(CI 45370)、Acid Orange 15(CI 50120)、AcidOrange 20(CI 14600)、Acid Orange 24(BROWN 1；CI 20170；KATSU201；nosodiumsalt；Brown No.201；间苯二酚棕；ACID ORANGE 24；Japan Brown 201；D&C Brown No.1)、AcidRed 14(C.I.14720)、Acid Red 18(E124,Red 18；CI 16255)、Acid Red 27(E 123，CI16185，C-Rot 46，Real red D，FD&C Red Nr.2，Food Red 9，Naphthol red S)、Acid Red33(Red 33，Fuchsia Red，D&C Red 33，CI 17200)、Acid Red 35(CI C.I.18065)、Acid Red51(CI 45430，Pyrosin B，四碘荧光素，Eosin J，Iodeosin)、Acid Red 52(CI 45100，FoodRed 106，Solar Rhodamine B，Acid Rhodamine B，Red n°106Pontacyl Brilliant Pink)、Acid Red 73(CI 27290)、Acid Red 87(伊红，CI 45380)、Acid Red 92(COLIPA n℃53，CI45410)、Acid Red 95(CI 45425，赤藓红，Simacid Erythrosine Y)、Acid Red 184(CI15685)、Acid Red 195、Acid Violet 43(Jarocol Violet 43,Ext.D&C Violet n°2，C.I.60730，COLIPA n℃063)、Acid Violet 49(CI 42640)、Acid Violet 50(CI 50325)、Acid Blue 1(Patent Blue，CI 42045)、Acid Blue 3(Patent Blue V，CI 42051)、AcidBlue 7(CI 42080)、Acid Blue 104(CI 42735)、Acid Blue 9(E 133，Patent Blue AE，Amido blue AE，Erioglaucin A，CI 42090，C.I.Food Blue 2)、Acid Blue 62(CI 62045)、Acid Blue 74(E 132，CI 73015)、Acid Blue 80(CI 61585)、Acid Green 3(CI 42085，Foodgreen1)、Acid Green 5(CI 42095)、Acid Green 9(C.I.42100)、Acid Green 22(C.I.42170)、Acid Green 25(CI 61570，Japan Green 201，D&C Green No.5)、Acid Green50(Brilliant Acid Green BS，C.I.44090，Acid Brilliant Green BS，E 142)、AcidBlack 1(Black n°401，Naphthalene Black 10B，Amido Black 10B，CI 20 470，COLIPA n°B15)、Acid Black 52(CI 15711)、Food Yellow 8(CI 14270)、Food Blue 5、D&C Yellow8、D&C Green 5、D&C Orange 10、D&C Orange 11、D&C Red 21、D&C Red 27、D&C Red 33、D&C Violet 2和/或D&C Brown 1。
例如，阴离子直接染料的水溶解度可以通过以下方式测定。将0.1g阴离子直接染料置于烧杯中。加入搅拌子。然后加入100ml的水。将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃，同时搅拌。搅拌60分钟。然后视觉评估含水混合物。如果仍存在未溶解的，则增加水的量——例如以10ml逐步增加。加入水直到所用染料的量完全溶解。如果由于染料的高强度而不能视觉评估染料-水混合物，则过滤该混合物。如果一部分未溶解的染料留在滤纸上，则用较高量的水重复溶解度测试。如果0.1g的阴离子直接染料在25℃下溶解于100ml水中，则染料的溶解度为1.0g/L。
Acid Yellow 1称为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸二钠盐，并且具有至少40g/L的水溶解度(25℃)。
Acid Yellow 3为2-(2-喹啉基)-1H-茚-1,3(2H)-二酮的单-和二磺酸的钠盐的混合物，并且具有20g/L的水溶解度(25℃)。
Acid Yellow 9为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸的二钠盐，其水溶解度高于40g/L(25℃)。
Acid Yellow 23为4,5-二氢-5-氧代-1-(4-磺苯基)-4-((4-磺苯基)偶氮基)-1H-吡唑-3-羧酸的三钠盐，并且在25℃下高度可溶于水。
Acid Orange 7为4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮基]苯磺酸盐的钠盐。其水溶解度大于7g/L(25℃)。
Acid Red 18为7-羟基-8-[(E)-(4-磺酸基-1-萘基)-二氮烯基)]-1,3-萘二磺酸盐的三钠盐，并且具有大于20重量％的极高水溶解度。
Acid Red 33为5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮基)-萘-2,7-二磺酸盐的二钠盐，其水溶解度为2.5g/L(25℃)。
Acid Red 92为3,4,5,6-四氯-2-(1,4,5,8-四溴-6-羟基-3-氧代呫吨-9-基)苯甲酸的二钠盐，其水溶解度指示为大于10g/L(25℃)。
Acid Blue 9为2-({4-[N-乙基(3-磺酸基苄基]氨基]苯基}{4-[(N-乙基(3-磺酸基苄基)亚氨基]-2,5-环己二烯-1-亚基}甲基)-苯磺酸盐的二钠盐，并且具有大于20重量％的水溶解度(25℃)。
在另一个实施方案中，根据本发明的多组分包装单元因此特征在于药剂(b)包含至少一种选自以下组中的直接染料(b3)：Acid Yellow 1、Acid Yellow 3、Acid Yellow 9,Acid Yellow 17、Acid Yellow 23、Acid Yellow 36、Acid Yellow 121、Acid Orange 6、Acid Orange 7、Acid Orange 10、Acid Orange 11、Acid Orange 15、Acid Orange 20、Acid Orange 24、Acid Red 14、Acid Red 27、Acid Red 33、Acid Red 35、Acid Red 51、Acid Red 52、Acid Red 73、Acid Red 87、Acid Red 92、Acid Red 95、Acid Red 184、AcidRed 195、Acid Violet 43、Acid Violet 49、Acid Violet 50、Acid Blue 1、Acid Blue 3、Acid Blue 7、Acid Blue 104、Acid Blue 9、Acid Blue 62、Acid Blue 74、Acid Blue 80、Acid Green 3、Acid Green 5、Acid Green 9、Acid Green 22、Acid Green 25、Acid Green50、Acid Black 1、Acid Black 52、Food Yellow 8、Food Blue 5、D&C Yellow 8、D&CGreen 5、D&C Orange 10、D&C Orange 11、D&C Red 21、D&C Red 27、D&C Red 33、D&CViolet 2和/或D&C Brown 1。
根据所需的颜色强度，可以在药剂(b)中以不同的量使用直接染料。如果药剂(b)-基于药剂(b)的总重量-包含总量为0.01至10.0wt.％、优选0.1至8.0wt.％、更优选0.2至6.0wt.％、最优选0.5至4.5wt.％的一种或多种直接染料(b3)，则可以获得令人满意的结果。
此外，药剂(b)还可以包含至少一种光致变色或热致变色染料作为着色化合物(b3)。
光致变色染料是对紫外光(太阳光或黑光)的照射起反应产生可逆色调变化的染料。在这个过程中，紫外光改变了染料的化学结构，从而改变了其吸收行为(光致变色)。
热致变色染料是对温度变化产生可逆色调变化的染料。在这个过程中，温度的变化改变染料的化学结构，从而改变其吸收行为(热致变色)。
药剂(b)-基于药剂(b)的总重量-可以包含总量为0.01至10.0wt.％、优选0.1至8.0wt.％、更优选0.2至6.0wt.％、最优选0.5至4.5wt.％的一种或多种光致变色染料(b3)。
药剂(b)-基于药剂(b)的总重量-可以包含总量为0.01至10.0wt.％、优选0.1至8.0重量wt.％、更优选0.2至6.0wt.％、最优选0.5至4.5wt.％的一种或多种热致变色染料(b3)。
药剂(b)中的脂肪组分
任选地，药剂(b)还可以另外包含至少一种脂肪组分。
已发现使用至少一种脂肪成分导致药剂(b)为乳液形式，这使得与药剂(a)可以特别良好和快速地混合。
所述脂肪组分是疏水物质，其可以在水存在下形成乳液，形成胶束系统。
对于本发明的目的，“脂肪组分”是指在室温(22℃)和大气压(760mmHg)下在水中的溶解度小于1wt.％、优选小于0.1wt.％的有机化合物。脂肪成分的定义明确仅涵盖不带电(即非离子)化合物。脂肪组分具有至少一个具有至少12个C原子的饱和或不饱和烷基。脂肪成分的分子量最大为5000g/mol，优选最大为2500g/mol，特别优选最大为1000g/mol。所述脂肪组分既不是聚氧烷基化化合物也不是聚甘油化化合物。
非常优选地，药剂(b)中任选含有的脂肪组分选自C12-C30脂肪醇、C12-C30脂肪酸甘油三酯、C12-C30脂肪酸甘油单酯、C12-C30脂肪酸甘油二酯和/或烃。
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(b)包含一种或多种选自以下组中的脂肪成分：C12-C30脂肪醇、C12-C30脂肪酸甘油三酯、C12-C30脂肪酸甘油单酯、C12-C30脂肪酸甘油二酯和/或烃。
在本文中，非常特别优选的脂肪成分被理解为选自C12-C30脂肪醇、C12-C30脂肪酸甘油三酯、C12-C30脂肪酸单甘油酯、C12-C30脂肪酸甘油二酯和/或烃的成分。为了本发明的目的，只有非离子物质被明确地视为脂肪组分。带电化合物例如脂肪酸及其盐不被认为是脂肪组分。
所述C12-C30脂肪醇可以是具有12至30个C原子的饱和、单不饱和或多不饱和、直链或支链的脂肪醇。
优选的直链饱和C12-C30脂肪醇的实例是十二烷-1-醇(十二烷醇、月桂醇)、十四烷-1-醇(十四烷醇、肉豆蔻醇)、十六烷-1-醇(十六烷醇、鲸蜡醇、棕榈醇)，十八烷-1-醇(十八烷醇，硬脂醇)，二十烷醇(二十烷-1-醇)，二十一烷醇(二十一烷-1-醇)和/或二十二烷醇(二十二烷-1-醇)。
优选的直链不饱和脂肪醇是(9Z)-十八碳-9-烯-1-醇(油醇)、(9E)-十八碳-9-烯-1-醇(反油醇)、(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯-1-醇(亚麻醇(linoleyl alcohol))、(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯-1-醇(亚麻酰醇(linolenoyl alcohol))、二十碳烯醇((9Z)-二十碳-9-烯-1-醇)、花生四烯醇((5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯-1-醇)、芥醇((13Z)-二十二碳-13-烯-1-醇和/或巴惟醇((13E)-二十二碳烯-1-醇)。
支链脂肪醇的优选代表是2-辛基-十二烷醇、2-己基-十二烷醇和/或2-丁基-十二烷醇。
通过选择特别合适的脂肪组分，可以优化调节药剂(b)的极性和粘度，使得当混合药剂(a)和(b)时确保完全和快速的混合。由于由(a)和(b)制备的施用混合物的高度均匀性，还可以确保特别均匀的颜色结果。
在这方面，已经发现在药剂(b)中使用至少一种C12-C30脂肪醇产生了最佳的乳液系统。
在一个实施方案中，当药剂(b)包含一种或多种选自以下组中的C12-C30脂肪醇时，获得了特别好的结果：十二烷-1-醇(十二烷醇，月桂醇)，十四烷-1-醇(十四烷醇，肉豆蔻醇)，十六烷-1-醇(十六烷醇，鲸蜡醇，棕榈醇)，十八烷-1-醇(十八烷醇，硬脂醇)，花生醇(二十烷-1-醇)，二十一烷醇(二十一烷-1-醇)，二十二烷醇(二十二烷-1-醇)，(9Z)-十八碳-9-烯-1-醇(油醇)，(9E)-十八碳-9-烯-1-醇(反油醇)，(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯-1-醇(亚麻醇)，(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯-1-醇(亚麻酰醇)，二十碳烯醇((9Z)-二十碳-9-烯-1-醇)，花生四烯醇((5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯-1-醇)、芥醇((13Z)-二十二碳-13-烯-1-醇)、巴惟醇((13E)-二十二碳烯-1-醇)、2-辛基-十二烷醇、2-己基-十二烷醇和/或2-丁基-十二烷醇。
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于第二药剂(b)包含一种或多种选自以下组中的C12-C30脂肪醇：
十二烷-1-醇(十二烷醇，月桂醇)，
十四烷-1-醇(十四烷醇，肉豆蔻醇)，
十六烷-1-醇(十六烷醇，鲸蜡醇，棕榈醇)，
十八烷-1-醇(十八烷醇，硬脂醇)，
花生醇(二十烷-1-醇)，
二十一烷醇(二十一烷-1-醇)，
二十二烷醇(二十二烷-1-醇)，
(9Z)-十八碳-9-烯-1-醇(油醇)，
(9E)-十八碳-9-烯-1-醇(反油醇)，
(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯-1-醇(亚麻醇)，
(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯-1-醇(亚麻酰醇)，
二十碳烯醇((9Z)-二十碳-9-烯-1-醇)，
花生四烯醇((5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯-1-醇)，
芥醇((13Z)-二十二碳-13-烯-1-醇，
巴惟醇((13E)-二十二碳烯-1-醇)，
2-辛基-十二烷醇，
2-己基-十二烷醇，和/或
2-丁基-十二烷醇。
已发现以特别具体范围的量使用一种或多种C12-C30脂肪醇是特别优选的。
特别优选的是，药剂(b)-基于药剂(b)的总重量-包含总量为2.0至50.0wt.％、优选3.0至30.0wt.％、更优选4.0至20.0wt.％、还更优选5.0至15.0wt.％、最优选5.0至10.0wt.％的一种或多种C12-C30脂肪醇。
此外，药剂(b)还可以包含至少一种C12-C30脂肪酸甘油三酯、C12-C30脂肪酸甘油单酯和/或C12-C30脂肪酸甘油二酯作为非常特别优选的脂肪组分。为了本发明的目的，C12-C30脂肪酸甘油三酯被理解为是三价醇甘油与三当量脂肪酸的三酯。甘油三酯分子内结构相同和不同的脂肪酸均可参与酯的形成。
根据本发明，脂肪酸应理解为饱和或不饱和、直链或支链、非取代或取代的C12-C30羧酸。不饱和脂肪酸可以是单不饱和或多不饱和的。对于不饱和脂肪酸，其C-C双键可具有顺式或反式构型。
脂肪酸甘油三酯是特别合适的，其中至少一个酯基团由甘油与脂肪酸形成，所述脂肪酸选自十二烷酸(月桂酸)、十四烷酸(肉豆蔻酸)、十六烷酸(棕榈酸)、二十四烷酸(木蜡酸)、十八烷酸(硬脂酸)、二十烷酸(花生酸)、二十二烷酸(山嵛酸)、岩芹酸[(Z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9Z)-十六碳-9-烯酸]、油酸[(9Z)-十八碳-9-烯酸]、反油酸[(9E)-十八碳-9-烯酸]、芥酸[(13Z)-二十二碳-13-烯酸]、亚油酸[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸、亚麻酸[(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸、十八碳三烯酸[(9Z,11E,13E)-十八碳-9,11,3-三烯酸]、花生四烯酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸]和/或神经酸[(15Z)-二十四碳-15-烯酸]。
脂肪酸甘油三酯也可以是天然来源的。存在于大豆油、花生油、橄榄油、葵花油、澳洲坚果油、辣木油、杏仁油、马鲁拉油和/或任选硬化的蓖麻油中的脂肪酸甘油三酯或其混合物特别适用于根据本发明的产品。
C12-C30脂肪酸甘油单酯被理解为是三价醇甘油与一当量脂肪酸的单酯。甘油的中间羟基或甘油的末端羟基都可以被脂肪酸酯化。
C12-C30脂肪酸甘油单酯是特别合适的，其中甘油的羟基用脂肪酸酯化，所述脂肪酸选自十二烷酸(月桂酸)、十四烷酸(肉豆蔻酸)、十六烷酸(棕榈酸)、二十四烷酸(木蜡酸)、十八烷酸(硬脂酸)、二十烷酸(花生酸)、二十二烷酸(山嵛酸)、岩芹酸[(Z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9Z)-十六碳-9-烯酸]、油酸[(9Z)-十八碳-9-烯酸]、反油酸[(9E)-十八碳-9-烯酸]、芥酸[(13Z)-二十二碳-13-烯酸]、亚油酸[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸、亚麻酸[(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸、十八碳三烯酸[(9Z,11E,13E)-十八碳-9,11,3-三烯酸]、花生四烯酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸]或神经酸[(15Z)-二十四碳-15-烯酸]。
C12-C30脂肪酸甘油二酯是三价醇甘油与两个当量脂肪酸的二酯。甘油的中间羟基和一个末端羟基可以用两个当量的脂肪酸酯化，或者甘油的两个末端羟基各用一个脂肪酸酯化。甘油可以用两种结构相同的脂肪酸或用两种不同的脂肪酸酯化。
脂肪酸甘油三酯是特别合适的，其中至少一个酯基团由甘油与脂肪酸形成，所述脂肪酸选自十二烷酸(月桂酸)、十四烷酸(肉豆蔻酸)、十六烷酸(棕榈酸)、二十四烷酸(木蜡酸)、十八烷酸(硬脂酸)、二十烷酸(花生酸)、二十二烷酸(山嵛酸)、岩芹酸[(Z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9Z)-十六碳-9-烯酸]、油酸[(9Z)-十八碳-9-烯酸]、反油酸[(9E)-十八碳-9-烯酸]、芥酸[(13Z)-二十二碳-13-烯酸]、亚油酸[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸、亚麻酸[(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸、十八碳三烯酸[(9Z,11E,13E)-十八碳-9,11,3-三烯酸]、花生四烯酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸]和/或神经酸[(15Z)-二十四碳-15-烯酸]。
当药剂(b)包含至少一种选自甘油与一当量的脂肪酸的单酯的C12-C30脂肪酸甘油单酯时获得了令人满意的结果，所述脂肪酸选自十二烷酸(月桂酸)、十四烷酸(肉豆蔻酸)的脂肪酸、十六烷酸(棕榈酸)、二十四烷酸(木蜡酸)、十八烷酸(硬脂酸)、二十烷酸(花生酸)、二十二烷酸(山嵛酸)、岩芹酸[(Z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9Z)-十六碳-9-烯酸]、油酸[(9Z)-十八碳-9-烯酸]、反油酸[(9E)-十八碳-9-烯酸]、芥酸[(13Z)-二十二碳-13-烯酸]、亚油酸[(9Z、12Z)-十八碳-9,12-二烯酸、亚麻酸[(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸、十八碳三烯酸[(9Z,11E,13E)-十八碳-9,11,3-三烯酸]、花生四烯酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸]和/或神经酸[(15Z)-二十四碳-15-烯酸]。
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于第二药剂(b)包含至少一种选自甘油与一当量脂肪酸的单酯的C12-C30脂肪酸甘油单酯，所述脂肪酸选自十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、二十四烷酸、十八烷酸、二十烷酸和/或二十二烷酸。
关于根据本发明的问题的解决方案，已证明特别优选的是药剂(b)-基于药剂(b)的总重量-包含总量为0.1至20.0wt.％，优选0.3至15.0wt.％，进一步优选0.5至10.0wt.％，非常特别优选5.0至9.0wt.％，优选0.3至15.0wt.％，更优选0.5至10.0wt.％，最优选5.0至9.0wt.％的一种或多种C12-C30脂肪酸甘油单酯、C12-C30脂肪酸甘油二酯和/或C12-C30脂肪酸甘油三酯。
在一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(b)-基于药剂(b)的总重量-包含总量为0.1至20.0wt.％，优选0.3至15.0wt.％，进一步优选0.5至10.0wt.％，非常特别优选5.0至9.0wt.％，优选0.3至15.0wt.％，更优选0.5至10.0wt.％，最优选5.0至9.0wt.％的一种或多种C12-C30脂肪酸甘油单酯、C12-C30脂肪酸甘油二酯和/或C12-C30脂肪酸甘油三酯。
所述C12-C30脂肪酸甘油单酯、C12-C30脂肪酸甘油二酯和/或C12-C30脂肪酸甘油三酯可用作药剂(b)中的唯一脂肪组分。然而，特别优选将至少一种C12-C30脂肪酸甘油单酯、C12-C30脂肪酸甘油二酯和/或C12-C30脂肪酸甘油三酯与至少一种C12-C30脂肪醇组合掺入药剂(b)中。
此外，药剂(b)还可以包含至少一种烃作为非常特别优选的脂肪成分。
烃是只由碳和氢原子组成的具有8至80个碳原子的化合物。在这种情况下，脂肪烃例如矿物油、液体石蜡油(例如Paraffinum Liquidum或Paraffinum Perliquidum)、异链烷烃油、半固体石蜡油、石蜡、硬石蜡(Paraffinum Solidum)、凡士林和聚癸烯是特别优选的。
液体石蜡油(Paraffinum Liquidum和Paraffinum Perliquidum)已被证明特别适用于这种情况。Paraffinum Liquidum也称为白油，是优选的烃。Paraffinum Liquidum是纯化的饱和脂肪烃的混合物，由具有25至35个C原子的碳链分布的烃链组成。
当药剂(b)包含至少一种选自矿物油、液体石蜡油、异链烷烃油、半固体石蜡油、石蜡、硬石蜡(Paraffinum solidum)、凡士林和聚癸烯的烃时，获得了非常特别令人满意的结果。
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(b)包含至少一种选自烃的脂肪成分。
已发现特别优选在药剂(b)中以特定范围的量使用一种或多种烃。
关于根据本发明的问题的解决方案，已证明非常特别优选的是药剂(b)-基于药剂(b)的总重量-包含总量为0.5至20.0wt.％，优选1.0至15.0wt.％，更优选1.5至10.0wt.％，最优选2.0至8.0wt.％的一种或多种烃。
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(b)-基于药剂(b)的总重量-包含总量为0.5-20.0wt.％，优选1.0至15.0wt.％，更优选1.5至10.0wt.％，非常特别优选2.0至8.0wt.％的一种或多种烃。
药剂(b)中的表面活性剂
如上所述，已证明优选以乳液形式制备药剂(b)。为了进一步优化乳液的形成，已证明特别优选在药剂(b)中继续使用至少一种表面活性剂。
因此，非常优选药剂(b)另外包含至少一种表面活性剂。
在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(b)包含至少一种表面活性剂。
术语表面活性剂(T)是指表面活性物质，其可以在表面和界面上形成吸附层或在主体相中聚集形成胶束胶体或溶致性中间相。由疏水基团和带负电荷的亲水头基组成的阴离子表面活性剂，带有负电荷和补偿正电荷的两性表面活性剂，除疏水基团外还具有带正电荷的亲水基团的阳离子表面活性剂，以及不带电荷但具有强偶极矩，并且在水溶液中强水合的非离子表面活性剂之间有区别。
在一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(b)包含至少一种非离子表面活性剂。
非离子表面活性剂包含例如多元醇基团、聚亚烷基二醇醚基团或多元醇和聚乙二醇醚基团的组合作为亲水基团。这种包括：
-2至50mol氧化乙烯和/或0至5mol氧化丙烯与具有6至30个碳原子的直链和支链脂肪醇的加成产物，脂肪醇聚乙二醇醚或脂肪醇聚丙二醇醚或混合脂肪醇聚醚，
-2至50mol氧化乙烯和/或0至5mol氧化丙烯与具有6至30个碳原子的直链和支链脂肪酸的加成产物，脂肪酸聚乙二醇醚或脂肪酸聚丙二醇醚或混合脂肪酸聚醚，
-2至50mol氧化乙烯和/或0至5mol氧化丙烯与在烷基中具有8至15个碳原子的直链和支链烷基酚的加成产物，烷基酚聚乙二醇醚或烷基聚丙二醇醚或混合烷基酚聚醚，
-2至50mol氧化乙烯和/或0至5mol氧化丙烯与具有8至30个碳原子的直链和支链脂肪醇、与具有8至30个碳原子的脂肪酸以及与在烷基中具有8至15个碳原子的烷基酚的甲基或C2-C6-烷基端基封端的加成产物，例如以销售名称
Figure BDA0003555552050000371
LS、
Figure BDA0003555552050000372
LT(Cognis)可获得的商品，
-1至30mol氧化乙烯与甘油的加成产物的C12-C30脂肪酸单酯和二酯，
-5至60mol氧化乙烯与蓖麻油和硬化蓖麻油的加成产物，
-多元醇脂肪酸酯，例如商品
Figure BDA0003555552050000381
HSP(Cognis)或
Figure BDA0003555552050000382
商品(Cognis)，
-烷氧基化甘油三酯，
-式(Tnio-1)的烷氧基化脂肪酸烷基酯：
R1CO-(OCH2CHR2)wOR3 (Tnio-1)
其中R1CO是具有6至22个碳原子的直链或支链、饱和和/或不饱和酰基，R2是氢或甲基，R3是具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，w是1至20的数字，
-氧化胺，
-羟基混合醚，如DE-OS 19738866中所述，
-山梨聚糖脂肪酸酯、和氧化乙烯与山梨聚糖脂肪酸酯的加成产物如聚山梨醇酯，
-糖脂肪酸酯、和氧化乙烯与糖脂肪酸酯的加成产物，
-氧化乙烯与脂肪酸链烷醇酰胺和脂肪胺的加成产物，
-根据式(E4-II)的烷基和链烯基低聚糖苷类型的糖基表面活性剂(Sugartensides)：
R4O-[G]p (Tnio-2)
其中R4为含有4至22个碳原子的烷基或链烯基，G为含有5或6个碳原子的糖残基，p为1至10的数字。它们可通过相关的有机化学制备方法获得。烷基和链烯基低聚糖苷可以衍生自具有5或6个碳原子的醛糖或酮糖，优选葡萄糖。优选的烷基和/或链烯基低聚糖苷因此是烷基和/或链烯基低聚糖苷。通式(Tnio-2)中的指数p表示寡聚化程度(DP)，即单糖苷和低聚糖苷的分布，代表1至10的数字。虽然在单个分子中p必须始终为整数并且可以取值p＝1至6，对于某个烷基低聚糖苷的p值是经分析确定的算术量，通常表示分数。优选使用平均低聚程度p为1.1至3.0的烷基和/或链烯基低聚糖苷。从应用技术的角度来看，优选那些低聚程度小于1.7且介于1.2和1.4之间的烷基和/或链烯基低聚糖苷。烷基或链烯基R4可以衍生自含有4至11个、优选8至10个碳原子的伯醇。典型的例子是丁醇、己醇、辛醇、癸醇和十一烷醇以及其工业混合物，例如在工业脂肪酸甲酯的氢化过程中或在来自Roelen羰基合成的醛的氢化过程中获得的那些混合物。优选的是链长为C8-C10(DP＝1至3)的烷基低聚糖苷，其在作为蒸馏分离工业C8-C18椰子脂肪醇的初步步骤中获得，并且可能污染有少于6wt.％的C12醇，和基于工业C9/11羰基合成醇(oxoalcohols)(DP＝1至3)的烷基低聚葡糖苷。烷基或链烯基R15也可以衍生自具有12至22个、优选12至14个碳原子的伯醇。典型的例子是月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反油醇、岩芹醇、花生醇、二十碳烯醇、山嵛醇、芥醇、巴惟醇及可以按照上述获得的工业混合物。优选的是基于硬化的C12/14椰子醇的烷基低聚糖苷，其DP为1至3。
-脂肪酸N-烷基聚羟基烷基酰胺类型的糖基表面活性剂，式(Tnio-3)的非离子表面活性剂：
R5CO-NR6-[Z] (Tnio-3)
其中R5CO是含有6至22个碳原子的脂肪族酰基，R6是氢、含有1至4个碳原子的烷基或羟烷基，[Z]是含有3至12个碳原子和3至10个羟基的直链或支链聚羟基烷基。脂肪酸N-烷基聚羟基烷基酰胺是已知的物质，通常可以通过还原糖与氨、烷基胺或链烷醇胺的还原胺化及随后与脂肪酸、脂肪酸烷基酯或脂肪酰氯的酰化而获得。脂肪酸N-烷基聚羟基烷基酰胺优选衍生自具有5或6个碳原子的还原糖，尤其是葡萄糖。优选的脂肪酸N-烷基多羟基烷基酰胺因此是由式(Tnio-4)表示的脂肪酸N-烷基葡糖酰胺：
R7CO-(NR8)-CH2–[CH(OH)]4–CH2OH (Tnio-4)
优选地，式(Tnio-4)的葡糖酰胺用作脂肪酸-N-烷基聚羟基烷基酰胺，其中R8代表氢或烷基，R7CO代表以下酸的酰基：己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、二十碳烯酸、山嵛酸或芥酸或它们的工业混合物。特别优选的是式(Tnio-4)的脂肪酸N-烷基葡糖酰胺，其通过葡萄糖与甲胺的还原胺化并随后与月桂酸或C12/14椰子脂肪酸或相应衍生物的酰化而获得。此外，聚羟基烷基酰胺也可以衍生自麦芽糖和帕拉金糖(palatinose)。
糖表面活性剂可以优选以基于总药剂0.1-20wt.％的量存在于根据本发明使用的药剂中。0.5-15wt.％的量是优选的，0.5-7.5wt.％的量是特别优选的。
非离子表面活性剂的其它典型实例是脂肪酸酰胺聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、混合醚或混合形式的蛋白质水解物(尤其是小麦基植物产品)和聚山梨醇酯。
已证实饱和直链脂肪醇和脂肪酸的氧化烯加成产物，其中每摩尔脂肪醇或脂肪酸均具有2至30摩尔氧化烯，以及糖表面活性剂是优选的非离子表面活性剂。如果其含有乙氧基化甘油的脂肪酸酯作为非离子表面活性剂，也可以获得具有优异性能的制剂。
这些方面由以下参数确认。烷基R含有6至22个碳原子并且可以是直链或支链的。一级直链和2-位甲基支链的脂族基团是优选的。这样的烷基例如是1-辛基、1-癸基、1-十二烷基、1-十四烷基、1-十六烷基和1-十八烷基。特别优选的是1-辛基、1-癸基、1-十二烷基、1-十四烷基。当所谓的“羰基合成醇(oxo-alcohols)”用作起始材料时，烷基链中具有奇数个碳原子的化合物占主导地位。
用作表面活性剂的具有烷基的化合物均可以是均一的物质。然而，在这些物质的生产中，通常优选从天然植物或动物原料开始，以便根据各自的原料获得具有不同烷基链长度的物质混合物。
对于表面活性剂为氧化乙烯和/或氧化丙烯与脂肪醇的加成产物或这些加成产物的衍生物，既可以使用具有“正常”同系物分布的产物，也可以使用具有窄同系物分布的那些产物。“正常”同系物分布是指在脂肪醇和氧化烯使用碱金属、碱金属氢氧化物或碱金属醇盐作为催化剂的反应中获得的同系物混合物。另一方面，当例如将水滑石、醚羧酸的碱土金属盐、碱土金属氧化物、氢氧化物或醇盐用作催化剂时，获得了缩窄的同系物分布。可以优选使用具有窄同系物分布的产品。
当在根据本发明的药剂盒中使用含有乙氧基化程度为10至40的至少一种乙氧基化脂肪醇的药剂(b)时获得了特别令人满意的结果。
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(b)包含至少一种式(T-I)的非离子表面活性剂，
Figure BDA0003555552050000411
其中
Rb是饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C24烷基，优选饱和的、直链的C16-C18烷基，和
m为10至40的整数，优选为20至35的整数，特别优选为30。
这种类型的特别适合的非离子表面活性剂鲸蜡硬脂醇聚醚-30。鲸蜡硬脂醇聚醚-30是各自被30个氧化乙烯单元乙氧基化的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物。鲸蜡醇和硬脂醇的混合物称为鲸蜡硬脂醇。Ceteareth-30的CAS号为68439-49-6，例如可以从BASF以商品名Eumulgin B3商购。
非离子表面活性剂，特别是式(T-I)的非离子表面活性剂，优选以合适范围的量用于药剂(b)中。因此，基于药剂(b)总重量，药剂(b)可以包含总量为0.1至20wt.％、优选0.2至10wt.％、更优选0.3至5wt.％、最优选0.4至2.5wt.％的一种或多种非离子表面活性剂。
未用于药剂(b)中的氨基硅酮
为了施用于角蛋白材料，将药剂(a)和(b)混合以产生即用型染色剂。
如上所述，药剂(a)优选是氨基硅酮(a1)的浓缩物，其仅在使用前不久与包含着色化合物(即颜料)(b3)的缓冲制剂混合。混合引发氨基硅酮(a1)与颜料(b3)的反应或相互作用，在使用条件下导致(a1)和(b3)凝聚、积聚或聚集，以这种方式将颜料固定在角蛋白纤维的表面。
为了在角蛋白纤维上获得均匀的颜色结果，在本文中已经发现关键是(a1)和(b3)的这种相互作用仅在染色过程前不久或在染色过程中开始，并且避免(a1)和(b3)的普通储存。由于这个原因，已经进一步发现非常特别优选的是药剂(b)本身不含任何氨基硅酮。
在另一个明确特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(b)中氨基官能化硅酮聚合物的总含量-基于药剂(b)的总重量-低于1.0wt.％、优选低于0.5wt.％、更优选低于0.1wt.％、非常特别优选低于0.01wt.％。
换言之，在另一个明确特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(b)-基于药剂(a)的总重量-包含总量为0至1.0wt.％、优选0至0.5wt.％、更优选0至0.1wt.％、非常特别优选0至0.01wt.％的一种或多种氨基官能化硅酮聚合物。
明确非常优选的是药剂(b)不含任何氨基官能化硅酮聚合物。
药剂(a)和/或(b)中其他任选存在的成分
除了已经描述的本发明必需的成分之外，药剂(a)和/或(b)还可以包含其它任选存在的成分。
例如，药剂(a)可以包含成膜聚合物。所述成膜聚合物可以选自例如以下组中：聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯甲酰胺共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮/乙烯醇共聚物，明确非常特别优选聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)。
其它合适的成膜聚合物可以选自丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
选自合成聚合物、可通过自由基聚合获得的聚合物或天然聚合物的成膜聚合物已证明是非常合适的。
其它特别适合的成膜聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物：烯烃例如环烯烃、丁二烯、异戊二烯或苯乙烯，乙烯基醚，乙烯基酰胺，具有至少一个C1-C20烷基、芳基或C2-C10羟烷基的(甲基)丙烯酸的酯或酰胺。
其它成膜聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酸异辛酯；(甲基)丙烯酸异壬酯；(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸月桂酯；(甲基)丙烯酸异戊酯；(甲基)丙烯酸正丁酯；(甲基)丙烯酸异丁酯；(甲基)丙烯酸乙酯；甲基丙烯酸甲酯；(甲基)丙烯酸叔丁酯；(甲基)丙烯酸硬脂酯；(甲基)丙烯酸羟乙酯；(甲基)丙烯酸2-羟丙酯；(甲基)丙烯酸3-羟丙酯；和/或其混合物。
其他成膜聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酰胺；N-烷基-(甲基)丙烯酰胺，其中具有C2-C18烷基，例如N-乙基-丙烯酰胺、N-叔丁基-丙烯酰胺、N-辛基-丙烯酰胺；N-二(C1-C4)烷基-(甲基)丙烯酰胺。
其它优选的阴离子共聚物是例如丙烯酸、甲基丙烯酸或其C1-C6烷基酯的共聚物，它们以INCI命名的丙烯酸酯共聚物销售。合适的商业产品是例如来自Rohm &Haas的
Figure BDA0003555552050000431
33。丙烯酸、甲基丙烯酸或其C1-C6烷基酯的共聚物以及烯键式不饱和酸与烷氧基化脂肪醇的酯也是优选的。合适的烯键式不饱和酸尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸；合适的烷氧基化脂肪醇尤其是steareth-20或ceteth-20。
市场上非常特别优选的聚合物是例如
Figure BDA0003555552050000432
22(丙烯酸酯/Steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物)、
Figure BDA0003555552050000433
28(丙烯酸酯/Beheneth-25甲基丙烯酸酯共聚物)、Structure
Figure BDA0003555552050000434
(丙烯酸酯/Steareth-20衣康酸酯共聚物)、Structure
Figure BDA0003555552050000435
(丙烯酸酯/Ceteth-20衣康酸酯共聚物)、Structure
Figure BDA0003555552050000436
(丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物)、
Figure BDA0003555552050000437
1342、1382、Ultrez 20、Ultrez 21(丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物)、Synthalen W
Figure BDA0003555552050000438
(丙烯酸酯/Palmeth-25丙烯酸酯共聚物)或Rohme undHaas分销的Soltex OPT(丙烯酸酯/甲基丙烯酸C12-22烷基酯共聚物)。
N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-(C1-C6)烷基-吡咯、乙烯基噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶、乙烯基咪唑的均聚物和共聚物可称为基于乙烯基单体的合适聚合物。
此外，特别合适的是共聚物辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基-甲基丙烯酸酯共聚物，如由NATIONAL STARCH以商品名
Figure BDA0003555552050000439
或
Figure BDA00035555520500004310
47市售，或丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺的共聚物，由NATIONAL STARCH以商品名
Figure BDA00035555520500004311
LT和
Figure BDA00035555520500004312
79市售。
合适的基于烯烃的聚合物包括乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯的均聚物和共聚物。
在另一种形式中，嵌段共聚物可用作成膜疏水聚合物，其包含至少一个苯乙烯或苯乙烯衍生物的嵌段。这些嵌段共聚物可以是除了苯乙烯嵌段之外还含有一种或多种其它嵌段的共聚物，例如苯乙烯/乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯、苯乙烯/丁烯、苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/丁二烯。这种聚合物由BASF以商品名“Luvitol HSB”商业销售。
在另一个实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于药剂(a)和/或(b)包含至少一种选自以下组中的成膜聚合物：聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)，乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物，乙烯基吡咯烷酮/乙烯共聚物，乙烯基吡咯烷酮/丙烯共聚物，乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺共聚物，乙烯基吡咯烷酮/乙烯基甲酰胺共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮/乙烯醇共聚物，丙烯酸的共聚物，甲基丙烯酸的共聚物，丙烯酸酯的均聚物或共聚物，甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物，丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物，甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物，乙烯基吡咯烷酮的共聚物，乙烯醇的共聚物，乙酸乙烯酯的共聚物，乙烯的均聚物或共聚物，丙烯的均聚物或共聚物，苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
所述一种或多种成膜聚合物优选以特定范围的量用于药剂(a)和/或(b)中。在这方面，已证明为解决本发明的问题特别优选的是药剂(b)-基于药剂(b)的总重量-包含总量为0.1至25.0wt.％、优选0.2至20.0wt.％、更优选0.5至15.0wt.％、非常特别优选1.0至7.0wt.％的一种或多种聚合物。
所述药剂还可以包含一种或多种表面活性剂。术语表面活性剂是指表面活性物质。由疏水基团和带负电荷的亲水头基组成的阴离子表面活性剂，带有负电荷和补偿正电荷的两性表面活性剂，除疏水基团外还带有带正电荷的亲水基团的阳离子表面活性剂，不带电荷但具有强的偶极矩，以及在水溶液中强水合的非离子表面活性剂之间有区分。
两性离子表面活性剂是在分子中带有至少一个季铵基团和至少一个-COO(-)或-SO3 (-)基团的那些表面活性化合物。特别合适的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱，例如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵，例如椰油烷基-二甲基甘氨酸铵，N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵，例如椰油酰基氨基丙基二甲基甘氨酸铵，和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，每个在烷基或酰基中具有8至18个C原子，以及椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是以INCI名称椰油酰胺丙基甜菜碱已知的脂肪酸酰胺衍生物。
两性表面活性剂是表面活性化合物，其除了C8-C24烷基或酰基外，分子中还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH-或-SO3H基团，并且可以形成内盐。合适的两性表面活性剂的实例是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，其在烷基中均具有约8至24个C原子。两性或两性离子表面活性剂的典型实例是烷基甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉甜菜碱和磺基甜菜碱。
特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C12-C18酰基肌氨酸。
此外，所述药剂还可以包含至少一种阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂是带有一个或多个正电荷的表面活性剂，即表面活性化合物。阳离子表面活性剂仅含有正电荷。通常，这些表面活性剂由疏水部分和亲水头基组成，所述疏水部分通常由烃主链(例如由一个或两个直链或支链烷基链组成)组成，而所述正电荷位于所述亲水头基中。阳离子表面活性剂的实例是：
-季铵化合物，其可带有一个或两个链长为8至28个C原子的烷基链作为疏水基团，
-被一个或多个链长为8至28个C原子的烷基链取代的季鏻盐，或
-叔锍盐。
此外，阳离子电荷在鎓结构形式中也可以是杂环(例如咪唑环或吡啶环)的一部分。除了带有阳离子电荷的官能团外，阳离子表面活性剂还可以含有其它不带电荷的官能团，例如在酯基季铵盐的情况中。阳离子表面活性剂基于相应药剂的总重量的使用总量为0.1至45wt.％，优选1至30wt.％，最优选1至15wt.％。
此外，根据本发明的药剂还可以包含至少一种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂是仅具有阴离子电荷(被相应的抗衡阳离子中和)的表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例是脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和在烷基中具有12至20个C原子并且在分子中具有至多16个二醇醚基团的醚羧酸。
阴离子表面活性剂基于相应药剂的总重量的使用总量为0.1至45wt.％，优选1-30wt.％，最优选1-15wt.％。
所述药剂还可以包含其它活性成分、助剂和添加剂，例如溶剂；脂肪成分例如C8-C30脂肪醇、C8-C30脂肪酸甘油三酯、C8-C30脂肪酸甘油单酯、C8-C30脂肪酸甘油二酯和/或烃类；聚合物；结构剂例如葡萄糖、马来酸和乳酸，头发护理化合物例如磷脂，例如卵磷脂和脑磷脂；芳香油，二甲基异山梨醇和环糊精；改善纤维结构的活性成分，特别是单糖、二糖和寡糖，例如葡萄糖、半乳糖、果糖、果糖和乳糖；用于为产品着色的染料；去头皮屑活性成分，例如吡啶酮乙醇胺盐(piroctone olamine)、吡啶硫酮锌(zinc omadine)和氯咪巴唑(climbazole)；氨基酸和寡肽；基于动物和/或植物的蛋白质水解物，以及其脂肪酸缩合产物或任选阴离子或阳离子改性衍生物的形式；植物油；光稳定剂和紫外线阻断剂；活性成分如泛醇、泛酸、泛酸内酯、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐，和没药醇；多酚，特别是羟基肉桂酸、6,7-二羟基香豆素、羟基苯甲酸、儿茶素、单宁、无色花色素、花青素、黄烷酮、黄酮和黄酮醇；神经酰胺或假神经酰胺；维生素、维生素原和维生素前体；植物提取物；脂肪和蜡，例如脂肪醇、蜂蜡、褐煤蜡和煤油；溶胀剂和渗透剂，例如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、尿素和伯、仲和叔磷酸盐；遮光剂，例如胶乳、苯乙烯/PVP和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物；珠光剂，例如乙二醇单硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯以及PEG-3二硬脂酸酯；和发泡剂，例如丙烷-丁烷混合物，N2O，二甲醚，CO2和空气。
这些其它物质将由专家根据所需的药剂性质进行选择。关于其它任选存在的成分和这些成分的用量，明确参考专家已知的相关手册。另外的活性成分和辅助物质基于相应药剂的总重量优选以每种0.0001至25wt.％、0.0005至15wt.％的量用于本发明的制剂中。
然而，如前所述，药剂(a)特别优选由成分(a1)及如果合适，碱化剂(a2)组成。如果药剂(a)还应包含任何上述其它任选存在的成分，则这些成分特别优选仅以较少量用于药剂(a)中。
用于使角蛋白材料染色的方法
根据本发明的第一主题的多组分包装单元非常适合用于对角蛋白材料、特别是人类毛发进行染色的方法中。
因此，本申请的第二主题是一种用于对角蛋白材料、特别是人类毛发进行染色的方法，其包括以下步骤：
(1)提供药剂(a)，其中所述药剂(a)包含：
(a1)至少一种氨基官能化硅酮聚合物，和
(2)提供药剂(b)，其中所述药剂(b)包含：
(b1)水，和
(b2)包含至少一种无机酸或有机酸(b2-I)和该酸的至少一种盐(b2-II)的缓冲系统，和
(b3)至少一种着色化合物，
(3)通过混合药剂(a)和(b)制备施用混合物，
(4)将步骤(3)中制备的施用混合物施用于角蛋白材料，
(5)使步骤(4)中施用的施用混合物作用于角蛋白材料，和
(6)用水冲洗所述施用混合物，
所述药剂(a)和(b)已经在本发明的第一主题的描述中详细公开。
在根据本发明的方法的步骤(1)中，提供药剂(a)。优选地，所述药剂(a)在包装单元或容器中并且可以以这种方式提供给用户。
在根据本发明的方法的步骤(2)中，提供药剂(b)。所述药剂(b)也优选位于药剂盒的容器中并且以这种方式提供给用户。
在根据本发明的方法的步骤(3)中，通过混合药剂(a)和(b)制备即用型混合物。
原则上，可以将不同量的药剂(a)与药剂(b)混合，从而可设想1:400:400至400:1:1的(a)/(b)混合比。
然而，由于药剂(a)优选为浓缩物，已证明特别优选使用较少量的药剂(a)并将其用相对较高量的着色剂(b)稀释。
例如，以1:120的(a)/(b)用量比，1g药剂(a)可以与120g药剂(b)混合。
例如，以1:100的(a)/(b)用量比，1g药剂(a)可以与100g药剂(b)混合。
例如，以1:15的(a)/(b)用量比，15g药剂(a)可以与75g药剂(b)混合。
例如，以1:25的(a)/(b)用量比，4g药剂(a)可以与100g药剂(b)混合。
优选地，由(a)和(b)制备的施用混合物具有微酸性至微碱性调节的pH值。非常优选地，所述施用混合物具有6.0至8.0的pH值。
在根据本发明的方法的步骤(4)中，将在步骤(4)中制备的施用混合物施用于角蛋白材料，所述角蛋白材料非常优选为人类毛发。
优选地，将施用混合物在步骤(3)中制备后1至120分钟、优选1至60分钟、进一步优选1至30分钟及最优选1至15分钟的时间内施用于角蛋白材料(或毛发)。
在另一个优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于：
(4)将施用混合物在步骤(3)中制备后1至120分钟、优选1至60分钟、更优选1至30分钟及最优选1至15分钟的时间内施用于角蛋白材料。
在根据本发明的方法的步骤(5)中，使所述施用混合物在其施用之后作用于角蛋白材料。在这种情况下，可设想例如30秒至60分钟的不同作用时间。
然而，根据本发明的染色系统的主要优点是即使在短时间作用后在短时间内也可以实现强烈的颜色结果。出于这个原因，有利的是所述施用混合物在其施用之后仅在角蛋白材料上保留30秒至15分钟、优选30秒至10分钟及特别优选1至5分钟的相对较短的时间。
在另一个优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于：
(5)使步骤(5)中施用的施用混合物作用于角蛋白材料30秒至15分钟、优选30秒至10分钟及更优选1至5分钟的时间。
最后，在所述施用混合物已经作用于角蛋白材料后，在步骤(6)中将其用水冲洗掉。
在此，在一个实施方案中，所述施用混合物可以仅用水洗掉，即不借助后处理剂或洗发剂。原则上也可以设想在步骤(6)中使用后处理剂或护发素。
然而，为了解决根据本发明的任务并增加易用性，已证明特别优选仅用水冲洗步骤(6)中的施用混合物而无需借助于另外的后处理剂，无需洗发剂和护发素。
在另一个优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于：
(6)仅用水冲洗所述施用混合物。
根据本发明的方法包括步骤(1)至(6)。
在步骤(1)中提供药剂(a)，步骤(2)包括提供药剂(b)。这三个步骤不一定要一个接一个地进行，也可以同时进行。
因此，步骤(1)可以在步骤(2)之前进行，步骤(1)和(2)和(3)可以同时进行，或者步骤(2)可以在步骤(1)之前进行。
例如，如果在多组分包装单元中为用户提供药剂(a)和(b)，则同时提供三种药剂，由用户决定首先从包装中取出哪个药剂。
在步骤(3)中通过混合药剂(a)和(b)制备施用混合物只能在提供药剂(a)和(b)两者之后进行。步骤(4)中的所述施用混合物的施用只能在其在步骤(3)中制备之后进行。
类似地，步骤(5)中的施用混合物可以在其已经施用于角蛋白材料之后应用，步骤(6)中的所述施用混合物的冲洗可以在其已经在步骤(5)中施用之后进行。
关于根据本发明的方法的进一步优选的实施方案，对所述的根据本发明的多组分包装单元进行必要的修改适用。
实施例
1.配制物
生产如下配制物：
Figure BDA0003555552050000491
Figure BDA0003555552050000492
Figure BDA0003555552050000501
Figure BDA0003555552050000502
Figure BDA0003555552050000503
Figure BDA0003555552050000511
2.储存
所有配制物均置于带螺旋盖的玻璃容器中，并在40℃的温控保温柜中储存6周。
3.应用
储存的配制物用于制备下表中给出的施用混合物(AWM)。
将每种施用混合物在发束上进行测试(Kerling欧洲自然白发，液比：1g施用混合物/g发束)。使施用混合物作用三分钟。随后，将发束用水彻底洗涤(1分钟)，干燥，然后在日光灯下目测评估。
AWM1，对比 AWM2，本发明
药剂(a) 2g药剂(a) 2g药剂(a)
药剂(b) 98g药剂(bV1) 98g药剂(bE1)
颜色结果 淡黄色 浓黄色
AWM3，对比 AWM4，本发明
药剂(a) 2g药剂(a) 2g药剂(a)
药剂(b) 98g药剂(bV2) 98g药剂(bE2)
颜色结果 无色-浅蓝色 浓深蓝色
AWM5，对比 AWM5，本发明
药剂(a) 2g药剂(a) 2g药剂(a)
药剂(b) 98g药剂(bV3) 98g药剂(bE3)
颜色结果 几乎无色 深蓝色

Claims (16)

1.用于使角蛋白材料，特别是人类毛发染色的多组分包装单元(药剂盒)，其包含单独制备的：
-包含药剂(a)的第一容器，其中所述药剂(a)包含：
(a1)至少一种氨基官能化硅酮聚合物，
和
-包含药剂(b)的第二容器，其中所述药剂(b)包含：
(b1)水，和
(b2)包含至少一种无机酸或有机酸(b2-I)和所述酸的至少一种盐(b2-II)的缓冲系统，和
(b3)至少一种着色化合物。
2.根据权利要求1的多组分包装单元，其特征在于，所述药剂(a)包含至少一种具有至少一个仲氨基的氨基官能化硅酮聚合物(a1)。
3.根据权利要求1至2中任一项的多组分包装单元，其特征在于，所述药剂(a)包含至少一种氨基官能化硅酮聚合物(a1)，所述氨基官能化硅酮聚合物(a1)包含至少一种式(Si-氨基)的结构单元，
Figure FDA0003555552040000011
其中
ALK1和ALK2独立地表示直链或支链C1-C20二价亚烷基。
4.根据权利要求1至3中任一项的多组分包装单元，其特征在于，所述药剂(a)包含至少一种氨基官能化硅酮聚合物(a1)，所述氨基官能化硅酮聚合物(a1)包含式(Si-I)和式(Si-II)的结构单元：
Figure FDA0003555552040000021
5.根据权利要求1至4中任一项的多组分包装单元，其特征在于，所述药剂(a)基于该药剂(a)的总重量包含总量为5至100wt.％，优选25至100wt.％，更优选50至100wt.％，特别优选75至100wt.％的一种或多种氨基官能化硅酮聚合物(a1)。
6.根据权利要求1至5中任一项的多组分包装单元，其特征在于，所述药剂(a)基于该药剂(a)的总重量包含小于10.0wt.％，优选小于5.0wt.％，更优选小于2.5wt.％，特别优选小于1.0wt.％的水。
7.根据权利要求1至6中任一项的多组分包装单元，其特征在于，所述药剂(b)基于该药剂(b)的总重量包含50.0至98.0wt.％，优选60.0至90.0wt.％，进一步优选70.0至90.0wt.％，最优选75.0至90.0wt.％的水(b1)。
8.根据权利要求1至7中任一项的多组分包装单元，其特征在于，所述药剂(b)包含摩尔比(b2-I)/(b2-II)为1:15至15:1，优选1:10至10:1，更优选1:5至5:1，最优选1:3至1:1的无机酸或有机酸(b2-I)和所述酸的盐(b2-II)。
9.根据权利要求1至8中任一项的多组分包装单元，其特征在于，所述药剂(b)是
(b2)包含至少一种磷酸二氢根H2PO4 -的盐(b2-I)和至少一种磷酸氢根HPO4 2-的盐(b2-II)的缓冲系统，
其中所述磷酸二氢根的盐优选选自磷酸二氢钠和磷酸二氢钾，以及所述磷酸氢根的盐优选选自磷酸氢二钠和磷酸氢二钾。
10.根据权利要求1至9中任一项的多组分包装单元，其特征在于，所述药剂(b)是
(b2)包含琥珀酸(b2-I)和至少一种琥珀酸的盐(b2-II)的缓冲系统。
11.根据权利要求1至10中任一项的多组分包装单元，其特征在于，所述药剂(b)的pH为6.0至8.0，优选6.0至7.5，更优选6.0至7.2，并且最优选6.0至7.0。
12.根据权利要求1至11中任一项的多组分包装单元，其特征在于，所述药剂(b)包含至少一种选自颜料、直接染料、光致变色染料和热致变色染料的着色化合物(b3)。
13.根据权利要求1至12中任一项的多组分包装单元，其特征在于，所述药剂(b)包含至少一种选自无机颜料的着色化合物(b3)，所述无机颜料优选选自着色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料，和/或选自涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的云母或云母基着色颜料。
14.根据权利要求1至13中任一项的多组分包装单元，其特征在于，所述药剂(b)包含至少一种选自有机颜料的着色化合物(b3)，所述有机颜料优选选自以下组中：胭脂红，喹吖啶酮，酞菁，高粱红，颜色索引号为CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI74160的蓝色颜料，颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料，颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI74260的绿色颜料，颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料，颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
15.根据权利要求1至14中任一项的多组分包装单元，其特征在于，所述药剂(b)基于该药剂(b)的总重量包含总量为0.05至10.0wt.％，优选0.1至7.0wt.％，更优选0.2至5.0wt.％，并且非常优选0.3至3.0wt.％的一种或多种颜料(b3)。
16.用于使角蛋白材料，特别是人类毛发染色的方法，其包括以下步骤：
(1)提供一种药剂(a)，其中所述药剂(a)包含：
(a1)至少一种氨基官能化硅酮聚合物，和
(2)提供药剂(b)，其中所述药剂(b)包含：
(b1)水，和
(b2)包含至少一种无机酸或有机酸(b2-I)和所述酸的至少一种盐(b2-II)的缓冲系统，和
(b3)至少一种着色化合物，
(3)通过混合所述药剂(a)和(b)制备施用混合物，
(4)将步骤(3)中制备的所述施用混合物施用于所述角蛋白材料，
(5)使步骤(4)中施用的施用混合物作用于所述角蛋白材料；和
(6)用水冲洗所述施用混合物，
其中所述药剂(a)和(b)是如权利要求1至15任一项所定义的。
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