CN114408955A - 一种陶瓷球用α-氧化铝及其制备方法 - Google Patents

一种陶瓷球用α-氧化铝及其制备方法 Download PDF

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CN114408955A CN202210022735.9A CN202210022735A CN114408955A CN 114408955 A CN114408955 A CN 114408955A CN 202210022735 A CN202210022735 A CN 202210022735A CN 114408955 A CN114408955 A CN 114408955A
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Abstract

本发明特别涉及一种陶瓷球用α‑氧化铝及其制备方法,属于氧化铝制备技术领域,方法包括:将工业氢氧化铝进行水洗预处理,获得湿工业氢氧化铝,以质量计,湿工业氢氧化铝的水分不大于10%,湿工业氢氧化铝的氧化钠含量为0.25%‑0.3%;将湿工业氢氧化铝和脱钠剂和矿化剂混合,获得混合料;将混合料进行预热处理,获得预热混合料;将预热混合料进行煅烧,后进行筛分,获得α‑氧化铝;通过水洗预处理脱除工业氢氧化铝中一部分氧化钠杂质,添加脱钠剂利用高效的回转窑煅烧进一步脱除氧化钠杂质,添加矿化剂控制晶型晶貌,高效的生产氧化钠含量小的α‑氧化铝,具有工艺简单、环境友好和生产效率高等优点,产品易磨性良好,晶粒均匀。

Description

一种陶瓷球用α-氧化铝及其制备方法
技术领域
本发明属于氧化铝制备技术领域,特别涉及一种陶瓷球用α-氧化铝及其制备方法。
背景技术
近些年我国工业化生产速度逐步加快,α-氧化铝是现代化生产中应用较多的陶瓷材料,自身具有耐腐蚀、抗磨损、耐高温应用属性。在机械工业、冶金业、航空业等领域应用较为广泛。
氢氧化铝表面吸附的氧化钠,以及晶格中及晶体间夹带有部分的氧化钠,成为高温氧化铝产品最主要的有害元素。这种有害元素能引起产品力学等性能大幅度降低,工业生产中一般以添加矿化剂用以降低氧化钠含量,直接矿化煅烧需要大量矿化剂的参与,与钠离子反应形成气态的含钠化合物,在窑内形成严重的循环载荷,腐蚀生产设备,造成原晶粒度的异常长大,残留在α氧化铝中的矿化剂也会给陶瓷制品的生产带来副作用。
发明内容
本申请的目的在于提供一种陶瓷球用α-氧化铝及其制备方法,以高效的生产氧化钠含量低的α-氧化铝。
本发明实施例提供了一种陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,所述方法包括:
将工业氢氧化铝进行水洗预处理,获得湿工业氢氧化铝;
将所述湿工业氢氧化铝和脱钠剂和矿化剂混合,获得混合料;
将所述混合料进行预热处理,获得预热混合料;
将所述预热混合料进行煅烧,后进行筛分,获得α-氧化铝;
其中,以质量计,所述湿工业氢氧化铝的水分不大于10%,所述湿工业氢氧化铝的氧化钠含量为0.25%-0.3%。
可选的,所述水洗预处理的水洗温度为70℃-90℃。
可选的,所述工业氢氧化铝为拜耳法生产的工业氢氧化铝。
可选的,所述脱钠剂为含硅颗粒物,所述含硅颗粒物的添加量为所述工业氢氧化铝质量的0.15%-3.0%。
可选的,以质量计,所述含硅颗粒物的硅含量在80%以上,所述含硅颗粒物的粒径取20目筛上。
可选的,所述矿化剂为硼化合物,所述硼化合物的添加量为所述工业氢氧化铝质量的0.1%-1.0%。
可选的,所述硼化合物为硼酸或有机硼化物。
可选的,所述煅烧的温度为1200℃-1500℃,所述煅烧的保温时间为40min-60min。
可选的,所述筛分采用40目滚筒筛进行筛分。
基于同一发明构思,本发明实施例还提供了一种陶瓷球用α-氧化铝,所述α-氧化铝采用如上所述的陶瓷球用α-氧化铝的制备方法制得。
本发明实施例中的一个或多个技术方案,至少具有如下技术效果或优点:
本发明实施例提供的陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,所述方法包括:将工业氢氧化铝进行水洗预处理,获得湿工业氢氧化铝;将所述湿工业氢氧化铝和脱钠剂和矿化剂混合,获得混合料;将所述混合料进行预热处理,获得预热混合料;将所述预热混合料进行煅烧,后进行筛分,获得α-氧化铝;其中,以质量计,所述湿工业氢氧化铝的水分不大于10%,所述湿工业氢氧化铝的氧化钠含量为0.25%-0.3%;通过水洗预处理脱除工业氢氧化铝中一部分氧化钠杂质,添加脱钠剂利用高效的回转窑煅烧进一步脱除氧化钠杂质,添加矿化剂控制晶型晶貌,高效的生产氧化钠含量小于0.25%的α-氧化铝,因此具有工艺简单、环境友好等优点,且生产效率高,产品易磨性良好,晶粒均匀。
上述说明仅是本发明技术方案的概述,为了能够更清楚了解本发明的技术手段,而可依照说明书的内容予以实施,并且为了让本发明的上述和其它目的、特征和优点能够更明显易懂,以下特举本发明的具体实施方式。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案,下面将对实施例描述中所需要使用的附图作一简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1是本发明实施例提供的方法的流程图。
具体实施方式
下文将结合具体实施方式和实施例,具体阐述本发明,本发明的优点和各种效果将由此更加清楚地呈现。本领域技术人员应理解,这些具体实施方式和实施例是用于说明本发明,而非限制本发明。
在整个说明书中,除非另有特别说明,本文使用的术语应理解为如本领域中通常所使用的含义。因此,除非另有定义,本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员的一般理解相同的含义。若存在矛盾,本说明书优先。
除非另有特别说明,本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等,均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
本申请实施例的技术方案为解决上述技术问题,总体思路如下:
以拜耳法生产的工业氢氧化铝为原料,成本低廉,通过水洗脱除工业氢氧化铝中的吸附碱,有效降低氢氧化铝原料中的氧化钠和氧化钾等杂质含量,在预热处理过程中加入脱钠剂和矿化剂等与氢氧化铝原料均匀混合,之后进入回转窑进行煅烧,得到α-氧化铝。
根据本发明一种典型的实施方式,提供了一种陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,所述方法包括:
S1.将工业氢氧化铝进行水洗预处理,获得湿工业氢氧化铝;以质量计,所述湿工业氢氧化铝的水分不大于10%,所述湿工业氢氧化铝的氧化钠含量为0.25%-0.3%。
控制湿工业氢氧化铝的水分不大于10%是为了降低能耗,节约成本,提高设备使用寿命,该水分含量取值过大的不利影响是(1)降低生产效率;(2)增加预热成本;(3)水汽进入烟道,对设备有损害。
控制湿工业氢氧化铝的氧化钠含量为0.25%-0.3%是为了符合行业产品标准,该含量取值过大的不利影响是超出行业产品标准,并且氧化钠含量过高,增加了脱除难度,过小的不利影响是增加生产技术难度以及生产成本。
作为一种可选的实施方式,水洗预处理的水洗温度为70℃-90℃。
控制水洗预处理的水洗温度为50℃-90℃以有效脱除工业氢氧化铝中附着的氧化钠,该温度取值过大的不利影响是浪费能源,增加生产成本,过小的不利影响是不能有效脱除工业氢氧化铝中附着的氧化钠。
作为一种可选的实施方式,工业氢氧化铝为拜耳法生产的工业氢氧化铝。以拜耳法生产的工业氢氧化铝为原料,成本低廉。
具体而言,氢氧化铝经平盘过滤机80℃热水洗涤得到的湿工业氢氧化铝,其水分不大于10%,氧化钠含量在0.25%-0.3%之间。操作过程首先将工业氢氧化铝料浆通过管道输送至平盘过滤机,进行固液分离,为提高湿法除杂效果,滤饼用80℃热纯水进行洗涤。将滤饼通过螺旋喂料器送入皮带输送称,送入回转窑烟道。
S2.将所述湿工业氢氧化铝和脱钠剂和矿化剂混合,获得混合料;
作为一种可选的实施方式,脱钠剂为含硅颗粒物,所述含硅颗粒物的添加量为所述工业氢氧化铝质量的0.15%-3.0%。
具体而言,含硅颗粒物可以选自铝硅酸质耐火骨料、镁硅酸质耐火骨料等等。
控制含硅颗粒物的添加量为所述工业氢氧化铝质量的0.15%-3.0%是为了实现最佳脱钠效果,该添加量取值过大会增加成本,过小的则无法有效地脱钠,达不到α氧化铝产品的性能要求。
更优化的,以质量计,所述含硅颗粒物的硅含量在50%以上,所述含硅颗粒物的粒径取20目筛上。
控制含硅颗粒物的硅含量在50%以上以实现最佳脱钠效果,该含量取值过大会增加生产成本,过小则脱钠效果不理想,达不到α氧化铝产品的性能要求。
控制含硅颗粒物的粒径取20目筛上的原因是可以有效实现含硅颗粒物与最终产品的分离,该粒度取值过小的不利影响是α-氧化铝中引入细小的含硅颗粒物杂质。
作为一种可选的实施方式,矿化剂为硼化合物,所述硼化合物的添加量为所述工业氢氧化铝质量的0.1%-1.0%。
具体而言,硼化合物可以选自硼酸或有机硼化物。
控制硼化合物的添加量为所述工业氢氧化铝质量的0.1%-1.0%的原因是降低矿化煅烧温度,控制晶型晶貌,该添加量取值过大的不利影响是过量会造成原晶粒度的异常长大,残留在α氧化铝中的硼化合物也会给陶瓷制品的生产带来副作用,过小的不利影响是不能发挥矿化煅烧的作用。
S3.将所述混合料进行预热处理,获得预热混合料;
S4.将所述预热混合料进行煅烧,后进行筛分,获得α-氧化铝。
作为一种可选的实施方式,煅烧的温度为1200℃-1500℃,所述煅烧的保温时间为40min-60min。
控制煅烧的温度为1200℃-1500℃、煅烧的保温时间为40min-60min的原因是充分煅烧,获得较高的α相,该取值过大的不利影响是产品过烧、活性低、易磨性差、增加生产成本,过小的不利影响是达不到转相温度,α相含量过低。
作为一种可选的实施方式,筛分采用40目滚筒筛进行筛分。
具体而言,以拜耳法生产的工业氢氧化铝为原料,成本低廉,通过水洗脱除工业氢氧化铝中的吸附碱,有效降低氢氧化铝原料中的氧化钠和氧化钾等杂质含量,在预热处理过程中加入脱钠剂和矿化剂等与氢氧化铝原料均匀混合,之后进入回转窑进行煅烧,得到α-氧化铝。与其他α-氧化铝生产工艺相比,采用本发明技术采用拜耳法生产的氢氧化铝,有效的降低生产成本,水洗预处理后脱除工业氢氧化铝中一部分氧化钠杂质,添加脱钠剂,利用高效的回转窑煅烧进一步脱除氧化钠杂质,添加矿化剂控制晶型晶貌,提高α相转化率,高效的生产氧化钠含量小于0.25%的α-氧化铝。
所用的工业氢氧化铝为拜耳法生产的氢氧化铝,经平盘过滤机80℃热水洗涤得到的湿工业氢氧化铝,其水分不大于10%,氧化钠含量在0.25%-0.3%之间。
操作过程首先将工业氢氧化铝料浆通过管道输送至平盘过滤机,进行固液分离,为提高湿法除杂效果,滤饼用80℃热纯水进行洗涤。将滤饼通过螺旋喂料器送入皮带输送称,送入回转窑烟道。
为进一步脱除氧化钠等杂质并调控低氧化铝的形貌,在皮带秤上添加脱钠剂和矿化剂,脱钠剂添加量为工业氢氧化铝质量的0.15%-1%,矿化剂添加量为工业氢氧化铝质量的0.3%-0.6%。
采用回转窑中对处理后的氢氧化铝滤饼进行煅烧,煅烧温度为1200-1500℃,在煅烧温度下的保温时间为40-60min。
煅烧结束冷却机降温,以40目滚筒筛对产品与反应后的脱钠剂筛分分离。
本方法能够以拜耳法生产的工业氢氧化铝为原料生产α-氧化铝的机理在于工业氢氧化铝预热去除附着水,900℃以下分解为γ-氧化铝,1200℃以上高温煅烧,发生晶格转变,晶体由γ-氧化铝的铝氧四面体结构向α-氧化铝的八面体结构转变。
下面将结合实施例、对照例及实验数据对本申请的陶瓷球用α-氧化铝及其制备方法进行详细说明。
实施例1
一种陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,步骤如下:
将工业氢氧化铝料浆通过管道输送至平盘过滤机,进行固液分离,为提高湿法除杂效果,滤饼用80℃热纯水进行洗涤。得到氧化钠含量在0.25%-0.3%的氢氧化铝,将13吨氢氧化铝经螺旋进料设备将滤饼喂入皮带输送称,在皮带秤上添加脱钠剂和矿化剂,脱钠剂添加量为20Kg,矿化剂添加量为40Kg。送入回转窑烟道预热混合,在回转窑中于1250℃下煅烧,煅烧结束冷却机降温,以40目滚筒筛对产品与反应后的脱钠剂筛分分离。
实施例2
一种陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,步骤如下:
将工业氢氧化铝料浆通过管道输送至平盘过滤机,进行固液分离,为提高湿法除杂效果,滤饼用80℃热纯水进行洗涤。得到氧化钠含量在0.25%-0.3%的氢氧化铝,将13吨氢氧化铝经螺旋进料设备将滤饼喂入皮带输送称,在皮带秤上添加脱钠剂和矿化剂,脱钠剂添加量为20Kg,矿化剂添加量为40Kg。送入回转窑烟道预热混合,在回转窑中于1350℃下煅烧,煅烧结束冷却机降温,以40目滚筒筛对产品与反应后的脱钠剂筛分分离。
实施例3
一种陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,步骤如下:
将工业氢氧化铝料浆通过管道输送至平盘过滤机,进行固液分离,为提高湿法除杂效果,滤饼用80℃热纯水进行洗涤。得到氧化钠含量为0.25%-0.3%氢氧化铝,将13吨氢氧化铝经螺旋进料设备将滤饼喂入皮带输送称,在皮带秤上添加脱钠剂和矿化剂,脱钠剂添加量为30Kg,矿化剂添加量为50Kg。送入回转窑烟道预热混合,在回转窑中于1350℃下煅烧,煅烧结束冷却机降温,以40目滚筒筛对产品与反应后的脱钠剂筛分分离。
实施例4
一种陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,步骤如下:
将工业氢氧化铝料浆通过管道输送至平盘过滤机,进行固液分离,为提高湿法除杂效果,滤饼用80℃热纯水进行洗涤。得到氧化钠含量为0.25%-0.3%的氢氧化铝,将13吨氢氧化铝经螺旋进料设备将滤饼喂入皮带输送称,在皮带秤上添加脱钠剂和矿化剂,脱钠剂添加量为40Kg,矿化剂添加量为50Kg。送入回转窑烟道预热混合,在回转窑中于1350℃下煅烧,煅烧结束冷却机降温,以40目滚筒筛对产品与反应后的脱钠剂筛分分离。
实施例5
一种陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,步骤如下:
将工业氢氧化铝料浆通过管道输送至平盘过滤机,进行固液分离,为提高湿法除杂效果,滤饼用80℃热纯水进行洗涤。得到氧化钠含量为0.25%-0.3%的氢氧化铝,将13吨氢氧化铝经螺旋进料设备将滤饼喂入皮带输送称,在皮带秤上添加脱钠剂和矿化剂,脱钠剂添加量为60Kg,矿化剂添加量为40Kg。送入回转窑烟道预热混合,在回转窑中于1350℃下煅烧,煅烧结束冷却机降温,以40目滚筒筛对产品与反应后的脱钠剂筛分分离。
实施例6
一种陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,步骤如下:
将工业氢氧化铝料浆通过管道输送至平盘过滤机,进行固液分离,为提高湿法除杂效果,滤饼用80℃热纯水进行洗涤。得到氧化钠含量为0.25%-0.3%的氢氧化铝,将13吨氢氧化铝经螺旋进料设备将滤饼喂入皮带输送称,在皮带秤上添加脱钠剂和矿化剂,脱钠剂添加量为30Kg,矿化剂添加量40Kg。送入回转窑烟道预热混合,在回转窑中于1450℃下煅烧,煅烧结束冷却机降温,以40目滚筒筛对产品与反应后的脱钠剂筛分分离。
实施例7
一种陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,步骤如下:
将工业氢氧化铝料浆通过管道输送至平盘过滤机,进行固液分离,为提高湿法除杂效果,滤饼用80℃热纯水进行洗涤。得到氧化钠含量为0.25%-0.3%的氢氧化铝,将13吨氢氧化铝经螺旋进料设备将滤饼喂入皮带输送称,在皮带秤上添加脱钠剂和矿化剂,脱钠剂添加量为50Kg,矿化剂添加量为50Kg。送入回转窑烟道预热混合,在回转窑中于1400℃下煅烧,煅烧结束冷却机降温,以40目滚筒筛对产品与反应后的脱钠剂筛分分离。
对比例1
一种陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,步骤如下:
将工业氢氧化铝料浆通过管道输送至平盘过滤机,进行固液分离,为提高湿法除杂效果,滤饼用80℃热纯水进行洗涤。得到氧化钠含量为0.25%-0.3%的氢氧化铝,将13吨氢氧化铝经螺旋进料设备将滤饼喂入皮带输送称,在皮带秤上添加脱钠剂和矿化剂,脱钠剂添加量为10Kg,矿化剂添加量为40Kg。送入回转窑烟道预热混合,在回转窑中于1250℃下煅烧,煅烧结束冷却机降温,以40目滚筒筛对产品与反应后的脱钠剂筛分分离。
对比例2
一种陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,步骤如下:
将工业氢氧化铝料浆通过管道输送至平盘过滤机,进行固液分离,为提高湿法除杂效果,滤饼用80℃热纯水进行洗涤。得到氧化钠含量为0.25%-0.3%的氢氧化铝,将13吨氢氧化铝经螺旋进料设备将滤饼喂入皮带输送称,在皮带秤上添加脱钠剂和矿化剂,脱钠剂添加量为30Kg,矿化剂添加量为10Kg。送入回转窑烟道预热混合,在回转窑中于1250℃下煅烧,煅烧结束冷却机降温,以40目滚筒筛对产品与反应后的脱钠剂筛分分离。
对比例3
一种陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,步骤如下:
将工业氢氧化铝料浆通过管道输送至平盘过滤机,进行固液分离,为提高湿法除杂效果,滤饼用80℃热纯水进行洗涤。得到氧化钠含量为0.25%-0.3%的氢氧化铝,将13吨氢氧化铝经螺旋进料设备将滤饼喂入皮带输送称,在皮带秤上添加脱钠剂和矿化剂,脱钠剂添加量为30Kg,矿化剂添加量为40Kg。送入回转窑烟道预热混合,在回转窑中于1150℃下煅烧,煅烧结束冷却机降温,以40目滚筒筛对产品与反应后的脱钠剂筛分分离。
相关实验:
将实施例1-7和对比例1-3制得的α-氧化铝进行检测,结果如下表所示。
α相转化率 原晶粒度 氧化钠含量
实施例1 91% 2.8μm 0.25%
实施例2 93% 3.0μm 0.25%
实施例3 93% 2.8μm 0.22%
实施例4 93% 2.5μm 0.21%
实施例5 93% 3.2μm 0.19%
实施例6 95% 3.3μm 0.23%
实施例7 95% 3.5μm 0.20%
对比例1 91% 2.78μm 0.32
对比例2 87% 2.3μm 0.23
对比例3 85% 2.45μm 0.23
由上表可得,采用本发明实施例提供的方法制备α-氧化铝,氧化钠含量小于0.25%,α相含量大于90%,原晶粒度大于2.5μm,通过对比例1-3和实施例的比较可得,当脱钠剂添加量、矿化剂添加量、煅烧温度不在本申请提供的范围内时,会出现α-氧化铝产品中氧化钠含量高、α相含量低等质量问题,进而导致陶瓷球产品的晶粒异常长大、体密低、磨耗高。
本发明实施例中的一个或多个技术方案,至少还具有如下技术效果或优点:
(1)本发明实施例提供的方法采用拜耳法生产的氢氧化铝,有效的降低生产成本;
(2)本发明实施例提供的方法通过水洗预处理后脱除工业氢氧化铝中一部分氧化钠杂质,添加脱钠剂利用高效的回转窑煅烧进一步脱除氧化钠杂质,添加矿化剂控制晶型晶貌,高效的生产氧化钠含量小于0.25%的α-氧化铝;
(3)本发明实施例提供的方法具有工艺简单、环境友好等优点,且生产效率高,产品易磨性良好,晶粒均匀。
最后,还需要说明的是,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
尽管已描述了本发明的优选实施例,但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念,则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以,所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。
显然,本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样,倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内,则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (10)

1.一种陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
将工业氢氧化铝进行水洗预处理,获得湿工业氢氧化铝;
将所述湿工业氢氧化铝和脱钠剂和矿化剂混合,获得混合料;
将所述混合料进行预热处理,获得预热混合料;
将所述预热混合料进行煅烧,后进行筛分,获得α-氧化铝;
其中,以质量计,所述湿工业氢氧化铝的水分不大于10%,所述湿工业氢氧化铝的氧化钠含量为0.25%-0.3%。
2.根据权利要求1所述的陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,其特征在于,所述水洗预处理的水洗温度为70℃-90℃。
3.根据权利要求1所述的陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,其特征在于,所述工业氢氧化铝为拜耳法生产的工业氢氧化铝。
4.根据权利要求1所述的陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,其特征在于,所述脱钠剂为含硅颗粒物,所述含硅颗粒物的添加量为所述工业氢氧化铝质量的0.15%-3.0%。
5.根据权利要求4所述的陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,其特征在于,以质量计,所述含硅颗粒物的硅含量在80%以上,所述含硅颗粒物的粒径取20目筛上。
6.根据权利要求1所述的陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,其特征在于,所述矿化剂为硼化合物,所述硼化合物的添加量为所述工业氢氧化铝质量的0.1%-1.0%。
7.根据权利要求6所述的陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,其特征在于,所述硼化合物为硼酸或有机硼化物。
8.根据权利要求1所述的陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,其特征在于,所述煅烧的温度为1200℃-1500℃,所述煅烧的保温时间为40min-60min。
9.根据权利要求1所述的陶瓷球用α-氧化铝的制备方法,其特征在于,所述筛分采用40目滚筒筛进行筛分。
10.一种陶瓷球用α-氧化铝,其特征在于,所述α-氧化铝采用如权利要求1至9中任意一项所述的陶瓷球用α-氧化铝的制备方法制得。
CN202210022735.9A 2022-01-10 2022-01-10 一种陶瓷球用α-氧化铝及其制备方法 Pending CN114408955A (zh)

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毛应淮: "《工业污染核算》", 31 December 2014, 中国环境出版社 *

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