CN114402023B - 多相丙烯共聚物 - Google Patents

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Abstract

一种聚丙烯组合物，其包含(百分比相对于总A+B)：A)60至90wt％的在25℃下二甲苯不溶级分，其包含大于90wt％的丙烯单元，和B)10至40wt％的在25℃下二甲苯可溶级分，其中所述级分包括丙烯和乙烯的共聚物，所述丙烯和乙烯的共聚物含有平均含量为30.0wt％至50.0wt％的乙烯衍生单元，所述级分的特征在于以下事实：当进行GPC分馏和连续IR分析以测定洗脱级分的乙烯含量(GPC‑IR分析)时，显示，对于Mw高于平均值的级分，乙烯含量随着Mw的增加而增加。

Description

多相丙烯共聚物
技术领域
本发明涉及具有高抗冲击性的多相丙烯共聚物组合物。
背景技术
多相丙烯共聚物组合物是用于多种应用的塑料材料，例如薄壁包装、家庭用品和汽车部件，因为它们具有刚度、冲击强度和可加工性等性能的组合。多相丙烯共聚物组合物可包含在25℃下二甲苯不溶相对高结晶度的丙烯聚合物级分，和在25℃下二甲苯可溶相对低结晶度的共聚物级分。相对高结晶度级分可以是丙烯均聚物，或具有相对低量的烯烃共聚单体的无规丙烯共聚物，其特征在于高全同立构规整度。相对低结晶度的级分可以是丙烯共聚物，特别是丙烯-乙烯共聚物，其具有15至75wt％的乙烯含量。两种级分的具体性能和量决定整个组合物的性能的总体特征及其适用性。
作为示例，增加低结晶度级分的含量可改善组合物的抗冲击性，但另一方面可使刚度恶化。此外，增加低结晶度级分的含量或改变某些性质可能涉及设备加工性问题。
需要生产在冲击和刚度平衡之间具有改善的平衡的多相丙烯共聚物，其不是低结晶度级分的含量变化的结果。
发明内容
申请人发现，当低结晶度级分被赋予分子量和乙烯含量分布方面的某些特征时，可以获得满足上述需要的多相丙烯共聚物组合物。
因此，本发明的目的是一种聚丙烯组合物(百分比是指总A+B)，其包含：
A)60至90wt％的在25℃下二甲苯不溶级分，其中所述二甲苯不溶级分包含大于80wt％的丙烯单元
B)10至40wt％的在25℃下二甲苯可溶级分，其中所述在25℃下二甲苯可溶级分包括丙烯和乙烯的共聚物，所述丙烯和乙烯的共聚物含有平均含量为30.0wt％至55.0wt％的乙烯衍生单元，所述在25℃下二甲苯可溶级分的特征在于以下事实：当进行凝胶渗透色谱法(GPC)分馏和连续红外(IR)分析以测定分子量的对数(Log M)和洗脱的共聚物级分的相关乙烯含量(GPC-IR分析)时，提供图表显示：
-范围在4.7至5.7内的平均分子量的对数
Figure BDA0003517239890000021
其与给定的乙烯含量C2
Figure BDA0003517239890000022
(表示为％wt)相关联，并且
-至少洗脱的共聚物级分具有高于Log
Figure BDA0003517239890000023
的分子量对数(LogM)，其与高于C2
Figure BDA0003517239890000024
的亚乙基含量相关联。
附图说明
图1表示实施例1和2以及对比例C5的组合物的XS级分的GPC-IR图。
图2表示实施例3和对比例C6的组合物的XS级分的GPC-IR图。
图3表示实施例4和对比例C7的组合物的XS级分的GPC-IR图。
具体实施方式
优选地，聚丙烯组合物(A+B)还具有以下特征，其可以单独存在或与一种或多种其它组分同时存在：
(i)MFRL(根据ISO 1133，条件L，即230℃和2.16kg负载的熔体流动速率)为-5.0至100g/10min，优选7至70g/10min，更优选10至50g/10min；特别优选5.0至小于20.0g/10min和20.0至50.0g/10′的子范围；
ii)在25℃下二甲苯可溶级分的固有粘度为介于1.2和4.0dl/g之间，更优选1.5-3.5dl/g，尤其是1.8至3.0dl/g；
iii)二甲苯可溶级分(组分B)范围为13.0至37.0wt％，优选17至32wt％；
iv)组分B中乙烯衍生单元的平均含量为32.0至48.0wt％，优选35至45wt％；
v)在25℃下二甲苯可溶级分B)的平均分子量的对数
Figure BDA0003517239890000031
范围为5.0至5.6，优选5.2至5.5；
vi)分子量对数(LogM)高于Log
Figure BDA0003517239890000032
的洗脱共聚物馏分中没有一个具有低于C2
Figure BDA0003517239890000033
的相关乙烯含量；更优选地，分子量对数(Log M)高于Log
Figure BDA0003517239890000034
的所有洗脱共聚物馏分的相关乙烯含量高于C2
Figure BDA0003517239890000035
vii)C2
Figure BDA0003517239890000036
的值范围优选为32至60wt％，优选35至55wt％。
出于本发明的目的，术语″共聚物″意指仅含有乙烯和丙烯的聚合物。
令人惊讶地，如从上述特征和在以下实施例中详细示出的，组分(B)的共聚物级分在聚丙烯链中显示出所谓的″逆″乙烯分布。这是令人惊讶的，因为根据非均相ZN催化剂的典型分布，乙烯共聚单体以更高的量存在于分子量低于对比例中所示的平均重量的那些馏分中。
本发明的聚丙烯组合物还可以显示出物理机械性能的令人感兴趣的平衡。特别是，在冲击性能方面，聚丙烯组合物在23℃下的夏比值通常高于10KJ/m2和高达70KJ/m2。特别地，当组合物显示出范围为5.0至小于20.0g/10min的MFRL，组分(B)含量范围为20至25％，组分(B)乙烯含量范围为35至40wt％时，可以获得的23℃下的夏比值范围在高于25至70KJ/m2。MFRL范围为20.0至50.0，组分(B)的含量为25％至35％，组分(B)乙烯含量范围为35至45wt％时，可以获得在相同范围内的在23℃下的夏比值。
0℃下的夏比值范围为5至15KJ/mm2。
优选地，挠曲模量包括在700和1300N/mm2之间，优选地包括在850和1200N/mm2之间；特别优选的是其中拉伸模量值高于850N/mm2与等于或高于15KJ/mm2的23℃下的夏比值相结合的组合物。
考虑到上述机械性能，本发明的组合物适用于各种应用领域，特别是适用于制备注塑制品。
本文公开的聚烯烃组合物可以通过包括以下步骤的方法制备：在第一阶段中使单独的丙烯或与低量的乙烯的混合物聚合，然后在第二阶段中使丙烯与较高量的乙烯聚合，两个阶段均在催化剂的存在下进行，所述催化剂包含以下各项之间的反应产物：
a)固体催化剂组分，其包含Ti、Mg、Cl和至少两种电子给体化合物，其中一种选自1，3二醚(DE)，另一种选自二氨基甲酸酯(DC)，所述催化剂组分的特征在于所述电子给体化合物以摩尔比DE∶DC为4.5∶1至20∶1的范围存在；
b)烷基铝化合物和，
c)具有以下通式的外部电子给体化合物：
(R7)a(R8)bSi(OR9)c，其中a和b为0至2的整数，c为1至4的整数，且总和(a+b+c)为4；R7、R8和R9是具有1-18个碳原子的基团，任选地含有杂原子。
优选地，所述DE∶DC摩尔比为5∶1-15∶1，更优选7∶1-10∶1。
优选地，供体DE+DC的总量与Ti原子之间的摩尔比(DE+DC)：Ti比率范围为0.3∶1-1∶1，更优选0.4∶1-1∶1。
优选地，固体催化剂组分被赋予至少0.30cm3/g的与半径等于或小于1μm的孔有关的通过汞法测定的孔隙率。更优选地，孔隙率高于0.35cm3/g，尤其是高于0.40cm3/g。
优选的二氨基甲酸酯是属于式(I)的那些：
Figure BDA0003517239890000051
其中R1和R2独立地选自氢和C1-C15烃基，任选包含选自卤素、P、S、N、O和Si的杂原子，它们可以稠合在一起形成一个或多个环并且A是二价桥接基团。
式(I)的二氨基甲酸酯结构描述于WO2014048861中，其相关部分以引用的方式并入本文中。
在上述1，3-二醚(DE)中，特别优选的是式(II)的化合物
Figure BDA0003517239890000052
其中RI和RII相同或不同并且为氢或为直链或支链C1-C18烃基，所述烃基也可形成一或多个环状结构；RIII基团彼此相同或不同为氢或C1-C18烃基；RIV基团彼此相同或不同具有与RIII相同的含义，只是RIV基团不能为氢；RI至RIV基团中的每一个可含有选自卤素、N、O、S以及Si的杂原子。
相对于固体催化剂组分(a)的总重量，固体催化剂组分(a)进一步可以含有0.5至40％、更优选1至35wt％、特别是2至25wt％和在非常特别的实施方案中2至20wt％的Bi原子。
固体组分(a)的颗粒具有基本上球形形态和范围为介于5和150μm之间、优选20至100μm、和更优选30至90μm的平均直径。作为具有基本呈球形形态的颗粒，这些是指其中较大轴和较小轴之间的比等于或低于1.5，并且优选低于1.3的颗粒。
Mg的量可以优选范围为8至30wt％、更优选10至25wt％。
Ti的量范围可以为0.5至7wt％，更优选0.7至5wt％。
如果存在，Bi原子优选衍生自一种或多种不具有Bi碳键的化合物。特别地，Bi化合物可以选自Bi卤化物、Bi碳酸盐、Bi羧酸盐、Bi硝酸盐、Bi氧化物、Bi硫酸盐、Bi硫化物。优选其中Bi具有化合价3+的化合物。在Bi卤化物中，优选的是Bi的三氯化物和Bi的三溴化物。最优选的Bi化合物是BiCl3、Bi氧化物、Bi碳酸盐和Bi新癸酸盐。
固体催化剂组分的制备可以根据几种方法进行。
根据一个方法，固体催化剂组分可以通过使式Ti(OR)q-yXy的钛化合物与衍生自式MgCl2·pROH的加合物的氯化镁反应来制备，其中q是钛的化合价并且y是1和q之间的数，优选TiCl4，且其中p是0.1和6之间的数，优选2至3.5，且R是具有1-18个碳原子的烃基。通过混合醇和氯化镁，在搅拌条件下在加合物的熔融温度(100-130℃)下操作，可以适当地以球形形式制备加合物。然后，将加合物与和加合物不混溶的惰性烃混合，由此产生乳液，该乳液被快速淬灭，导致加合物以球形颗粒的形式固化。根据该程序制备的球形加合物的示例描述于USP 4,399,054和USP 4,469,648中。如此获得的加合物可以直接与Ti化合物反应，或者它可以预先进行热控制脱醇(80-130℃)，以获得其中醇的摩尔数低于3、优选介于0.1和2.5之间的加合物。与Ti化合物的反应可以通过将加合物(脱醇的或原样的)悬浮在冷TiCl4；将混合物加热至80-130℃并在该温度下保持0.5-2小时。TiCl4处理可以进行一次或多次。在用TiCl4处理期间，电子供体化合物可以以期望的比例添加。
在制备可用于本发明的催化剂的优选方法中，与Ti化合物的反应可通过通常在0℃下将加合物(脱醇的或原样的)悬浮在冷TiCl4中来进行。优选地，加合物的用量使得其浓度为20-100g/l，优选30-90g/l。根据优选的实施方案，1，3-二醚和二氨基甲酸酯在该反应阶段开始时并且优选地当混合物的温度在-10℃至20℃的范围内时添加到体系中。在一个优选的实施方案中，首先加入1，3-二醚。考虑到固定在催化剂上的各自效率，电子给体的用量要满足最终催化剂中期望的DE：DC摩尔比。在实施方案中，Mg/二醚摩尔比范围可以为3∶1至10∶1，优选4∶1至9∶1，而Mg/二氨基甲酸酯摩尔比可以为25∶1至200∶1，优选30∶1至180∶1。然后逐渐升高温度直至达到90-130℃的温度并在该温度下保持0.5-3小时。
在反应时间完成之后，停止搅拌，使浆料沉降并去除液相。进行用TiCl4处理的第二阶段，优选在70至110℃的温度下进行。在反应时间完成之后，停止搅拌，使浆料沉降并去除液相。尽管不是必需的，但可以在上述相同条件下和在不存在电子给体的情况下用钛化合物，优选用TiCl4进行另外的反应阶段。然后可以采用液体烃在温和条件下洗涤如此获得的固体并然后进行干燥。
烷基-Al化合物(ii)优选地选自三烷基铝化合物，诸如三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝。也可能使用烷基铝卤化物、烷基铝氢化物或烷基铝倍半氯化物，诸如AlEt2Cl和Al2Et3Cl3，可能与上述三烷基铝混合。Al/Ti比高于1，并且可以优选地范围在介于50和2000之间。
外电子给体化合物(c)是具有以下通式的硅化合物(R7)a(R8)bSi(OR9)c，其中a和b为0至2的整数，c为1至4的整数，且总和(a+b+c)为4；R7、R8和R9是具有1-18个碳原子的基团，任选地含有杂原子。
特别优选的是这样的硅化合物，其中a是1，b是1，c是2，R7和R8中的至少一个选自任选含有杂原子、具有3-10个碳原子的支化烷基、环烷基或芳基，且R9是C1-C10烷基，特别是甲基。这种优选的硅化合物的实例是甲基环己基二甲氧基硅烷(C给体)、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷(D给体)、二异丙基二甲氧基硅烷、(2-乙基哌啶基)叔丁基二甲氧基硅烷、(2-乙基哌啶基)叔己基二甲氧基硅烷、(3，3，3-三氟正丙基)(2-乙基哌啶基)二甲氧基硅烷、甲基(3，3，3-三氟正丙基)二甲氧基硅烷。此外，还优选如下硅化合物，其中a为0，c为3，R8为任选含有杂原子的支链烷基或环烷基，且R9为甲基。这种优选的硅化合物的实例是环己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷和叔己基三甲氧基硅烷。
电子给体化合物(c)以使得有机铝化合物与所述外电子给体化合物(iii)之间的摩尔比是0.1至200、优选1至100、更优选3至50的这种量使用。
聚合工艺可以在气相中进行，在一个或多个流化或机械搅拌床反应器中操作，使用惰性烃溶剂作为稀释剂的淤浆聚合，或使用液体单体(例如丙烯)作为反应介质的本体聚合。
优选地，本发明的聚丙烯组合物可以用连续聚合工艺在两个或更多个阶段中获得，其中组分A)在第一阶段中获得，然后组分B)在组分A)的存在下在第二阶段中获得。每个阶段可以在气相中，在一个或多个流化或机械搅拌床反应器中操作，或使用液体单体(例如丙烯)作为反应介质的本体聚合。还优选的是混合工艺，其中一个阶段，优选制备组分(A)的阶段，在液态单体中进行，另一阶段，优选制备组分(B)的阶段，在气相中进行。
聚合通常在20至120℃、优选40至80℃的温度下进行。当聚合在气相中进行时，操作压力大致在介于0.5和5MPa之间，优选介于1和4MPa之间。在本体聚合中，操作压力可以为1和8MPa之间，优选1.5和5MPa之间。氢可用作分子量调节剂。
用于本发明的多相共聚物组合物还可以含有添加剂，如抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、成核剂、着色剂和填料。
由本发明的多相共聚物组合物制成的最终用途制品可通过包括但不限于注塑、热成型和挤出的技术获得。
给出以下实施例以说明而不是限制本发明。
表征
X.I.和X.S的测定
将约2.5g的聚合物和250ml的邻二甲苯置于配备有冷凝器和回流冷凝器的圆底烧瓶中，并保持在氮气下。将所得混合物加热至135℃并在搅拌下保持约60分钟。在连续搅拌下使最终的溶液冷却至25℃，然后过滤不溶性聚合物。然后将滤液在氮气流中于140℃下蒸发以达到恒重。所述二甲苯可溶级分(XS)的含量表示为最初的2.5克的百分比，然后X.I.(二甲苯不溶级分)％由与100％的差值计算得出。
固有粘度(I.V.)
将样品在135℃下溶解在四氢化萘中，然后将其倾注入毛细管粘度计中。粘度计管(厄布洛德型)被圆柱形玻璃外罩包围。所述设置允许使用循环恒温液体进行温度控制。弯液面的向下通过由光电设备计时。
在上部灯前面的弯液面的通过启动具有石英晶体振荡器的计数器。弯液面在通过下部灯时停止计数器并且记录排出时间：这通过哈金(Huggins，M.L.，J.Am.Chem.Soc.，1942，64，2716)方程转换成固有粘度值，前提是在相同的试验条件(相同的粘度计和相同的温度)下已知纯溶剂的流动时间。使用一种单聚合物溶液来确定[η]。
熔体流动速率
根据ISO 1133(230℃，2.16Kg)测定聚合物的熔体流动速率MFR L。
挠曲模量
挠曲模量根据ISO178和ISO 1873-2测量
夏比强度(Charpy)
根据ISO 179-leA和ISO 1873-2的夏比冲击试验
13C丙烯/乙烯共聚物的NMR
多相共聚物及其XI和XS级分的13C NMR光谱在配备有冷冻探针的Bruker Av-600光谱仪上获得，在120℃下以傅里叶变换模式在160.91MHz下操作。
Sββ碳的峰(根据″Monomer Sequence Distribution in Ethylene-PropyleneRubber Measured by13C NMR.3.Use of Reaction Probability Mode(单体序列分布在乙烯-丙烯橡胶中通过13C NMR测量3.反应概率模式的使用)″C.J.Carman，R.A.Harringtonand C.E.Wilkes，Macromolecules，1977，10，536″的命名法)是用作29.9ppm的内部参考。将样品在120℃以8％wt/v浓度溶解在1，1，2，2-四氯乙烷-d2中。用90°脉冲获得每个光谱，脉冲和CPD之间延迟15秒以除去1H-13C偶联。使用9000Hz的光谱窗口将512个瞬态存储在32K数据点中。
光谱的分配、三元组分布的评估和组成是根据Kakugo(″Carbon-13 NMRdetermination of monomer sequence distribution in ethylene-propylenecopolymers prepared withδ-titanium trichloride-diethylaluminum chloride(用δ-三氯化钛-二乙基氯化铝制备的乙烯-丙烯共聚物中单体序列分布的碳13NMR测定)″M.Kakugo，Y.Naito，K.Mizunuma and T.Miyatake，Macromolecules，1982，15，1150)使用以下等式进行的：
PPP＝100Tββ/S PPE＝100Tβδ/S EPE＝100Tδδ/S
PEP＝100Sββ/S PEE＝100Sβδ/S EEE＝100(0.25Sγδ+0.5Sδδ)/S
S＝Tββ+Tβδ+Tδδ+Sββ+Sβδ+0.25Sγδ+0.5Sδδ
使用以下等式评估乙烯含量的摩尔百分比：
E％mol＝100×[PEP+PEE+EEE]
使用以下等式评估乙烯含量的重量百分比：
E％wt＝100×MWE×E％mol/(MWE×E％mol+MWP×P％mol)
其中P％mol是丙烯含量的摩尔百分比，而MWE和MWP分别是乙烯和丙烯的分子量。
凝胶渗透色谱法-IR
用GPC-IR装置(PolymerChar)在150℃下在1，2，4-三氯苯(TCB)中对多相共聚物的XS级分进行凝胶渗透色谱分析。溶液浓度为1.5mg/mL(在150℃下)，并且添加0.3g/L的2，6-二丁基-对甲酚以防止降解。使用四个PLgel Olexis混合床(Polymer Laboratories)和IR5红外检测器(PolymerChar)的柱组。柱的尺寸为300×7.5mm并且它们的粒度为13μm。流动相流速保持在1.0mL/min。在柱分级之后，使用IR5红外检测器连续测量溶液中聚合物级分的量和组成。对于GPC计算，使用由PolymerChar提供的12个聚苯乙烯(PS)标准样品(峰分子量为266至1220000g/mol)获得通用校准曲线。用三次多项式拟合对实验数据进行插值，得到相应的校准曲线。使用GPC-ONE软件(由PolymerChar提供)进行数据采集和处理。
使用Mark-Houwink关系([η]＝KMα)确定分子量(M)分布和相关平均分子量，其中聚苯乙烯使用KPS＝1.21×10-4，α＝0.706dL/g，而对于乙烯-丙烯共聚物，使用平均值KCOPO(取决于共聚物组成，如下所述)和α＝0.725(独立于共聚物组成)。
使用纯聚乙烯(KPE＝4.06×10-4dL/g)和聚丙烯(KPP＝1.90×10-4dL/g)聚合物的K值的线性组合计算KCOPO值，假设使用以下关系在整个分子量范围内恒定样品组成：
KCOPO＝XPKPP+XEKPE
其中KCOPO是共聚物的计算常数，XP和XE是共聚物的丙烯和乙烯重量分数(XP+XE＝1)。
最后，通过IR5红外检测器以每1000个碳原子的甲基测量沿着分子量分布的共聚物组成。还通过用4个样品校准IR5红外检测器将该值转化为乙烯wt％：聚丙烯和聚乙烯均聚物样品和两种乙烯/丙烯共聚物样品(具有如先前用13C-NMR使用上述方法测定的5和50wt％的乙烯含量)。对于每个样品，由
Figure BDA0003517239890000111
的分布曲线Ethylene vs.LogM确定亚乙基组成C2
Figure BDA0003517239890000112
(％wt)的值。由乙烯和MW分布曲线的组合还获得XS级分的平均乙烯含量(C2wt％)。
实施例
制备MgCl2·(EtOH)m加合物的一般程序。
根据USP 4,399,054的实施例2中所述的方法制备了初始量的微球状MgCl2·2.8C2H5OH，但以3,000rpm而不是10,000rpm运行。然后将如此获得的具有60μm的平均粒度的加合物在从30至130℃的升高的温度下在氮气流中进行热脱醇，直到每摩尔Mg的摩尔醇含量为2.0。
固体催化剂组分的制备程序
在0℃下，将500mL TiCl4引入用氮气吹扫的1000mL四颈圆瓶中。在搅拌的同时，加入30克微球状MgCl2·2.0C2H5OH加合物(如上所述制备)。然后，加入一定量的9，9-双(甲氧基甲基)芴和依次加入一定量的5-(叔丁基)-3-甲基-1，2-亚苯基双(二乙基氨基甲酸酯)，使得具有表1中报告的Mg/DE和Mg/DC摩尔比。
将温度升高至100℃并在此值下保持60分钟。上述60分钟后，停止搅拌，虹吸出液体，并在110℃重复用TiCl4处理30分钟。此后，停止搅拌，虹吸出液体，并在110℃下重复用TiCl4处理15min。在液相沉降和虹吸之后，将固体在90℃下用无水庚烷(6×100ml)洗涤四次并在室温下用己烷洗涤两次。如此获得的固体催化剂组分的表征报告在表1中。
表1
Figure BDA0003517239890000121
实施例1-4、对比例5-7
在配备有搅拌器、压力计、温度计、催化剂供料体系、单体供料管线和恒温夹套的4升钢高压釜中采用氮气流在70℃下吹扫一小时。然后，在30℃下在丙烯流下，装入含有75ml无水己烷、0.76g AlEt3、76mg二环戊基二甲氧基硅烷(D供体)和约7-14mg固体催化剂组分的悬浮液。关闭高压釜，然后加入一定量的氢气(表2中报告的值)。最后，在连续搅拌下在2分钟内加入1.2kg液态丙烯。在10-11分钟内将温度升高至70℃，并且在该温度下进行聚合持续表2中所报告的时间。在该聚合步骤结束时，除去未反应的丙烯：在排气期间，内部温度保持在55-65℃(通过将夹套温度设定在70℃)。
然后开始气相反应的程序：将高压釜的内容物升温至所报道的温度(表2)，并且同时进料乙烯、丙烯和氢气(表2中报道的量)。该步骤在约10分钟内完成。通过以等于50wt％的wt/wt比率进料乙烯和丙烯混合物来进行共聚，以保持压力恒定在温度升高结束时测量的值(值在表2中)。乙烯消耗量也记录在表2中。
当获得目标共聚物分裂(在第二步骤中产生的共聚物的量相对于总异相组合物)时，停止聚合。使用在气相聚合(实验)期间进料的单体的量和由在液相聚合中制备的均聚物的量(由在单独的均聚物试验中测定的催化剂里程数和加入到高压釜中的固体催化剂组分的量估算)计算该分裂值。
最后，排出单体，同时将高压釜冷却至30℃。在单体完全排出后，回收聚合物并在烘箱中在80℃下真空干燥过夜。均聚物试验以及最终共聚物的表征数据报告于表3中。
表2
Figure BDA0003517239890000131
Figure BDA0003517239890000141
表3
Figure BDA0003517239890000151
比较具有类似熔体指数MFR″L″和XS含量的表2的组合物，结果是本发明的组合物具有比比较组合物更好的冲击性能(Charpy)。

Claims (15)

1.一种聚丙烯组合物，其包含，相对于总A＋B的百分比：
A）60至90wt％的在25℃下二甲苯不溶级分，其包含大于80wt％的丙烯单元，和
B）10至40wt％的在25℃下二甲苯可溶级分，其中所述在25℃下二甲苯可溶级分包括丙烯和乙烯的共聚物，所述丙烯和乙烯的共聚物具有平均含量为30.0wt％至55.0wt％的乙烯衍生单元，所述在25℃下二甲苯可溶级分的特征在于以下事实：当进行凝胶渗透色谱法分馏和连续红外分析以测定分子量的对数，Log M，和洗脱的共聚物级分的相关乙烯含量，GPC-IR分析时，提供图表显示：
-范围在4.7至5.7内的平均分子量的对数，LogM̅w，其与给定的乙烯含量C2 M̅w，表示为wt％，相关联，以及
-至少洗脱的共聚物级分具有高于Log M̅w的分子量对数，LogM，其与高于C2 M̅w的乙烯含量相关联。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中组分B）范围为13wt％至37wt％。
3.根据权利要求2所述的聚丙烯组合物，其中组分B）范围为17至32wt％。
4.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其中，组分B）含有32.0wt％至48.0wt％的乙烯衍生的单元。
5.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中所述MFRL，根据ISO 1133，条件L，即230℃和2.16kg负载的熔体流动速率，范围为5至100g/10min。
6.根据权利要求5所述的聚丙烯组合物，其中所述MFRL范围为7至70g/10'。
7.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中所述在25℃下二甲苯可溶级分的固有粘度为1.0至4.0 dl/g。
8.根据权利要求7所述的聚丙烯组合物，其中所述在25℃下二甲苯可溶级分的固有粘度为1.3至3.5 dl/g。
9.根据权利要求8所述的聚丙烯组合物，其中所述在25℃下二甲苯可溶级分的平均分子量的对数，LogM̅w，为5至5.6。
10.根据权利要求8所述的聚丙烯组合物，其中所述在25℃下二甲苯可溶级分的固有粘度为1.8至3.0 dl/g。
11.根据权利要求10所述的聚丙烯组合物，其中所述在25℃下二甲苯可溶级分的平均分子量的对数，LogM̅w，范围为5.2至5.5。
12.根据权利要求1中项所述的聚丙烯组合物，其中在23℃下的夏比强度高于10KJ/m2。
13.根据权利要求5所述的聚丙烯组合物，其中在23℃下的夏比强度范围为25至70KJ/m2，MFRL范围为5.0至小于20.0g/10min，级分（B）的量范围为25至35％，并且其乙烯含量范围为35至45wt％。
14.根据权利要求6所述的聚丙烯组合物，其中在23℃下的夏比强度范围为25至70KJ/m2，MFRL范围为20.0至50.0 g/10min，级分（B）的量范围为20至25%，并且其乙烯含量范围为35至40wt％。
15.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中分子量对数，Log M，高于Log M̅w的洗脱共聚物级分中没有一个具有低于C2 M̅w的相关乙烯含量。
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