CN114369176A - 一种木聚糖纳米晶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种以工业木聚糖为原料制备木聚糖纳米晶的方法，其特征在于，采用造纸企业溶解浆制备过程中产生的工业木聚糖为原料，通过高碘酸盐在碱性水溶液条件下，选择性对其非结晶区进行氧化降解，获得木聚糖纳米晶粉末，产率最高可达到40％。本发明原料易得，反应条件温和，制备得到的多糖纳米晶为刚性结晶纳米粒子，尺寸在20‑200nm之间，能有效稳定分散在水中，且具有良好的生物相容性和可降解性。

Description

一种木聚糖纳米晶及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种木聚糖纳米晶及其制备方法，特别涉及一种无机碱选择性氧化降解技术。
背景技术
聚多糖纳米晶是指从动植物中提取的具有高度结晶性的刚性纳米粒子，与无机纳米粒子相比，这些从自然界中获取的聚多糖纳米晶具有生物可降解性、生物相容、可控结构和形貌和高比表面积等特点和优势。目前，聚多糖纳米晶的原料主要为纤维素、淀粉或甲壳素，种类单一，亟需开发新型聚多糖纳米晶。
木聚糖是双子叶植物次生壁和共生单子叶植物中所有类型壁半纤维素的主要成分，也是我国制浆造纸行业的主要副产物之一。在传统的碱法制浆过程中，黑液里大约有原料质量20％的木聚糖通过碱回收工序被直接燃烧掉，其自身的热值较低，燃烧也会对环境造成极大的压力，对这些生物质类工业副产物而言燃烧的处理方式并不是一个好的选择。此外，由于这部分浓碱回收的木聚糖支链被降解，其分子链为线型，结晶度较高，导致其具有类似纤维素或甲壳素的结构性质，难以溶解常见溶剂。
中国专利CN102675481A公开了一种纳米木聚糖及其制备方法，通过碱和硼氢化钠对小麦秸秆粉进行处理，得到尺寸在30-90nm的木聚糖纳米粒子。中国专利CN109160961A公开了一种纳米木聚糖制备方法及其应用，通过对玉米芯过氧化氢氧化处理、超声波/碱液复合处理可得到尺寸60-100nm左右纳米木聚糖，并能改善木质材料的防腐性能。中国专利CN111848871A通过乙醇将溶解在碱液中的木聚糖进行沉淀，得到一定尺寸纳米木聚糖粒子，并随后将季铵盐单体接枝聚合制备得到具有良好杀菌和防腐性能的生物基纳米粒子。以上专利制备木聚糖纳米材料，一方面均需要从植物中通过有机萃取的方式提取原料，制备方法繁琐，且得到的木聚糖纳米粒子水分散性也较差，限制了其大规模应用。最为关键的是，以上专利仅仅是将木聚糖形貌控制成纳米粒子，粒子不具有结晶性和刚性，因此并非木聚糖纳米晶。在溶解浆和黏胶纤维工业中每年会产生上万吨工业木聚糖，由于具有高度结晶性而几乎难溶于常见溶剂，大部分用于饲料或直接燃烧。如果能够将这样高度结晶的工业木聚糖转化成纳米结晶性木聚糖纳米粒子，将具有十分重要的工业应用价值。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种成本低且制备方法简单的木聚糖纳米晶及其制备方法，所得到的木聚糖纳米晶尺寸在20-200nm之间，具有优异的水溶液分散性和生物相容性。
为实现上述目的，本发明提供了一种木聚糖纳米晶及其制备方法，包括以下步骤：
(1)将高碘酸溶解在一定质量去离子水中，常温搅拌溶解；
(2)配置一定质量浓度无机碱溶液，调节步骤(1)得到的溶液pH为碱性，室温避光搅拌反应；
(3)将原料工业木聚糖加入到步骤(2)得到的溶液中，在一定温度下，继续避光搅拌反应一段时间,随后停止反应，离心取下层白色固体；
(4)将白色固体重新超声分散于水中，透析提纯后可得到一定纳米尺度木聚糖纳米晶悬浮液。进一步冷冻干燥，可得到一定产率的木聚糖纳米晶粉末。
优选地，所述步骤(1)高碘酸与水的质量百分比为1-5％。
优选地，所述步骤(2)无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾的一种或多种混合。
优选地，所述步骤(3)工业木聚糖与高碘酸的质量百分比为50-150％。
优选地，所述步骤(3)反应时间为72-240h。
优选地，所述步骤(3)反应温度为15-50℃。
优选地，所述步骤(4)所得到的木聚糖纳米晶粉末产率为5-40％。
本发明对超声、透析和冷冻干燥过程没有特殊的规定，按照被领域熟知的过程进行即可。
本发明还提供了上述制备方法制备得到的木聚糖纳米晶，其特征在于，所述木聚糖纳米晶尺寸为20-200nm。
本发明提供了一种木聚糖纳米晶及其制备方法，利用高碘酸在碱性条件下对结晶性工业木聚糖原料在水中进行界面选择性氧化，得到可分散于水中木聚糖纳米晶(图1)。已报道的文献或现有专利，对木聚糖的氧化均是利用高碘酸盐酸性氧化法，由于高碘酸盐在酸性条件下氧化性较强，对木聚糖的氧化不具有选择性，只能得到完全水溶的醛基木聚糖。本发明巧妙的利用碱性条件下高碘酸盐氧化性降低的特点，使其在碱性条件下能够选择性的对结晶性木聚糖的非晶区进行氧化，保留结晶区而形成了木聚糖纳米晶，不仅仅使其具有纳米形貌，同时具有典型结晶聚合物的X射线衍射峰(图2)。
本发明提供的木聚糖纳米晶具有优异的水分散性和良好的生物相容性，制备工艺简单，同时是一种新型的绿色生物质纳米晶粒子。
附图说明
图1为本发明木聚糖在碱性条件下氧化后的得到的纳米晶悬浮液及粉末示意图；
图2为本发明实施例1制备的木聚糖纳米晶粒子X射线衍射示意图；
具体实施方式
为使发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本发明的具体实施方式做详细的说明。
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
实施例1
(1)向250mL锡纸包裹的单口反应瓶中，加入高碘酸20克和150克去离子水，室温下开启搅拌，搅拌速度为500rpm。
(2)配置质量浓度为0.5mol/L的氢氧化钾溶液，在搅拌条件下缓慢滴加，调节pH至10；
(3)将15克木聚糖粉末直接加入到单口烧瓶中，水浴温度为20℃；继续避光搅拌反应72h后，随后停止反应并离心，取下层白色固体。
(4)将制备得到的固体粉末重新分散于去离子水中，透析提纯后可得到木聚糖纳米晶悬浮液。进一步对悬浮液进行冷冻干燥，得到4.5克木聚糖纳米晶粉末，产率为30％。
利用动态光散射及透射电子显微镜测得纳米晶尺寸在100-200nm之间，通过X射线衍射仪对纳米晶粉末进行表征，产物具有典型结晶聚合物的X射线衍射峰，红外谱图结果进一步表明木聚糖分子结构并没有受到破坏。
对比例1
(1)向250mL锡纸包裹的单口反应瓶中，加入高碘酸钠20克和150克去离子水，室温下开启搅拌，此时体系pH为5。
(2)将15克木聚糖粉末直接加入到单口烧瓶中，水浴温度为20℃；继续搅拌反应72h后，随后停止反应得到透明的淡黄色溶液，用1升乙醇沉淀后，得到水溶性醛基木聚糖。
实施例2
重复实施例1，有以下不同点：将实施例1的步骤(2)中的“氢氧化钾”变更为“碳酸钾”，可得到100-200nm木聚糖纳米晶悬浮液，冻干后产率为25％，产物具有典型结晶聚合物的X射线衍射峰。
实施例3
重复实施例1，有以下不同点：将实施例1的步骤(2)中的“氢氧化钾”变更为“氢氧化钠”，同样可得到100-200nm木聚糖纳米晶悬浮液，冻干后产率为5％，产物具有典型结晶聚合物的X射线衍射峰，这说明氢氧化钾或碳酸钾更有利于纳米晶产率的提高。
实施例4
重复实施例1，有以下不同点：将实施例1的步骤(2)中的“调节pH至10”变更为“调节pH至12”，可得到100-200nm木聚糖纳米晶悬浮液，冻干后粉末产率为28％，产物具有典型结晶聚合物的X射线衍射峰，说明提高pH对产率影响不大。
实施例5
重复实施例1，有以下不同点：将实施例1的步骤(2)中的“水浴温度为20℃”变更为“水浴温度为40℃”，可得到50-100nm木聚糖纳米晶悬浮液，冻干后得到2克粉末，产物具有典型结晶聚合物的X射线衍射峰，产率为13.3％，说明温度增加，会降低木聚糖纳米晶的尺寸，但同样会导致产率降低。
实施例6
重复实施例1，有以下不同点：将实施例1的步骤(3)中的“继续搅拌反应72h”变更为“继续搅拌反应120h”，可得到50-100nm木聚糖纳米晶悬浮液，冻干后得到3克粉末，产物具有典型结晶聚合物的X射线衍射峰，产率为20％。说明随着反应时间增加，会降低木聚糖纳米晶的尺寸和产率。
虽然本发明是结合以上实施例进行描述的，但本发明并不被限定于上述实施例，而只受所附权利要求的限定，本领域普通技术人员能够容易地对其进行修改和变化，但并不离开本发明的实质构思和范围。

Claims (9)

1.一种木聚糖纳米晶及其制备方法，其特征在于，包括以下步骤，
(1)将高碘酸溶解在一定质量去离子水中，常温搅拌溶解；
(2)配置一定质量浓度无机碱溶液，调节步骤(1)得到的溶液pH为碱性，室温避光搅拌反应；
(3)将原料工业木聚糖加入到步骤(2)得到的溶液中，在一定温度下，继续避光搅拌反应一段时间，随后停止反应并离心，取下层白色固体；
(4)将白色固体重新超声分散于水中，透析提纯后可得到一定纳米尺度木聚糖纳米晶悬浮液。进一步冷冻干燥，可得到一定产率的木聚糖纳米晶粉末。
2.根据权利要求1所述的木聚糖纳米晶的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述高碘酸与水的质量百分比为1-20％。
3.根据权利要求1所述的木聚糖纳米晶的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾中的一种或多种混合。
4.根据权利要求1所述的木聚糖纳米晶的制备方法，其特征在于，步骤(2)中pH范围为9-14。
5.根据权利要求1所述的木聚糖纳米晶的制备方法，其特征在于，步骤(3)中工业木聚糖与高碘酸的质量比为0.5-2倍。
6.根据权利要求1所述的木聚糖纳米晶的制备方法，其特征在于，步骤(3)中反应时间为72-240h。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中反应温度为15-50℃。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)所得到的木聚糖纳米晶粉末产率为5-40％。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)中所得到的木聚糖纳米晶尺寸为20-200nm。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115505315A (zh) * 2022-10-08 2022-12-23 河南商都古建工程有限公司 一种防霉防白蚁的环氧树脂防腐材料和制备方法
CN115611998A (zh) * 2022-07-18 2023-01-17 北京林业大学 一种棒状木聚糖纳米晶、其制备方法及在洗涤剂中的应用

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013059523A2 (en) * 2011-10-18 2013-04-25 The Regents Of The University Of California Carbonaceous material for purifying lignocellulosic oligomers
US20140011248A1 (en) * 2012-07-03 2014-01-09 Xyleco, Inc. Conversion of biomass
WO2014062129A1 (en) * 2012-10-18 2014-04-24 Kth Holding Ab Regioselective modification of a xyloglucan hemicellulose for high-performance biopolymer barrier films
US20160272731A1 (en) * 2013-11-18 2016-09-22 National Research Council Of Canada Chitin Nanocrystals and Process for Preparation Thereof
US20170009265A1 (en) * 2014-02-17 2017-01-12 The University Of Toledo Enhancement of Lignocellulose Saccharification Via A Low Temperature Ionic Liquid Pre-Treatment Scheme
US20180258188A1 (en) * 2015-09-17 2018-09-13 Melodea Ltd. Ncc films and products based thereon
WO2019081677A1 (en) * 2017-10-27 2019-05-02 Lantmännen Ek För PROCESS FOR THE PREPARATION OF MODIFIED HEMICELLULOSE
WO2020052697A1 (en) * 2018-09-10 2020-03-19 Tomas Bata University In Zlin Procedure for the preparation of selectively oxidized polysaccharides as anticancer-drug carriers
CN112513102A (zh) * 2018-07-23 2021-03-16 乔治-奥古斯特-哥廷根公法基金会大学 通过高碘酸盐氧化来分离纤维素纳米晶或甲壳质纳米晶的方法
CN113336873A (zh) * 2021-06-03 2021-09-03 北京林业大学 一种绿色可降解高透明度木聚糖膜材料的制备方法
WO2021198561A1 (en) * 2020-03-31 2021-10-07 Ab Bln-Woods Ltd Method for producing xylan

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013059523A2 (en) * 2011-10-18 2013-04-25 The Regents Of The University Of California Carbonaceous material for purifying lignocellulosic oligomers
US20140011248A1 (en) * 2012-07-03 2014-01-09 Xyleco, Inc. Conversion of biomass
WO2014062129A1 (en) * 2012-10-18 2014-04-24 Kth Holding Ab Regioselective modification of a xyloglucan hemicellulose for high-performance biopolymer barrier films
US20160272731A1 (en) * 2013-11-18 2016-09-22 National Research Council Of Canada Chitin Nanocrystals and Process for Preparation Thereof
US20170009265A1 (en) * 2014-02-17 2017-01-12 The University Of Toledo Enhancement of Lignocellulose Saccharification Via A Low Temperature Ionic Liquid Pre-Treatment Scheme
US20180258188A1 (en) * 2015-09-17 2018-09-13 Melodea Ltd. Ncc films and products based thereon
WO2019081677A1 (en) * 2017-10-27 2019-05-02 Lantmännen Ek För PROCESS FOR THE PREPARATION OF MODIFIED HEMICELLULOSE
CN112513102A (zh) * 2018-07-23 2021-03-16 乔治-奥古斯特-哥廷根公法基金会大学 通过高碘酸盐氧化来分离纤维素纳米晶或甲壳质纳米晶的方法
WO2020052697A1 (en) * 2018-09-10 2020-03-19 Tomas Bata University In Zlin Procedure for the preparation of selectively oxidized polysaccharides as anticancer-drug carriers
WO2021198561A1 (en) * 2020-03-31 2021-10-07 Ab Bln-Woods Ltd Method for producing xylan
CN113336873A (zh) * 2021-06-03 2021-09-03 北京林业大学 一种绿色可降解高透明度木聚糖膜材料的制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
TING YANG等: "The goal of this work is to produce nanocomposite film with low oxygen permeability by casting an aqueous solution containing xylan, sorbitol and nanocrystalline cellulose. The morphology of the resulting nanocomposite films was examined by scanning electr", 《ADVANCED SUSTAINABLE SYSTERMS》 *
李和平等: "木聚糖的化学修饰及其衍生物的应用研究进展", 《化工进展》 *
李和平等: "生物质蔗渣木聚糖系列功能衍生物的创制与应用技术", 《2020年度广西科学技术奖形式审查合格项目》 *
楚杰等: "XRD与NMR的热处理竹材结晶性能研究", 《光谱学与光谱分析》 *
王浩等: "碱预处理对棉纤维选择性氧化的影响", 《纺织学报》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115611998A (zh) * 2022-07-18 2023-01-17 北京林业大学 一种棒状木聚糖纳米晶、其制备方法及在洗涤剂中的应用
CN115611998B (zh) * 2022-07-18 2023-08-08 北京林业大学 一种棒状木聚糖纳米晶、其制备方法及在洗涤剂中的应用
CN115505315A (zh) * 2022-10-08 2022-12-23 河南商都古建工程有限公司 一种防霉防白蚁的环氧树脂防腐材料和制备方法

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