CN114289478B - 一种含有机物的废盐资源化处理方法 - Google Patents
一种含有机物的废盐资源化处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114289478B CN114289478B CN202111643256.0A CN202111643256A CN114289478B CN 114289478 B CN114289478 B CN 114289478B CN 202111643256 A CN202111643256 A CN 202111643256A CN 114289478 B CN114289478 B CN 114289478B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- waste salt
- organic matters
- salt
- solution
- treatment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 102
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 94
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 41
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 41
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 40
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 22
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000011549 crystallization solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims abstract description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical class [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 25
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 19
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 17
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 17
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 13
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 13
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 8
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- CUDGTZJYMWAJFV-UHFFFAOYSA-N tetraiodogermane Chemical compound I[Ge](I)(I)I CUDGTZJYMWAJFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RMUKCGUDVKEQPL-UHFFFAOYSA-K triiodoindigane Chemical compound I[In](I)I RMUKCGUDVKEQPL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- VOWZMDUIGSNERP-UHFFFAOYSA-N carbamimidoyl iodide Chemical compound NC(I)=N VOWZMDUIGSNERP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims description 2
- 239000002894 chemical waste Substances 0.000 abstract 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 abstract 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 abstract 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 10
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 comprises landfill Chemical class 0.000 description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- RVPVRDXYQKGNMQ-UHFFFAOYSA-N lead(2+) Chemical compound [Pb+2] RVPVRDXYQKGNMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N mercury(2+) Chemical compound [Hg+2] BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009279 wet oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N Formamidine Chemical compound NC=N PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRBDSLAMFOAVCE-UHFFFAOYSA-N [In].[I] Chemical compound [In].[I] IRBDSLAMFOAVCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXAITBQSYVNQDR-ZIOPAAQOSA-N amitraz Chemical compound C=1C=C(C)C=C(C)C=1/N=C/N(C)\C=N\C1=CC=C(C)C=C1C QXAITBQSYVNQDR-ZIOPAAQOSA-N 0.000 description 1
- 229960002587 amitraz Drugs 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含有机物的废盐资源化处理方法，包括以下步骤：步骤1、称取含有机物的废盐进行匀质化处理；步骤2、将匀质化废盐与热水混合，充分搅拌，直至形成饱和溶液，得到饱和废盐溶液；步骤3、经过高温湿式催化氧化后，得到氧化废盐溶液；步骤4、调节pH后使用吸附除杂剂进行除杂处理；步骤5、结晶得到结晶盐；步骤6、将饱和结晶的溶液循环套用，经过生化处理，除去有机物和铵盐；步骤7，絮凝沉降及精密过滤后，得到的生化污泥去焚烧炉处理，滤液经过预热后用于溶解有机物的废盐。本发明不仅能够实现化工废盐这种危险废物的无害化，还能够制备出满足工业产品质量要求的钠盐副产品，从而实现了化工废盐的无害化和资源化。
Description
技术领域
本发明涉及有机物废盐处理领域，具体涉及一种含有机物的废盐资源化处理方法。
背景技术
含有硝基或氨基等有机物的废盐主要产生于农药中间体、药物合成和印染等工业生产过程，具有种类繁多、成分复杂、处理成本高、环境危害大等特点。现有废盐的末端处理技术主要为填埋、焚烧和无害化综合利用。填埋是将废盐经过混凝土等固化后，按照填埋技术规范送入刚性填埋场进行卫生填埋处置。焚烧是将废盐加热到900℃，无机盐熔融流入炉底，经冷却后回收，有机物在高温下挥发和分解。考虑到安全问题，目前国内的采用焚烧或者是热解的危废处置企业都不收此类废盐。因此，其无害化资源化综合利用成为必然出路，制约其资源化大规模发展的因素主要为废盐中含硝基或氨基有机物的去除。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种含有机物的废盐资源化处理方法。
本发明的目的采用以下技术方案来实现：
一种含有机物的废盐资源化处理方法，包括以下步骤：
步骤1、称取含有机物的废盐进行匀质化处理，得到匀质化废盐；
步骤2、将匀质化废盐与热水混合，充分搅拌，直至形成饱和溶液，得到饱和废盐溶液；
步骤3、将饱和废盐溶液经过高温湿式催化氧化后，得到氧化废盐溶液；
步骤4、将氧化废盐溶液调节pH后使用吸附除杂剂进行除杂处理，得到除杂后废盐溶液；
步骤5、将除杂后废盐溶液经过结晶的方式得到满足工业标准的结晶盐；
步骤6、将饱和结晶的溶液循环套用，一部分回湿式催化氧化处理，还有一部分与结晶蒸发出来含有有机物的水混合后，生成含盐的废水，将含盐的废水经过生化处理，除去有机物和铵盐，得到待处理废水；
步骤7，将待处理废水经过絮凝沉降及精密过滤后，得到的生化污泥去焚烧炉处理，滤液经过预热后用于溶解有机物的废盐。
优选地，所述步骤1中，含有机物的废盐为含有硝基和氨基的废盐。
优选地，所述步骤1中，所述含有机物的废盐中，硝基和氨基的总含量为5％～15％。
优选地，所述步骤2中，热水为60～80℃的水。
优选地，所述步骤3中，高温湿式催化氧化是在装有催化剂的湿式催化氧化反应器中进行；其中，催化剂是以质量比为5:2:3的单质铜、单质锰和单质铈作为活性材料，以氧化铝作为载体材料，活性材料与载体材料的质量比为1:5～8。
优选地，所述步骤3中，湿式催化氧化的温度为260～280℃，压力为4.0～6.0MPa。
优选地，所述步骤4中，调节pH为6～8，吸附除杂处理的时间为5～10h。
优选地，所述步骤4中，吸附除杂剂的制备方法为：
S1.称取0.5g活性炭粉末置于100mL去离子水中，加入0.02g硅烷偶联剂，超声混合处理1～2h后，过滤、洗涤和干燥，得到活化活性炭粉末；
S2.称取0.245g四碘化锗和0.312g三碘化铟混合至100mL异丙醇中，完全溶解后，加入0.5g活化活性炭粉末，室温下搅拌处理6～8h，再投入0.56g碘甲脒粉末，升温至70～80℃，搅拌处理10～15h，得到活性炭粉末负载混液；
S3.将活性炭粉末负载混液减压干燥处理后，置于烘箱中200℃处理2～5h，得到吸附除杂剂。
优选地，所述步骤5中，结晶的方式包括热结晶和/或冷结晶。
优选地，所述步骤5中，工业标准是依据标准GB/T 5462-2015中一级工业干盐的质量标准要求。
优选地，所述步骤6中，回湿式催化氧化处理的过程中至少除去30％的铵盐。
本发明的有益效果为：
本发明公开了一种含有机物的废盐资源化处理方法，目的是除去废盐中含有的硝基和氨基等有机物，该方法不仅能够实现化工废盐这种危险废物的无害化，还能够制备出满足工业产品质量要求的钠盐副产品，从而实现了化工废盐的无害化和资源化。
本发明在高温湿式催化氧化过程中使用的催化剂为单质铜、单质锰和单质铈作为活性材料，以氧化铝作为载体材料制备得到，该催化剂具有较好的催化活性，能够除去废盐溶液中大多数的有机杂质，有机物去除率高，氨氮去除率在70％左右，且硝基和氨基大部分转化为了铵盐。
本发明在对氧化废盐溶液进行吸附处理的过程中使用的吸附除杂剂为活性炭负载的甲脒锗碘/甲脒铟碘的混合物，得到的吸附除杂剂具有较强的吸附性，能够较大幅度地除去氧化除盐之后剩余的氨氮有机物和铅汞等重金属离子。
附图说明
利用附图对本发明作进一步说明，但附图中的实施例不构成对本发明的任何限制，对于本领域的普通技术人员，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据以下附图获得其它的附图。
图1是本发明一种含有机物的废盐资源化处理方法的流程示意图。
具体实施方式
为了更清楚的说明本发明，对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
湿式催化氧化法是在湿式氧化法(WAO)基础上发展起来的，在WAO法中加入催化剂即构成了湿式催化氧化法(WACO)。湿式催化氧化法是一种重要的处理有毒、有害、高浓度、难降解有机废水的废水处理技术，它是指在高温(200～280℃)、高压(2～8MPa)下，以富氧气体或氧气为氧化剂，利用催化剂的催化作用，加快废水中的有机物与氧化剂的反应，使有机物及含N、S等毒物氧化成CO2、N2、SO2、H2O及易降解的小分子物质，最终达到净化的目的。
下面结合以下实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种含有机物的废盐资源化处理方法，包括以下步骤：
步骤1、称取含有硝基和氨基的废盐进行匀质化处理，得到匀质化废盐；其中，废盐的质量百分比成分为：氯化钠88.1％、水分5.6％、有机硝化物5.2％及其它杂质(包括铅离子质量浓度为1320ppm，汞离子质量浓度为345ppm)；
步骤2、将匀质化废盐与70℃的水混合，充分搅拌，直至形成饱和溶液，得到饱和废盐溶液；
步骤3、将饱和废盐溶液经过高温湿式催化氧化，高温湿式催化氧化是在装有催化剂的湿式催化氧化反应器中进行，湿式催化氧化的温度为270℃，压力为5.0MPa，得到氧化废盐溶液；其中，催化剂是以质量比为5:2:3的单质铜、单质锰和单质铈作为活性材料，以氧化铝作为载体材料，活性材料与载体材料的质量比为1:7；经过检测，氨氮去除率为71.2％；
步骤4、将氧化废盐溶液调节调节pH为6～8后使用吸附除杂剂进行除杂处理5h，得到除杂后废盐溶液；经过检测，氨氮去除率达到98.3％，铅离子质量浓度为<20ppm，汞离子质量浓度为<5ppm；
步骤5、将除杂后废盐溶液经过热结晶和冷结晶结合的方式，得到满足依据标准GB/T5462-2015中一级工业干盐的质量标准要求的结晶盐；经取样检测，制得的结晶盐的成分为：氯化钠＞98.9％、硫酸根＜0.4％、钙镁＜0.4％、水分0.2％、不溶物＜0.1％，达到《工业盐》(GB/T 5462-2015)中一级工业干盐的质量标准要求；
步骤6、将饱和结晶的溶液循环套用，一部分回湿式催化氧化处理，回湿式催化氧化处理的过程中至少除去30％的铵盐；还有一部分与结晶蒸发出来含有有机物的水混合后，生成含盐的废水，将含盐的废水经过生化处理，除去有机物和铵盐，得到待处理废水；
步骤7，将待处理废水经过絮凝沉降及精密过滤后，得到的生化污泥去焚烧炉处理，滤液经过预热后用于溶解有机物的废盐。
上述中，吸附除杂剂的制备方法为：
S1.称取0.5g活性炭粉末置于100mL去离子水中，加入0.02g硅烷偶联剂，超声混合处理1.5h后，过滤、洗涤和干燥，得到活化活性炭粉末；
S2.称取0.245g四碘化锗和0.312g三碘化铟混合至100mL异丙醇中，完全溶解后，加入0.5g活化活性炭粉末，室温下搅拌处理7h，再投入0.56g碘甲脒粉末，升温至75℃，搅拌处理12h，得到活性炭粉末负载混液；
S3.将活性炭粉末负载混液减压干燥处理后，置于烘箱中200℃处理3h，得到吸附除杂剂。
实施例2
一种含有机物的废盐资源化处理方法，包括以下步骤：
步骤1、称取含有硝基和氨基的废盐进行匀质化处理，得到匀质化废盐；其中，废盐的质量百分比成分为：氯化钠87.5％、水分5.2％、有机硝化物6.1％及其它杂质(包括铅离子质量浓度为1178ppm，汞离子质量浓度为372ppm)；
步骤2、将匀质化废盐与60℃的水混合，充分搅拌，直至形成饱和溶液，得到饱和废盐溶液；
步骤3、将饱和废盐溶液经过高温湿式催化氧化，高温湿式催化氧化是在装有催化剂的湿式催化氧化反应器中进行，湿式催化氧化的温度为260℃，压力为4.0MPa，得到氧化废盐溶液；其中，催化剂是以质量比为5:2:3的单质铜、单质锰和单质铈作为活性材料，以氧化铝作为载体材料，活性材料与载体材料的质量比为1:5；经过检测，氨氮去除率为69.7％；
步骤4、将氧化废盐溶液调节调节pH为6～8后使用吸附除杂剂进行除杂处理8h，得到除杂后废盐溶液；经过检测，氨氮去除率达到97.9％，铅离子质量浓度为<20ppm，汞离子质量浓度为<5ppm；
步骤5、将除杂后废盐溶液经过热结晶和/或冷结晶的方式得到满足依据标准GB/T5462-2015中一级工业干盐的质量标准要求的结晶盐；经取样检测，制得的结晶盐的成分为：氯化钠＞98.6％、硫酸根＜0.5％、钙镁＜0.4％、水分0.2％、不溶物＜0.1％，达到《工业盐》(GB/T 5462-2015)中一级工业干盐的质量标准要求；
步骤6、将饱和结晶的溶液循环套用，一部分回湿式催化氧化处理，回湿式催化氧化处理的过程中至少除去30％的铵盐；还有一部分与结晶蒸发出来含有有机物的水混合后，生成含盐的废水，将含盐的废水经过生化处理，除去有机物和铵盐，得到待处理废水；
步骤7，将待处理废水经过絮凝沉降及精密过滤后，得到的生化污泥去焚烧炉处理，滤液经过预热后用于溶解有机物的废盐。
上述中，吸附除杂剂的制备方法为：
S1.称取0.5g活性炭粉末置于100mL去离子水中，加入0.02g硅烷偶联剂，超声混合处理1h后，过滤、洗涤和干燥，得到活化活性炭粉末；
S2.称取0.245g四碘化锗和0.312g三碘化铟混合至100mL异丙醇中，完全溶解后，加入0.5g活化活性炭粉末，室温下搅拌处理6～8h，再投入0.56g碘甲脒粉末，升温至70℃，搅拌处理10h，得到活性炭粉末负载混液；
S3.将活性炭粉末负载混液减压干燥处理后，置于烘箱中200℃处理2h，得到吸附除杂剂。
实施例3
一种含有机物的废盐资源化处理方法，包括以下步骤：
步骤1、称取含有硝基和氨基的废盐进行匀质化处理，得到匀质化废盐；其中，废盐的质量百分比成分为：氯化钠86.7％、水分4.2％、有机硝化物8.8％及其它杂质(包括铅离子质量浓度为1648ppm，汞离子质量浓度为371ppm)；
步骤2、将匀质化废盐与80℃的水混合，充分搅拌，直至形成饱和溶液，得到饱和废盐溶液；
步骤3、将饱和废盐溶液经过高温湿式催化氧化，高温湿式催化氧化是在装有催化剂的湿式催化氧化反应器中进行，湿式催化氧化的温度为280℃，压力为6.0MPa，得到氧化废盐溶液；其中，催化剂是以质量比为5:2:3的单质铜、单质锰和单质铈作为活性材料，以氧化铝作为载体材料，活性材料与载体材料的质量比为1:8；
步骤4、将氧化废盐溶液调节调节pH为6～8后使用吸附除杂剂进行除杂处理10h，得到除杂后废盐溶液；经过检测，氨氮去除率达到98.7％，铅离子质量浓度为<20ppm，汞离子质量浓度为<5ppm；
步骤5、将除杂后废盐溶液经过热结晶和/或冷结晶的方式得到满足依据标准GB/T5462-2015中一级工业干盐的质量标准要求的结晶盐；经取样检测，制得的结晶盐的成分为：氯化钠＞98.7％、硫酸根＜0.5％、钙镁＜0.5％、水分0.2％、不溶物＜0.1％，达到《工业盐》(GB/T 5462-2015)中一级工业干盐的质量标准要求；
步骤6、将饱和结晶的溶液循环套用，一部分回湿式催化氧化处理，回湿式催化氧化处理的过程中至少除去30％的铵盐；还有一部分与结晶蒸发出来含有有机物的水混合后，生成含盐的废水，将含盐的废水经过生化处理，除去有机物和铵盐，得到待处理废水；
步骤7，将待处理废水经过絮凝沉降及精密过滤后，得到的生化污泥去焚烧炉处理，滤液经过预热后用于溶解有机物的废盐。
上述中，吸附除杂剂的制备方法为：
S1.称取0.5g活性炭粉末置于100mL去离子水中，加入0.02g硅烷偶联剂，超声混合处理1～2h后，过滤、洗涤和干燥，得到活化活性炭粉末；
S2.称取0.245g四碘化锗和0.312g三碘化铟混合至100mL异丙醇中，完全溶解后，加入0.5g活化活性炭粉末，室温下搅拌处理6～8h，再投入0.56g碘甲脒粉末，升温至70～80℃，搅拌处理10～15h，得到活性炭粉末负载混液；
S3.将活性炭粉末负载混液减压干燥处理后，置于烘箱中200℃处理2～5h，得到吸附除杂剂。
对照例(将实施例1中吸附除杂剂替换为活性炭粉末)
一种含有机物的废盐资源化处理方法，包括以下步骤：
步骤1、称取含有硝基和氨基的废盐进行匀质化处理，得到匀质化废盐；其中，含有硝基和氨基的废盐的成分与实施例1相同；
步骤2、将匀质化废盐与70℃的水混合，充分搅拌，直至形成饱和溶液，得到饱和废盐溶液；
步骤3、将饱和废盐溶液经过高温湿式催化氧化，高温湿式催化氧化是在装有催化剂的湿式催化氧化反应器中进行，湿式催化氧化的温度为270℃，压力为5.0MPa，得到氧化废盐溶液；其中，催化剂是以质量比为5:2:3的单质铜、单质锰和单质铈作为活性材料，以氧化铝作为载体材料，活性材料与载体材料的质量比为1:7；经过检测，氨氮去除率为70.9％；
步骤4、将氧化废盐溶液调节调节pH为6～8后使用活性炭粉末进行除杂处理5h，得到除杂后废盐溶液；经过检测，氨氮去除率达到83.7％，铅离子质量浓度为532ppm，汞离子质量浓度为114ppm。
由此可见，活性炭粉末对含有硝基和氨基的有机物吸附除去率以及铅汞等重离子的除去率都不如本发明实施例1中的吸附除杂剂。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (7)
1.一种含有机物的废盐资源化处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、称取含有机物的废盐进行匀质化处理，得到匀质化废盐；
步骤2、将匀质化废盐与热水混合，充分搅拌，直至形成饱和溶液，得到饱和废盐溶液；
步骤3、将饱和废盐溶液经过高温湿式催化氧化后，得到氧化废盐溶液；
步骤4、将氧化废盐溶液调节pH后使用吸附除杂剂进行除杂处理，得到除杂后废盐溶液；
步骤5、将除杂后废盐溶液经过结晶的方式得到满足工业标准的结晶盐；
步骤6、将饱和结晶的溶液循环套用，一部分回湿式催化氧化处理，还有一部分与结晶蒸发出来含有有机物的水混合后，生成含盐的废水，将含盐的废水经过生化处理，除去有机物和铵盐，得到待处理废水；
步骤7，将待处理废水经过絮凝沉降及精密过滤后，得到的生化污泥去焚烧炉处理，滤液经过预热后用于溶解有机物的废盐；
所述步骤1中，含有机物的废盐为含有硝基和氨基的废盐；
所述步骤3中，高温湿式催化氧化是在装有催化剂的湿式催化氧化反应器中进行；其中，催化剂是以质量比为5:2:3的单质铜、单质锰和单质铈作为活性材料，以氧化铝作为载体材料，活性材料与载体材料的质量比为1:5~8；
所述步骤4中，吸附除杂剂的制备方法为：
S1.称取0.5g活性炭粉末置于100mL去离子水中，加入0.02g硅烷偶联剂，超声混合处理1~2h后，过滤、洗涤和干燥，得到活化活性炭粉末；
S2.称取0.245g四碘化锗和0.312g三碘化铟混合至100mL异丙醇中，完全溶解后，加入0.5g活化活性炭粉末，室温下搅拌处理6~8h，再投入0.56g碘甲脒粉末，升温至70~80℃，搅拌处理10~15h，得到活性炭粉末负载混液；
S3.将活性炭粉末负载混液减压干燥处理后，置于烘箱中200℃处理2~5h，得到吸附除杂剂。
2.根据权利要求1所述的一种含有机物的废盐资源化处理方法，其特征在于，所述步骤2中，热水为60~80℃的水。
3.根据权利要求1所述的一种含有机物的废盐资源化处理方法，其特征在于，湿式催化氧化的温度为260~280℃，压力为4.0~6.0MPa。
4.根据权利要求1所述的一种含有机物的废盐资源化处理方法，其特征在于，所述步骤4中，调节pH为6~8。
5.根据权利要求1所述的一种含有机物的废盐资源化处理方法，其特征在于，所述步骤5中，结晶的方式包括热结晶和/或冷结晶。
6.根据权利要求1所述的一种含有机物的废盐资源化处理方法，其特征在于，所述步骤5中，工业标准是依据标准GB/T 5462-2015中一级工业干盐的质量标准要求。
7.根据权利要求1所述的一种含有机物的废盐资源化处理方法，其特征在于，所述步骤6中，回湿式催化氧化处理的过程中至少除去30%的铵盐。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111643256.0A CN114289478B (zh) | 2021-12-30 | 2021-12-30 | 一种含有机物的废盐资源化处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111643256.0A CN114289478B (zh) | 2021-12-30 | 2021-12-30 | 一种含有机物的废盐资源化处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114289478A CN114289478A (zh) | 2022-04-08 |
| CN114289478B true CN114289478B (zh) | 2023-05-16 |
Family
ID=80971788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111643256.0A Active CN114289478B (zh) | 2021-12-30 | 2021-12-30 | 一种含有机物的废盐资源化处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114289478B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115624710B (zh) * | 2022-09-30 | 2023-09-15 | 洪湖市一泰科技有限公司 | 一种光催化降解处理草铵膦废盐中有机膦的方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105036155A (zh) * | 2015-07-24 | 2015-11-11 | 杭州天创环境科技股份有限公司 | 一种草甘膦生产路线上副产盐的精制工艺方法 |
| CN105983563A (zh) * | 2015-02-07 | 2016-10-05 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种磷酸盐固废的处理方法 |
| AT518626A1 (de) * | 2016-04-27 | 2017-11-15 | Kanzler Walter | Verfahren zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen in verdünnten wässrigen Lösungen |
| CN110201975A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-09-06 | 北京航天环境工程有限公司 | 一种废盐资源化处理处置系统及应用 |
| CN112496004A (zh) * | 2020-11-26 | 2021-03-16 | 中化环境科技工程有限公司 | 一种二硝基甲苯废渣的处理方法 |
| CN113623661A (zh) * | 2021-07-07 | 2021-11-09 | 天津天一爱拓科技有限公司 | 一种处理废盐的催化热解系统及方法 |
| CN113772692A (zh) * | 2021-09-03 | 2021-12-10 | 江苏海普功能材料有限公司 | 一种废盐处理和回收利用的方法 |
-
2021
- 2021-12-30 CN CN202111643256.0A patent/CN114289478B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105983563A (zh) * | 2015-02-07 | 2016-10-05 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种磷酸盐固废的处理方法 |
| CN105036155A (zh) * | 2015-07-24 | 2015-11-11 | 杭州天创环境科技股份有限公司 | 一种草甘膦生产路线上副产盐的精制工艺方法 |
| AT518626A1 (de) * | 2016-04-27 | 2017-11-15 | Kanzler Walter | Verfahren zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen in verdünnten wässrigen Lösungen |
| CN110201975A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-09-06 | 北京航天环境工程有限公司 | 一种废盐资源化处理处置系统及应用 |
| CN112496004A (zh) * | 2020-11-26 | 2021-03-16 | 中化环境科技工程有限公司 | 一种二硝基甲苯废渣的处理方法 |
| CN113623661A (zh) * | 2021-07-07 | 2021-11-09 | 天津天一爱拓科技有限公司 | 一种处理废盐的催化热解系统及方法 |
| CN113772692A (zh) * | 2021-09-03 | 2021-12-10 | 江苏海普功能材料有限公司 | 一种废盐处理和回收利用的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114289478A (zh) | 2022-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7082717B2 (ja) | 工業廃塩のリサイクル処理方法及び設備 | |
| CN111170440B (zh) | 一种高盐废水高级氧化方法、工业废盐资源化处理方法及设备 | |
| CN110844922B (zh) | 一种工业废盐资源化处理方法和设备 | |
| CN113772692A (zh) | 一种废盐处理和回收利用的方法 | |
| CN108706802B (zh) | 生活垃圾焚烧产生的污染物的处理方法及其处理系统 | |
| CN113369285B (zh) | 一种碳酸化法稳定固化垃圾焚烧飞灰中重金属的方法 | |
| CN109500061B (zh) | 一种联合利用焚烧飞灰与旁路灰的方法 | |
| CN114289478B (zh) | 一种含有机物的废盐资源化处理方法 | |
| CN113215411B (zh) | 一种垃圾焚烧飞灰无害化处理方法 | |
| CN110642270A (zh) | 一种工业废盐精制处理的方法 | |
| CN117443911A (zh) | 一种垃圾焚烧飞灰再利用处理方法 | |
| CN111136083A (zh) | 一种工业废杂盐资源化的方法 | |
| CN103641261B (zh) | 一种焦化生化尾水的处理方法 | |
| CN117600206A (zh) | 一种飞灰资源化处理系统及工艺 | |
| CN113003829A (zh) | 一种高盐有机废水的处理方法 | |
| CN102502880A (zh) | 利用酸洗废酸生产铁系净水剂的方法 | |
| CN114477558A (zh) | 一种氨氮废水脱氨处理的方法 | |
| JP7247343B2 (ja) | イオン交換樹脂のコンディショニング方法およびそれを実行するための装置 | |
| CN113480123A (zh) | 一种酸洗污泥无害化处理方法 | |
| CN111974782A (zh) | 一种中温热脱附处理焚烧飞灰的设备及其工艺 | |
| CN106621867A (zh) | 一种车用尿素溶液的制备方法 | |
| TWI856416B (zh) | 飛灰處理方法 | |
| CN214108259U (zh) | 一种协同垃圾焚烧电厂处理焚烧飞灰的系统 | |
| CN114873884B (zh) | 一种高含盐化工污泥综合处置获取熔融盐及副产物炭材料的方法 | |
| CN116986611B (zh) | 一种废盐湿法处理及资源化利用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240722 Address after: 230000 Woye Garden Commercial Building B-1017, 81 Ganquan Road, Shushan District, Hefei City, Anhui Province Patentee after: HEFEI JINGLONG ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 222000 No.2, Chenguang Road, Haizhou District, Lianyungang City, Jiangsu Province Patentee before: LIANYUNGANG TECHNICAL College Country or region before: China |
|
| TR01 | Transfer of patent right |