CN114256540A - 一种电池外壳保护层及其制备方法与电池外壳 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种电池外壳保护层及其制备方法与电池外壳,以质量百分数计,所述电池外壳保护层的原料包括:高分子树脂33‑46wt%、耐热填料33‑46wt%以及溶剂8‑34wt%;所述高分子树脂包括热固性树脂或热塑性树脂。本发明提供的电池外壳保护层通过配方量的组分使得最大化的实现了绝缘、燃点高于750℃的高阻燃以及导热系数高于绝缘膜的加速散热的效果,区别于传统绝缘膜,使得电池外壳无需额外的工艺进行保护设计,简化了电池生产过程中的装配工艺,且降低成本,且抗燃烧效果好,导热系数高,电池安全性和可靠性更高。

Description

一种电池外壳保护层及其制备方法与电池外壳
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域,涉及一种电池保护层,尤其涉及一种电池外壳保护层及其制备方法与电池外壳。
背景技术
大规模应用的锂离子电池,从外形分类上有方形铝壳,圆柱和软包装三种。其中,由于方形铝壳电池在诸多应用场景中的性价比更占优,占据了70%以上的份额。方形铝壳电池的外壳为简单的铝材质设计,在应用中有潜在的负极和铝壳微短形成电化学通道发生电化学腐蚀的风险。为了降低此风险,普遍的做法是在电池内部的裸电芯外面包裹一层绝缘膜。然而,裸电芯外部设置绝缘膜材料增加了工序成本,并且导热、耐高温和耐火性能非常有限。在其他耐火耐高温材料领域,例如火线电缆和火箭发射器管道等,均有耐火涂层保护层出现,为锂离子电池的耐热处理提供了希望。
CN 204537740U公开了一种陶瓷耐火防火电缆,属于电线电缆技术领域。该电缆包括环状耐火层和至少两根设置于环状耐火层内部的导体,环状耐火层包括由内至外依次设置的陶瓷化耐火绕包层、金属带联锁铠装层、陶瓷化耐火护套层,在恶劣燃烧环境下,陶瓷化绕包层和陶瓷化耐火护套均被烧结,与金属带联锁铠装层共同形成三层坚硬的壳体,将多根导体全部固封在壳体内,避免多根导体散落分散,且壳体的坚硬保护作用,避免导体遇重物撞击断裂,保证电缆的完整性,同时环状耐火层最外层的陶瓷化耐火护套层形成的陶瓷状的壳体具有很好的绝缘性能,避免导体短路,确保电缆在火灾等恶劣燃烧和高温环境下线路畅通。
《火炸药学报》2019年第42卷第3期发表的《固体推进剂包覆技术研究进展》中,介绍了通常在兵器或装备行业中使用的,主要针对自由装填式推进剂装药的,具有耐烧蚀和限燃作用的包覆层。
上述文献中虽然均涉及到了耐热阻燃,然而,不容忽视的是,其应用领域与电池外壳和裸电芯相差较大。如何借鉴其他领域的耐热阻燃技术,同时减少制备工序,是目前迫切需要解决的问题。
发明内容
鉴于现有技术中存在的问题,本发明提供了一种电池外壳保护层及其制备方法与电池外壳,通过优化添加高导热和高阻燃材料,制备得到单层保护层。对电池外壳进行涂层保护处理,降低了电外壳与裸电芯负极发生电化学腐蚀的风险,抗燃烧效果好,导热系数高,电池安全性和可靠性更高。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
本发明提供了一种电池外壳保护层,以质量百分数计,所述电池外壳保护层的原料包括:
高分子树脂 33-46wt%
耐热填料 33-46wt%
溶剂 8-34wt%;
所述高分子树脂包括热固性树脂或热塑性树脂。
本发明提供的电池外壳保护层通过配方量的组分最大化的实现了绝缘、燃点高于750℃的高阻燃以及导热系数高于绝缘膜的加速散热的效果,区别于传统绝缘膜,使得电池外壳无需额外的工艺进行保护设计,简化了电池生产过程中的装配工艺,且降低了成本。
以质量百分数计,所述高分子树脂为33-46wt%,例如可以是33wt%、38wt%、40wt%、42wt%或46wt%,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
以质量百分数计,所述耐热填料为33-46wt%,例如可以是33wt%、38wt%、40wt%、42wt%或46wt%,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
以质量百分数计,所述耐热填料为8-34wt%,例如可以是8wt%、15wt%、25wt%、30wt%或34wt%,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述热固性树脂包括不饱和聚酯、乙烯基酯、环氧树脂、酚醛树脂、双马来酰亚胺树脂或聚酰亚胺树脂中的任意一种或至少两种的组合,典型但非限制性的组合包括不饱和聚酯和乙烯基酯的组合,乙烯基酯和环氧树脂的组合,环氧树脂和酚醛树脂的组合,酚醛树脂和双马来酰亚胺树脂的组合,不饱和聚酯、乙烯基酯和环氧树脂的组合,酚醛树脂、双马来酰亚胺树脂和聚酰亚胺树脂的组合,或乙烯基酯、环氧树脂、酚醛树脂和双马来酰亚胺树脂的组合,优选为酚醛树脂与环氧树脂的组合。
所述酚醛树脂与环氧树脂的组合中,所述酚醛树脂的质量百分比为5-20wt%,所述环氧树脂的质量百分比为剩余量。
当酚醛树脂的质量百分比低于5wt%时,难以达到改性混合物效果;当酚醛树脂的质量百分比超过20wt%时,由于结构不同,活性不同等原因,可能导致固化不均,粘结性能不好。
优选地,所述热固性树脂的数均分子量为100万-1000万,例如可以是100万、200万、500万、800万或1000万,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述热塑性树脂包括聚丙烯、聚碳酸酯、尼龙或聚醚砜中的任意一种或至少两种的组合,典型但非限制性的组合包括聚丙烯和聚碳酸酯的组合,聚碳酸酯和尼龙的组合,尼龙和聚醚砜的组合,聚丙烯、聚碳酸酯和尼龙的组合,聚碳酸酯、尼龙和聚醚砜的组合,或聚丙烯、聚碳酸酯、尼龙与聚醚砜的组合,优选为聚丙烯与尼龙的组合。
所述聚丙烯与尼龙的组合中,聚丙烯的质量百分数为30-45wt%,余量为尼龙。
当聚丙烯的质量百分比低于30wt%时,由于添加比例偏少,达不到共混改性效果;当聚丙烯的质量百分比超过45wt%,需要加入更多的增溶剂,但是过多的增溶剂的加入降低了共混物的结构性能。
优选地,所述热塑性树脂的熔指为1-100g/10min,例如可以是1g/10min、10g/10min、30g/10min、50g/10min、80g/10min或100g/10min,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述耐热填料包括三氧化二铝、勃姆石、氧化锆、氧化硅、氮化硅、氮化硼或氮化铝中的任意一种或至少两种的组合,典型但非限制性的组合包括三氧化二铝与勃姆石的组合,氧化锆与氧化硅的组合,氮化硅与氮化硼的组合,三氧化二铝、勃姆石与氧化锆的组合,氮化硅、氮化硼与氮化铝的组合,勃姆石、氧化锆与氧化硅的组合,或三氧化二铝、勃姆石、氧化锆与氧化硅的组合,优选为三氧化二铝与氧化锆的组合。
所述三氧化二铝与氧化锆的组合中,三氧化二铝的质量百分比为40-60wt%,余量为氧化锆。
当三氧化二铝的质量百分比超过60wt%时,由于材料本征性能的影响,最终成膜的脆性偏大;当三氧化二铝的质量百分比不足40wt%时,由于材料本征特性的影响,最终成膜的刚性不足,膜的耐磨性偏弱。
优选地,所述耐热填料的中值粒径为0.1-1μm,例如可以是0.1μm、0.3μm、0.5μm、0.7μm、0.9μm或1μm,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述溶剂包括乙醇、丙酮、醋酸甲酯或乙醚中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合包括乙醇与丙酮的组合,丙酮与醋酸甲酯的组合,醋酸甲酯与乙醚的组合,乙醇、丙酮与醋酸甲酯的组合,乙醇与醋酸甲酯的组合,丙酮与乙醚的组合,丙酮、醋酸甲酯与乙醚的组合,或乙醇、丙酮、醋酸甲酯与乙醚的组合。
优选地,所述电池外壳保护层的厚度为0.1-0.2mm,例如可以是0.1mm、0.12mm、0.14mm、0.18mm或0.2mm,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
第二方面,本发明提供了一种根据第一方面所述电池外壳保护层的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(1)制备浆料:混合高分子树脂、耐热填料和溶剂,得到浆料;
(2)成膜:将步骤(1)所得的浆料涂覆在电池外壳上,进行烘干,得到所述电池外壳保护层。
优选地,所述的混合包括搅拌。
优选地,搅拌的温度为40-60℃,例如可以是40℃、45℃、50℃、55℃或60℃,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,搅拌的时间为3-5h,例如可以是3h、3.5h、4h、4.5h或5h,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述搅拌的速度为300-800rpm,例如可以是300rpm、400rpm、500rpm、600rpm、700rpm或800rpm,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(2)所述烘干的温度为90-140℃,例如可以是90℃、110℃、120℃、130℃或140℃,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(2)所述烘干的时间为4-48h,例如可以是4h、10h、15h、20h、25h、30h、35h、40h或48h,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
第三方面,本发明提供了一种电池外壳,所述电池外壳包括壳体和设置于壳体内部的如第一方面所述的电池外壳保护层。
优选地,所述壳体包括钢壳体、塑料壳体或铝壳体中的任意一种。
第四方面,本发明提供一种电池,所述电池包括如第三方面所述的电池外壳以及设置于电池外壳内部的电芯。
所述电芯的加工不包括后期在表面包裹一层绝缘层,区别于现有技术,所述电芯包括表面无绝缘层的裸电芯。
由以上技术方案,本发明的有益效果如下:
(1)本发明提供的电池外壳保护层通过配方量的组分使得最大化的实现了绝缘、燃点高于750℃的高阻燃以及导热系数高于绝缘膜的加速散热的效果,区别于传统绝缘膜,使得电池外壳无需额外的工艺进行保护设计,简化了电池生产过程中的装配工艺,且降低成本。
(2)本发明提供的电池外壳内部设置保护层,电芯表面无需包覆绝缘层,简化了电池装配工艺,降低了制造成本,同时,提高了电池的抗燃烧效果和导热系数,提高了电池的安全性和可靠性。
附图说明
图1是本发明提供的电池外壳示意图。
其中,1-电池外壳壳体,2-电池外壳保护层。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子,并不代表或限制本发明的权利保护范围,本发明的保护范围以权利要求书为准。
实施例1
本实施例提供了一种电池,所述电池包括电池外壳和设置于内部的电芯。所述电池外壳包括壳体1和设置于壳体表面的电池外壳保护层2,结构示意图如图1所示。所述壳体1为铝壳体。所述电芯表面无绝缘层。
所述电池外壳保护层的原料包括:
热固性树脂 40wt%
耐热填料 40wt%
乙醇 20wt%;
所述热固性树脂为质量百分比为10wt%的酚醛树脂与90wt%的环氧树脂,数均分子量为500万,所述耐热材料为质量百分比为50wt%的三氧化二铝和50wt%的氧化锆,中值粒径为0.5μm。
所述电池外壳保护层的制备方法包括如下步骤:
(1)制备浆料:溶解热固性树脂于溶剂中,再添加耐热填料,在50℃的温度下,以500rpm的速度搅拌4h,得到浆料;
(2)成膜:将步骤(1)所得的浆料涂覆在壳体1的内表面,以120℃的温度烘干24h,得到电池外壳保护层2。
实施例2
本实施例提供了一种电池,所述电池包括电池外壳和设置于内部的电芯。所述电池外壳包括壳体1和设置于壳体表面的电池外壳保护层2,结构示意图如图1所示。所述壳体1为钢壳体。所述电芯表面无绝缘层。
所述电池外壳保护层的原料包括:
热固性树脂 46wt%
耐热填料 46wt%
乙醚 8wt%;
所述热固性树脂为质量百分比为20wt%的不饱和聚酯与80wt%的双马来酰亚胺树脂,数均分子量为100万,所述耐热材料为质量百分比为40wt%的三氧化二铝和60wt%的氧化锆,中值粒径为0.1μm。
所述电池外壳保护层的制备方法包括如下步骤:
(1)制备浆料:溶解热固性树脂于溶剂中,再添加耐热填料,在40℃的温度下,以800rpm的速度搅拌3h,得到浆料;
(2)成膜:将步骤(1)所得的浆料涂覆在壳体1内表面,以140℃的温度烘干4h,得到电池外壳保护层2。
实施例3
本实施例提供了一种电池,所述电池包括电池外壳和设置于内部的电芯。所述电池外壳包括壳体1和设置于壳体表面的电池外壳保护层2,结构示意图如图1所示。所述壳体1为塑料壳体。所述电芯表面无绝缘层。
所述电池外壳保护层的原料包括:
热固性树脂 33wt%
耐热填料 33wt%
醋酸甲酯 34wt%;
所述热固性树脂为质量百分比为5wt%的酚醛树脂与95wt%的环氧树脂,数均分子量为1000万,所述耐热材料为质量百分比为60wt%的三氧化二铝和40wt%的氧化锆,中值粒径为1μm。
所述电池外壳保护层的制备方法包括如下步骤:
(1)制备浆料:溶解热固性树脂于溶剂中,再添加耐热填料,在60℃的温度下,以300rpm的速度搅拌5h,得到浆料;
(2)成膜:将步骤(1)所得的浆料涂覆在壳体1内表面,以90℃的温度烘干48h,得到所述电池外壳保护层,得到电池外壳保护层2。
实施例4
本实施例提供了一种电池,所述电池包括电池外壳和设置于内部的电芯。所述电池外壳包括壳体1和设置于壳体表面的电池外壳保护层2,结构示意图如图1所示。所述壳体1为铝壳体。所述电芯表面无绝缘层。
所述电池外壳保护层的原料包括:
热塑性树脂 40wt%
耐热填料 40wt%
乙醇 20wt%;
所述热塑性树脂为质量百分比为40wt%的聚丙烯与60wt%的尼龙,熔指为50g/10min,所述耐热材料为质量百分比为50wt%的三氧化二铝和50wt%的氧化锆,中值粒径为0.5μm。
所述电池外壳保护层的制备方法包括如下步骤:
(1)制备浆料:溶解热固性树脂于溶剂中,再添加耐热填料,在50℃的温度下,以500rpm的速度搅拌4h,得到浆料;
(2)成膜:将步骤(1)所得的浆料涂覆在壳体1内表面,以120℃的温度烘干24h,得到电池外壳保护层2。
实施例5
本实施例提供了一种电池,所述电池包括电池外壳和设置于内部的电芯。所述电池外壳包括壳体1和设置于壳体表面的电池外壳保护层2,结构示意图如图1所示。所述壳体1为钢壳体。所述电芯表面无绝缘层。
所述电池外壳保护层的原料包括:
热塑性树脂 33wt%
耐热填料 33wt%
乙醇 34wt%;
所述热塑性树脂为质量百分比为30wt%的聚碳酸酯与70wt%的聚醚砜,熔指为50g/10min,所述耐热材料为质量百分比为50wt%的三氧化二铝和50wt%的氧化锆,中值粒径为0.5μm。
所述电池外壳保护层的制备方法包括如下步骤:
(1)制备浆料:溶解热固性树脂于溶剂中,再添加耐热填料,在50℃的温度下,以500rpm的速度搅拌4h,得到浆料;
(2)成膜:将步骤(1)所得的浆料涂覆在壳体1的内表面,以120℃的温度烘干24h,得到电池外壳保护层2。
实施例6
本实施例提供了一种电池,所述电池包括电池外壳和设置于内部的电芯。所述电池外壳包括壳体1和设置于壳体表面的电池外壳保护层2,结构示意图如图1所示。所述壳体1为塑料壳体。所述电芯表面无绝缘层。
所述电池外壳保护层的原料包括:
热塑性树脂 46wt%
耐热填料 46wt%
乙醇 8wt%;
所述热塑性树脂为质量百分比为45wt%的聚丙烯与55wt%的尼龙,熔指为50g/10min,所述耐热材料为质量百分比为50wt%的三氧化二铝和50wt%的氧化锆,中值粒径为0.5μm。
所述电池外壳保护层的制备方法包括如下步骤:
(1)制备浆料:溶解热固性树脂于溶剂中,再添加耐热填料,在50℃的温度下,以500rpm的速度搅拌4h,得到浆料;
(2)成膜:将步骤(1)所得的浆料涂覆在壳体1内表面,以120℃的温度烘干24h,得到电池外壳保护层2。
实施例7
本实施例提供了一种电池,除所述电池外壳保护层中,热固性树脂为质量百分比为4wt%的酚醛树脂与96wt%的环氧树脂外,其余原料组分、制备方法均与实施例1相同。
实施例8
本实施例提供了一种电池,除所述电池外壳保护层中,热固性树脂为质量百分比为25wt%的酚醛树脂与75wt%的环氧树脂外,其余原料组分、制备方法均与实施例1相同。
实施例9
本实施例提供了一种电池,除电池外壳保护层中,耐热材料为质量百分比为35wt%的三氧化二铝和65wt%的氧化锆外,其余原料组分、制备方法均与实施例1相同。
实施例10
本实施例提供了一种电池外壳,除电池外壳保护层中,耐热材料为质量百分比为65wt%的三氧化二铝和35wt%的氧化锆外,其余原料组分、制备方法均与实施例1相同。
实施例11
本实施例提供了一种电池,除电池外壳保护层中,热塑性树脂为质量百分比为25wt%的聚丙烯与75wt%的尼龙外,其余原料组分、制备方法均与实施例4相同。
实施例12
本实施例提供了一种电池,除电池外壳保护层中,热塑性树脂为质量百分比为50wt%的聚丙烯与50wt%的尼龙外,其余原料组分、制备方法均与实施例4相同。
对比例1
本对比例提供了一种电池外壳,除电池外壳内部无保护层,电芯表面包覆绝缘层外,其余结构和组分与实施例1相同。
对比例2
本对比例提供了一种电池,除电池外壳保护层中,无耐热填料,热固性树脂与溶剂的质量比为2:1外,其余原料组分、制备方法均与实施例1相同。
对实施例1-12与对比例1-2所得到的电池外壳保护层,使用导热系数测试仪和燃点测定仪测试其导热系数与起燃点,结果如表1所示。
表1
Figure BDA0003352702990000121
Figure BDA0003352702990000131
从表1的数据中可得:
(1)由实施例1-6可知,本发明提供的电池保护层及其制备方法与电池外壳,通过优化添加高导热和高阻燃材料,制备得到单层保护层,实现对电池外壳进行涂层保护处理,抗燃烧效果好,导热系数高,电池安全性和可靠性高。
(2)由实施例7、8与实施例1的比较可知,当热固性树脂的优选组分酚醛树脂的含量少于20wt%或者大于40wt%时,制备得到的保护层的起燃点低,成品保护层的品质差,这表明本发明提供的优选组分及其含量,有助于制备得到抗燃烧效果好,导热系数高,电池安全性和可靠性高的保护层。
(3)由实施例9、10与实施例1的比较可知,当耐热材料的优选组分三氧化二铝的含量少于40wt%或者大于60wt%时,制备得到的保护层的起燃点低,成品保护层的品质差,这表明本发明提供的优选组分及其含量,有助于制备得到抗燃烧效果好,导热系数高,电池安全性和可靠性高的保护层。
(4)由实施例11、12与实施例4的比较可知,当热塑性树脂的优选组分聚丙烯的含量少于30wt%或者大于45wt%时,制备得到的保护层的导热系数低,起燃点低,这表明本发明提供的优选组分及其含量,有助于制备得到抗燃烧效果好,导热系数高,电池安全性和可靠性高的保护层。
(5)由对比例1与实施例1的比较可知,当电池外壳内部不设置保护层,而电芯表面涂覆绝缘层时,制备得到的电池的导热系数低,起燃点低且安全性能差,这表明本发明提供的电池外壳内部设置保护层,电芯表面无绝缘层,有助于制备得到抗燃烧效果好,导热系数高,电池安全性和可靠性高的电池。
(6)由对比例2与实施例1的比较可知,当原料中不含有无机耐热填料时,制备得到的保护层的导热系数低,起燃点低,这表明本发明提供的分布涂覆,有助于制备得到抗燃烧效果好,导热系数高,电池安全性和可靠性高的保护层。
本发明提供的电池外壳保护层通过配方量的组分使得最大化的实现了绝缘、燃点高于750℃的高阻燃以及导热系数高于绝缘膜的加速散热的效果,区别于传统绝缘膜,使得电池外壳无需额外的工艺进行保护设计,简化了电池生产过程中的装配工艺,且降低成本。通过在电池外壳内部设置保护层,而电芯表面无需包覆绝缘层,简化了电池装配工艺,降低了制造成本,同时,提高了电池的抗燃烧效果和导热系数,提高了电池的安全性和可靠性。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细结构特征,但本发明并不局限于上述详细结构特征,即不意味着本发明必须依赖上述详细结构特征才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明所选用部件的等效替换以及辅助部件的增加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种电池外壳保护层,其特征在于,以质量百分数计,所述电池外壳保护层的原料包括:
高分子树脂 33-46wt%
耐热填料 33-46wt%
溶剂 8-34wt%;
所述高分子树脂包括热固性树脂或热塑性树脂。
2.根据权利要求1所述的电池外壳保护层,其特征在于,所述热固性树脂包括不饱和聚酯、乙烯基酯、环氧树脂、酚醛树脂、双马来酰亚胺树脂或聚酰亚胺树脂中的任意一种或至少两种的组合,优选为酚醛树脂与环氧树脂的组合;
优选地,所述热固性树脂的数均分子量为100万-1000万。
3.根据权利要求1或2所述的电池外壳保护层,其特征在于,所述热塑性树脂包括聚丙烯、聚碳酸酯、尼龙或聚醚砜中的任意一种或至少两种的组合,优选为聚丙烯与尼龙的组合;
优选地,所述热塑性树脂的熔指为1-100g/10min。
4.根据权利要求1-3任一项所述的电池外壳保护层,其特征在于,所述耐热填料包括三氧化二铝、勃姆石、氧化锆、氧化硅、氮化硅、氮化硼或氮化铝中的任意一种或至少两种的组合,优选为三氧化二铝与氧化锆的组合;
优选地,所述耐热填料的中值粒径为0.1-1μm。
5.根据权利要求1-4任一项所述的电池外壳保护层,其特征在于,所述电池外壳保护层的厚度为0.1-0.2mm。
6.一种根据权利要求1-5任一项所述电池外壳保护层的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)制备浆料:混合高分子树脂、耐热填料和溶剂,得到浆料;
(2)成膜:将步骤(1)所得的浆料涂覆在电池外壳内表面,进行烘干,得到所述电池外壳保护层。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述的混合包括搅拌;
优选地,所述搅拌的温度为40-60℃;
优选地,所述搅拌的时间为3-5h;
优选地,所述搅拌的速度为300-800rpm;
优选地,步骤(2)所述烘干的温度为90-140℃;
优选地,步骤(2)所述烘干的时间为4-48h。
8.一种电池外壳,其特征在于,所述电池外壳包括壳体和设置于壳体内部的如权利要求1-5任一项所述的电池外壳保护层。
9.根据权利要求8所述的电池外壳,其特征在于,所述壳体包括钢壳体、塑料壳体或铝壳体中的任意一种。
10.一种电池,其特征在于,所述电池包括如权利要求8或9所述的电池外壳以及设置于电池外壳内部的电芯。
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