CN114247482A - 一种磁性花粉纳米载体及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开的一种以花粉为模版的磁性花粉纳米载体及其制备方法。其中,磁性花粉纳米载体包括:脱脂后的花粉颗粒、磁性纳米粒子、聚合物功能层、金纳米粒子或抗肿瘤药物。所述磁性花粉纳米载体具有磁性;所述花粉颗粒的表面沉积有聚合物功能层;在所述聚合物功能层表面沉积有金纳米粒子或抗肿瘤药物。由于花粉纳米载体具有磁性,因此可以通过控制磁性来实现该载体的定向移动,从而带动表面催化剂或者抗肿瘤药物的定向运动,进而可以达到对有机污染物的定点催化,对抗肿瘤药物的定点运送。同时,由于花粉能够在体内代谢,代谢的产物也不会对机体产生毒副作用,有助于提升药物的安全性。
Description
技术领域
本发明涉及纳米颗粒制备技术领域,尤其涉及的是一种以花粉为模版的磁性花粉纳米载体及其制备方法。
背景技术
现有技术中,对高浓度有机污水和重金属离子废水的处理,多采用催化分解的方式,将催化剂直接加入到需要进行处理的高浓度有机污水和重金属离子废水中,进行催化反应,但是无法对于针对局部(指定位置)的污染物进行定点催化。
进一步,现有的针对癌症的靶向治疗,多采用药物载体对药物进行运输,药物载体的代谢物会对机体产生一定的副作用,且所用的药物载体的生产加工成本也较高,增加了药物成本。
因此,现有技术存在缺陷,有待改进与发展。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于,针对现有技术的上述缺陷,提供一种以花粉为模版的磁性花粉纳米载体及其制备方法,旨在解决现有技术中用于催化有机污染物的催化剂或用于治疗癌症的药物不能实现定向移动的问题。
本发明解决技术问题所采用的技术方案如下:
第一方面,一种以花粉为模版的磁性花粉纳米载体,其中,包括:
花粉颗粒,所述花粉颗粒具有磁性;
所述花粉颗粒的表面沉积有聚合物功能层;在所述聚合物功能层表面沉积有金纳米粒子或抗肿瘤药物。
可选地,所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体,其中,构成所述聚合物功能层的材料为多巴胺。
可选地,所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体,其中,所述花粉颗粒的粒径为20-50μm。
可选地,所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体,其中,所述花粉颗粒选自:
松花粉颗粒、菊花花粉颗粒、油菜花粉颗粒、玉米花粉颗粒、蜂花粉颗粒、茶花粉颗粒、槐花粉颗粒、西瓜花粉颗粒、枣花粉颗粒、荞麦花粉颗粒、荷花花粉颗粒和芝麻花粉颗粒中的一种或多种。
第二方面,一种上述所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体的制备方法,包括:
提供具有磁性的花粉颗粒;
将所述具有磁性的花粉颗粒和多巴胺加入到缓冲溶液中,得到表面沉积有聚合物功能层的磁性花粉颗粒;
将所述金纳米粒子或抗肿瘤药物沉积在所述聚合物功能层上,得到所述以花粉为模版的磁性花粉纳米载体。
可选地,所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体的制备方法,其中,所述提供具有磁性的花粉颗粒的步骤,具体包括:
提供花粉颗粒;
将所述花粉颗粒经丙酮回流处理,得到去脂的花粉颗粒;
将所述去脂后的花粉颗粒经化学浴共沉积方法原位生长磁性四氧化三铁纳米粒子,得到具有磁性的花粉颗粒。
将所述磁性花粉颗粒进行水热反应增强磁性;
可选地,所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体的制备方法,其中,所述将所述金纳米粒子或抗肿瘤药物沉积在所述聚合物功能层上,得到所述以花粉为模版的磁性花粉纳米载体,其中,当在所述聚合物功能层上沉积的是金纳米粒子时,具体包括:
将去离子水、氯金酸溶液柠檬酸钠和硼氢化钠溶液相混合,得到金纳米胶体;
将表面沉积有聚合物功能层的磁性花粉颗粒加入到pH值为2的柠檬酸溶液中,超声处理,得到第一反应物,所述第一反应物含有表面带有正电荷的磁性花粉纳米颗粒;
将所述金纳米胶体加入到所述第一反应物中,超声预定时间后停止,得到以花粉为模版的磁性花粉纳米载体。
可选地,所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体的制备方法,其中,所述将所述去脂后的花粉颗粒经化学浴共沉积方法原位生长磁性四氧化三铁纳米粒子,得到具有磁性的花粉颗粒的步骤,具体包括:
将三氯化铁和氯化亚铁溶解在含有盐酸的水溶液中,得到混合溶液;
将所述去脂的花粉颗粒分散在所述混合溶液中,通入惰性气体,在第一温度条件下进行搅拌操作,在搅拌操作的过程中滴加氨水;
当所述混合溶液颜色变成黑色泛起泡沫,停止搅拌操作;
将黑色的所述混合溶液在第二温度条件下进行水热反应,得到具有磁性的花粉颗粒。
可选地,所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体的制备方法,其中,所述花粉颗粒经丙酮回流处理,回流温度为70-75℃;所述第一温度为60-80℃;所述第二温度为200-300℃。
可选地,所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体的制备方法,其中,所述多巴胺与所述具有磁性的花粉颗粒的质量比为1:25。
有益效果:本发明所提供的一种以花粉为模版的磁性花粉纳米载体,包括:具有磁性的花粉颗粒、聚合物功能层以及金纳米离子或抗肿瘤药物,由于花粉颗粒具有磁性,由于花粉纳米载体具有磁性,因此可以通过控制磁性来实现该载体的定向移动,从而带动表面催化剂或者抗肿瘤药物的定向运动,进而可以达到对有机污染物的定点催化,对抗肿瘤药物的定点运送。同时,由于花粉能够在体内代谢,代谢的产物也不会对机体产生毒副作用,有助于提升药物的安全性。
附图说明
图1是本发明中以花粉为模版的磁性花粉纳米载体的SEM电镜图,其中,a是回流清洗后天然花粉电镜图、b是生长Fe3O4后花粉电镜图,可以看到在花粉表面附着了一层四氧化三铁、c是水热后花粉电镜图、d是生长了Fe3O4和多巴胺花粉的电镜图、e是生长了Fe3O4、多巴胺和金纳米粒子花粉的电镜图;
图2是本发明中以花粉为模版的磁性花粉纳米载体制备方法流程图;
图3为紫外分光光度计下对硝基苯酚吸光度随催化浓度和时间的变化。其中5,10,20,40指所用花粉溶液的体积为2μl,10μl,20μl,40μl,溶液由蒸馏水和所述磁性花粉纳米粒子组成,浓度为33mg/ml。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚、明确,以下参照附图并举实施例对本发明进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
结合图1,本发明所提供的花粉为模版的磁性花粉纳米载体,包括:花粉颗粒、包裹在花粉颗粒外表面的聚合物功能层以及沉积在所述聚合物功能层表面的金纳米离子或抗肿瘤药物。
在本实施例中,所述的花粉颗粒,指的是种子植物的微小孢子堆,是一种天然多孔材料,安全无毒,来源广泛易得。所述的花粉为模版指的是,同种花粉的粒径和结构十分的相近,具有良好的可控性,以其为基体所制备出的产品,如催化剂,催化剂的数量和性质不易产生误差。因此,可以将花粉看作成载体模版。同时,利用花粉具有多孔的特性可以更多的吸附负载物(如磁性颗粒、电负性功能材料、金纳米粒子、抗肿瘤药物等)。
在本实施例中,所述花粉颗粒包括但不限于松花粉颗粒、菊花花粉颗粒、油菜花粉颗粒、玉米花粉颗粒、蜂花粉颗粒、茶花粉颗粒、槐花粉颗粒、西瓜花粉颗粒、枣花粉颗粒、荞麦花粉颗粒、荷花花粉颗粒和芝麻花粉颗粒。
在本实施例中,所述的花粉的粒径为20μm至30μm,30μm至40μm,40μm至50μm,所述的聚合物功能层的材料为多巴胺,通过设置聚合物功能层,可以使金纳米粒子或抗肿瘤药物更好的附着在花粉颗粒表面。
在本实施例中,所述的花粉颗粒具有磁性,可以通过将磁性颗粒负载在其表面来实现其具有磁性。具体实现方法如后文所述,在此不做描述。
基于相同的发明构思,本发明实施例还提供了一种如上所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体的制备方法,如图2所示,所述方法包括如下步骤:
S10、提供具有磁性的花粉颗粒。
具体来说,挑选某种具体植物的花粉颗粒,对花粉颗粒进行预处理,以去除花粉颗粒表面的脂质,使花粉颗粒具有亲水性(变得亲水)。示例性地,可以将花粉颗粒经丙酮回流处理,得到去脂的花粉颗粒。
然后将预处理后的花粉颗粒分散到含有三氯化铁和氯化亚铁的盐酸溶液中,加热,在加热的过程中不停的进行搅拌,并通入惰性气体(如氮气),在反应的进程中滴入浓氨水,经过反应得到表面吸附有磁性颗粒(四氧化三铁)的花粉颗粒。其中,回流过程中的加热温度(第一温度)可以为60℃至65℃,65℃至70℃,70℃至75℃,75℃至80℃,通过控制回流的加热温度可以使所生成的四氧化三铁颗粒,均匀的包覆在所述花粉颗粒表面。
在本实施例中,在回流操作结束后,将所得到的反应产物转移到高温反应釜中进行高温加热,加热温度可以是200-300℃,高温高压有助于增强磁性纳米粒子内部原子的结晶性,提高磁性纳米粒子的抗氧化性和饱和磁化强度。
在所述步骤S10之后包括步骤S20、将所述具有磁性的花粉颗粒和多巴胺加入到缓冲溶液中,得到表面沉积有聚合物功能层的磁性花粉颗粒。
具体来说,可以将所述步骤S10中获得的具有磁性的花粉颗粒清洗干净以去除其表面的杂质,将清洗干净的花粉颗粒分散到三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液中,三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液的pH为8.5。然后再将多巴胺加入到其中,在搅拌条件下反应,通过同多巴胺反应,可以使花粉颗粒的表面形成聚合物,以便于后续金纳米颗粒的沉积。
在所述步骤S20之后还包括步骤S30、将所述金纳米粒子或抗肿瘤药物沉积在所述聚合物功能层上,得到所述以花粉为模版的磁性花粉纳米载体。
具体来说,当聚合物功能层上吸附的是金纳米颗粒时,将吸附有磁性花粉纳米载体以及多巴胺的花粉颗粒清洗干净,烘干后加入到pH为2的柠檬酸溶液中,搅拌使之均匀分散,然后经超声处理,接着将金纳米胶体加入其中,再次超声,反应结束后,将反应产物过滤、烘干得到以花粉为模版的磁性花粉纳米载体。其中,所述金纳米胶体可以通过将去离子水、氯金酸溶液,柠檬酸钠溶液和硼氢化钠相混合搅拌来制备得到。
当磁性花粉上吸附的是抗肿瘤药物时,将表面沉积有磁性的花粉颗粒清洗干净,同抗肿瘤药物的分子进行混合,也即是说可以将抗肿瘤药物制成小的药物分子,将药物分子吸附在具有磁性的花粉颗粒上。利用花粉颗粒所具有的多孔,将药物分子固定其中。由于花粉颗粒无毒且能够在机体内进行代谢,因此在使用该药物时,不会对身体增加负担。同时,花粉颗粒来源广泛,易得,加工成本较低,可以降低抗癌药物的生产加工成本。
下面通过具体的制备实施例,对本发明所提供的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体的制备方法做进一步的解释说明。
实施例1
称取1.5g的松花粉颗粒,将其加入到100ml丙酮中,在75℃加热回流120min,然后将花粉颗粒取出烘干备用。
称取2.7g六水合三氯化铁溶于30.5ml水中,再加入6ml浓盐酸,和0.63g四水合氯化亚铁,最后加入上述1.5g回流后的花粉。全过程在60℃加热搅拌,并不断通入氮气。反应过程中滴加浓氨水,观察到反应溶液变黑并有泡沫泛起。然后将反应后的溶液转入到高温反应釜中,在200℃加热24小时。取出后用水清洗干净后,烘干,得到表面吸附有四氧化三铁的花粉颗粒。
量取0.02g三羟甲基氨基甲烷加入50ml水中,加入浓盐酸调pH为8.5,形成三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲液。称取1g的表面吸附有四氧化三铁的花粉颗粒,倒入缓冲液中,开始搅拌。称取0.06g多巴胺加入溶液中,搅拌反应5小时。得到表面吸附有四氧化三铁和多巴胺的花粉颗粒,清洗后烘干备用。
在50ml水中加入柠檬酸,调节pH为2。加入50mg包裹多巴胺的磁性花粉颗粒,超声5分钟。取1mg/ml的金氯酸溶液600g,加入600ul 25mM/L的柠檬酸钠,将两溶液一起加入58.8ml水中。磁力搅拌10min后,加入900ul 0.2M/L硼氢化钠,一同磁力搅拌15分钟。避光放置两小时,得到金纳米溶液。金溶液倒入含有花粉的缓冲液中,超声5分钟,将花粉洗净烘干,得到多巴胺表面沉积有金纳米粒子的花粉颗粒。
取5ul到40ul催化33mg/ml的花粉溶液催化0.1ml 0.005mol/L的对硝基苯酚(加入1ml 0.2mol/L硼氢化钠提供还原条件)在紫外分光光度计下检测,结果如图3所示,可以看出随花粉粒子用量增加,对硝基苯酚浓度和含量降低速度加快。
实施例2
称取1.5g的松花粉颗粒,将其加入到100ml丙酮中,在75℃加热回流120min,然后将花粉颗粒取出烘干备用。
称取2.7g六水合三氯化铁溶于30.5ml水中,再加入6ml浓盐酸,和0.63g四水合氯化亚铁,最后加入上述1.5g回流后的花粉。全过程在70℃加热搅拌,并不断通入氮气。反应过程中滴加浓氨水,观察到反应溶液变黑并有泡沫泛起。然后将反应后的溶液转入到高温反应釜中,在250℃加热20小时。取出后用水清洗干净后,烘干,得到表面吸附有四氧化三铁的花粉颗粒。
量取0.02g三羟甲基氨基甲烷加入50ml水中,加入浓盐酸调pH为8.5,形成三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲液。称取1g的表面吸附有四氧化三铁的花粉颗粒,倒入缓冲液中,开始搅拌。称取0.06g多巴胺加入溶液中,搅拌反应4小时。得到表面吸附有四氧化三铁和多巴胺的花粉颗粒,清洗后烘干备用。
在50ml水中加入柠檬酸,调节pH为1。加入50mg包裹多巴胺的磁性花粉颗粒,超声5分钟。取1mg/ml的金氯酸溶液600g,加入600ul 25mM/L的柠檬酸钠,将两溶液一起加入58.8ml水中。磁力搅拌10min后,加入900ul 0.2M/L硼氢化钠,一同磁力搅拌15分钟。避光放置两小时,得到金纳米溶液。金溶液倒入含有花粉的缓冲液中,超声5分钟,将花粉洗净烘干,得到多巴胺表面沉积有金纳米粒子的花粉颗粒。
实施例3
称取3.0g的松花粉颗粒,将其加入到200ml丙酮中,在75℃加热回流120min,然后将花粉颗粒取出烘干备用。
称取2.7g六水合三氯化铁溶于30.5ml水中,再加入6ml浓盐酸,和0.63g四水合氯化亚铁,最后加入1.5g回流后的花粉。全过程在80℃加热搅拌,并不断通入氮气。反应过程中滴加浓氨水,观察到反应溶液变黑并有泡沫泛起。然后将反应后的溶液转入到高温反应釜中,在300℃加热24小时。取出后用水清洗干净后,烘干,得到表面吸附有四氧化三铁的花粉颗粒。
量取0.02g三羟甲基氨基甲烷加入50ml水中,加入浓盐酸调pH为8.0,形成三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲液。称取1g的表面吸附有四氧化三铁的花粉颗粒,倒入缓冲液中,开始搅拌。称取0.06g多巴胺加入溶液中,搅拌反应5小时。得到表面吸附有四氧化三铁和多巴胺的花粉颗粒,清洗后烘干备用。
在50ml水中加入柠檬酸,调节pH为2。加入50mg包裹多巴胺的磁性花粉颗粒,超声5分钟。取1mg/ml的金氯酸溶液600g,加入600ul 25mM/L的柠檬酸钠,将两溶液一起加入58.8ml水中。磁力搅拌10min后,加入900ul 0.2M/L硼氢化钠,一同磁力搅拌15分钟。避光放置两小时,得到金纳米溶液。金溶液倒入含有花粉的缓冲液中,超声5分钟,将花粉洗净烘干,得到多巴胺表面沉积有金纳米粒子的花粉颗粒。
应当理解的是,本发明的应用不限于上述的举例,对本领域普通技术人员来说,可以根据上述说明加以改进或变换,所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。
Claims (10)
1.一种以花粉为模版的磁性花粉纳米载体,其特征在于,包括:
花粉颗粒,所述花粉颗粒具有磁性;
所述花粉颗粒的表面沉积有聚合物功能层;在所述聚合物功能层表面沉积有金纳米粒子或抗肿瘤药物。
2.根据权利要求1所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体,其特征在于,构成所述聚合物功能层的材料为多巴胺。
3.根据权利要求1所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体,其特征在于,所述花粉颗粒的粒径为20-50μm。
4.根据权利要求1所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体,其特征在于,所述花粉颗粒选自:
松花粉颗粒、菊花花粉颗粒、油菜花粉颗粒、玉米花粉颗粒、蜂花粉颗粒、茶花粉颗粒、槐花粉颗粒、西瓜花粉颗粒、枣花粉颗粒、荞麦花粉颗粒、荷花花粉颗粒和芝麻花粉颗粒中的一种或多种。
5.一种权利要求1所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体的制备方法,其特征在于,包括:
提供具有磁性的花粉颗粒;
将所述具有磁性的花粉颗粒和多巴胺加入到缓冲溶液中,得到表面沉积有聚合物功能层的磁性花粉颗粒;
将所述金纳米粒子或抗肿瘤药物沉积在所述聚合物功能层上,得到所述以花粉为模版的磁性花粉纳米载体。
6.根据权利要求5所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体的制备方法,其特征在于,所述提供具有磁性的花粉颗粒的步骤,具体包括:
提供花粉颗粒;
将所述花粉颗粒经丙酮回流处理,得到去脂的花粉颗粒;
将所述去脂后的花粉颗粒经化学浴共沉积方法原位生长磁性四氧化三铁纳米粒子,得到具有磁性的花粉颗粒。
7.根据权利要求5所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体的制备方法,其特征在于,所述将所述金纳米粒子或抗肿瘤药物沉积在所述聚合物功能层上,得到所述以花粉为模版的磁性花粉纳米载体,其中,当在所述聚合物功能层上沉积的是金纳米粒子时,具体包括:
将去离子水、氯金酸溶液、柠檬酸钠溶液和硼氢化钠溶液相混合,得到金纳米胶体;
将表面沉积有聚合物功能层的磁性花粉颗粒加入到pH值为2的缓冲溶液中,超声处理,得到第一反应物,所述第一反应物含有表面带有正电荷的磁性花粉纳米颗粒;
将所述金纳米胶体加入到所述第一反应物中,超声预定时间后停止,得到以花粉为模版的磁性花粉纳米载体。
8.根据权利要求6所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体的制备方法,其特征在于,所述将所述去脂后的花粉颗粒经化学浴共沉积方法原位生长磁性四氧化三铁纳米粒子,得到具有磁性的花粉颗粒的步骤,具体包括:
将三氯化铁和氯化亚铁溶解在含有盐酸的水溶液中,得到混合溶液;
将所述去脂的花粉颗粒分散在所述混合溶液中,通入惰性气体,在第一温度条件下进行搅拌操作,在搅拌操作的过程中滴加氨水;
当所述混合溶液颜色变成黑色泛起泡沫,停止搅拌操作;
将黑色的所述混合溶液在第二温度条件下进行水热反应,得到具有磁性的花粉颗粒。
9.根据权利要求8所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体的制备方法,其特征在于,所述花粉颗粒经丙酮回流处理,回流温度为70-75℃;所述第一温度为60-80℃;所述第二温度为200-300℃。
10.根据权利要求5所述的以花粉为模版的磁性花粉纳米载体的制备方法,其特征在于,所述多巴胺与所述具有磁性的花粉颗粒的质量比为1:25。
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