CN114236026A - 一种用于果蔬中农药残留的非靶向快速筛查方法 - Google Patents

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CN114236026A CN202111529485.XA CN202111529485A CN114236026A CN 114236026 A CN114236026 A CN 114236026A CN 202111529485 A CN202111529485 A CN 202111529485A CN 114236026 A CN114236026 A CN 114236026A
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唐雪妹
陈志廷
朱富伟
黄健祥
陈炎
黄聪灵
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Abstract

本发明属于农药残留筛查的技术领域，具体涉及一种用于果蔬中农药残留的非靶向快速筛查方法，包括如下步骤：1)配制农药标准溶液；2)样品前处理；3)UHPLC‑HRMS分析；4)定性筛查和确证：包括保留时间校正以及农药残留非靶向筛查，根据以上UHPLC‑HRMS分析，选用保留时间在整个分析时段分布相对均匀的农药作为保留时间校正剂，对不同洗脱梯度的RT数据进行了实验评价；利用高效液相色谱‑高分辨质谱建立了果蔬中农药的快速筛查和定量分析方法，并应用于实际样品筛查中，所采用的的保留时间校正法可以有效地利用不同实验条件下生产数据库，拓宽液相质谱数据库的适用范围，提高定性筛查准确性。

Description

一种用于果蔬中农药残留的非靶向快速筛查方法
技术领域
本发明属于农药残留筛查的技术领域，具体涉及一种用于果蔬中农药残留的非靶向快速筛查方法。
背景技术
一直以来，食品安全问题越来越受到公众的关注，食品中未知污染物的存在对人类健康构成巨大威胁，因此开发非靶向分析方法以发现食品中潜在风险因子备受重视。农药残留是影响农产品质量安全的重要因素之一，由于农药含较低且大量干扰物质可与农药共萃取，对分析结果产生不良影响，因此复杂基质中农药多残留检测仍然是一项有挑战的工作。开发农产品中非靶向农药残留分析方法对于保障农产品质量安全至关重要。
液相色谱与质谱联用正成为一种包括组学分析、环境分析和食品安全分析在内的许多领域的重要分析工具。对于特定目标物的分析，三重四极杆质谱仪(Triplequadrupole mass spectrometer，QQQ)具有良好的定量性能，是目前常用的质谱仪。然而，QQQ质谱通常仅限于分析已知化合物，难以在复杂的食物基质中检测和识别未知化合物。高分辨质谱具有高分辨率和高质量精确度，已成为一种有效的非靶向筛查仪器，在各种食品基质中的不同有害物非靶向筛选中得到了广泛的应用，如蔬菜水果、畜禽水产、茶叶、中药材等。识别和确认风险化合物通常是用采集的准确质量(m/z)，保留时间(tR)，分子式，特征碎片离子和MS/MS质谱图等数据基于包含尽可能多化合物的内部数据库去识别潜在化合物，其次在Metlin、Massbank、Human Metabolome Database(HMDB)等在线数据库中搜索，定义未知候选化合物。然而对于液相质谱，受仪器参数、实验条件等影响，不同实验室开发的数据库难以实现通用，商业化数据库应用受到一定限制。
发明内容
针对上述问题，本发明的目的在于提供一种用于果蔬中农药残留的非靶向快速筛查方法，应用于大量样品的快速筛查和定量，满足农产品中非定向农药的快速筛查和定量分析，为保障农产品质量安全提供技术支撑。
本发明的技术内容如下：
本发明提供了一种用于果蔬中农药残留的非靶向快速筛查方法，包括如下步骤：
1)配制农药标准溶液：
将农药标准品以甲醇定容，配置成标准储备溶液，标准储备溶液用甲醇稀释成标准溶液；
2)样品前处理：
取农产品样品(豇豆或柑橘)中加入提取剂，涡旋混匀，之后加入NaCl和无水MgSO4，涡旋混匀之后离心，取上清液中加入净化剂，过滤，待HR-LCMS测定；
所述提取剂为含1％乙酸的乙腈；
所述净化剂为PSA+无水MgSO4或PSA+C18+无水MgSO4+GCB；
3)UHPLC-HRMS分析：
色谱条件：采用ThermoFisher Accucore aQ C18色谱柱，水相为甲酸和甲酸铵的水溶液，有机相为甲酸和甲酸铵的甲醇溶液，A为水相与有机相体积比为98：2，B为有机相与水相体积比为98：2；
双流动相梯度洗脱：0～1min，20％B；1～5.5min，20％～90％B；5.5～11min，90％～100％B；11～11.5min，100％～0％B；11.5～12min，0％B；
进样量：5μL；流速：0.3mL/min；柱温：25℃；Accucore aQ色谱柱150mm×2.1mm，2.6μm；
质朴条件：采用HESI离子化方式；喷雾电压3.0kV；毛细管温度325℃；加热器温度350℃；鞘气40arb，辅助气10arb；扫描模式为Full MS/dd-MS2，一级质谱扫描范围m/z 100～900，正离子采集模式；分辨率采用Full MS 70000 FWHM，dd-MS2 17500 FWHM，NCE：20、40和60；
4)定性筛查和确证：
4.1)保留时间校正：
根据以上UHPLC-HRMS分析，选用11种相对稳定以及保留时间在整个分析时段分布相对均匀的农药(矮壮素、灭蝇胺、多菌灵、噻虫啉、克百威、氯虫苯甲酰胺、嘧霉胺、戊唑醇、丙溴磷、螺螨酯、哒螨灵)作为保留时间校正剂，对不同洗脱梯度的RT数据进行了实验评价，使用32个典型农药：矮状素、甲胺磷、乙酰甲胺磷、呋虫胺、多菌灵、3-羟基克百威、啶虫脒、霜脲氰、噻虫啉、乙嘧酚、抗蚜威、醚磺隆、克百威、西草净、甲萘威、甲霜灵、异丙隆、氯虫苯甲酰胺、氯吡脲、环酯草醚、丁苯吗啉、灭锈胺、苯噻酰草胺、环酰菌胺、烯效唑、异丙草胺、吡唑醚菌酯、茚虫威、苯醚甲环唑、甲维盐、蚊蝇醚(吡丙醚)、喹氧灵作为标准品来评价该方法的校正结果；
保留时间的校正公式如下：
Δt＝Δt1+(Δt2-Δt1)(ti-t1)/(t2-t1)；
ti-corrected＝ti-Δt；
其中，t1和t2为校正剂实际进样的保留时间，ti为检测参数实际保留时间，ti-corrected为检测参数校正后的保留时间；
4.2)农药残留非靶向筛查。
步骤2)所述NaCl和无水MgSO4的使用浓度分别为100～120mg/mL、180～200mg/mL；
所述净化剂为PSA+无水MgSO4或PSA+C18+无水MgSO4+GCB；
当农产品为深色蔬菜类，采用15～25mg/mL PSA+15～25mg/mL C18+100～200mg/mL无水MgSO4+2～3mg/mL GCB净化剂组合；
当农产品为浅色多糖类时，采用15～25mg/mL PSA+100～200mg/mL无水MgSO4净化剂组合。
步骤3)所述水相为0.1％甲酸和5mmol/L甲酸铵的水溶液；
所述有机相为0.1％甲酸和5mmol/L甲酸铵的甲醇溶液。
步骤4)所述农药残留非靶向筛查包括采用TraceFinder软件对样品进行定性分析，设置了保留时间误差范围为±0.5min，质量准确度误差范围为±5ppm，同位素比匹配分数75分以上，碎片离子匹配个数为1个或以上；
定性分析之后还采用TraceFinder软件在阳性样品中对目标物进行定量分析。
本发明的有益效果如下：
本发明的用于果蔬中农药残留的非靶向快速筛查方法，利用高效液相色谱-高分辨质谱建立了果蔬中农药的快速筛查和定量分析方法，并应用于实际样品筛查中，所采用的的保留时间校正法可以有效地利用不同实验条件下生产数据库，拓宽液相质谱数据库的适用范围，提高定性筛查准确性；
本发明的非靶向快速筛查方法简单，可靠，应用于大量样品的快速筛查和定量，表现良好的性能，满足农产品中非定向农药的快速筛查和定量分析，为保障农产品质量安全提供技术支撑。
附图说明
图1为不同基质的净化剂比较条形图；
图2为UHPLC-HRMS检测108种代表性农药的提取离子色谱图；
图3为保留时间校正的相关示图。
具体实施方式
以下通过具体的实施案例以及附图说明对本发明作进一步详细的描述，应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围，在阅读了本发明之后，本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所附权利要求所限定。
若无特殊说明，本发明的所有原料和试剂均为常规市场的原料、试剂。
实施例1
一种用于果蔬中农药残留的非靶向快速筛查方法
1)配制农药标准溶液
称取农药标准品10mg(精确值0.001mg)于10mL容量瓶中，以甲醇定容，配置成1000mg/L的标准储备溶液，标准储备溶液用甲醇稀释成10mg/L的标准溶液，-20℃下贮存。
2)样品前处理
选取豇豆作为检测样品，将豇豆切成2cm大小的碎块，经组织匀浆机匀浆后装入样品袋中，于-20℃保存；
准确称取豇豆样品10g(精确值0.001g)于50mL离心管中，加入20mL含1％乙酸的乙腈作为提取剂，涡旋混匀2min后，加入2g NaCl(100～120mg/mL，优选100mg/mL)和4g无水MgSO4(180～200mg/mL，优选200mg/mL)，涡旋2min，以5000r/min离心5min，取上清液1mL，加入净化试剂PSA 0.02g(15～25mg/mL，优选20mg/mL)，无水MgSO4 0.15g(100～200mg/mL，优选150mg/mL)，GCB 0.0025g(2～3mg/mL，优选2.5mg/mL)，C18 0.02g(15～25mg/mL，优选20mg/mL)，涡旋混匀1min，于5000r/min离心5min；
取上清液用0.22μm有机滤膜过滤，待HR-LCMS测定。
以下为不同提取剂对农药的回收率统计：
表1 108中代表性农药在不同提取方法中的添加回收率统计
Figure BDA0003410195630000071
由表1可见，90种以上的农药在中性和酸性乙腈条件下提取回收率没有明显不同，并满足定量实验要求，其中，稻瘟灵和五氟磺草胺提取回收率仅在酸性乙腈中满足要求，敌稗、氟苯脲和仲丁威的回收率随着乙酸浓度增加而提高。
其中，选用1％乙酸的乙腈作为提取剂，可满足98％农药的回收率要求。
3)UHPLC-HRMS分析
色谱条件：采用ThermoFisher Accucore aQ C18色谱柱，水相为0.1％甲酸和5mmol/L甲酸铵的水溶液，有机相为0.1％甲酸和5mmol/L甲酸铵的甲醇溶液，A为水相：有机相(v:v)＝98：2，B为有机相：水相(v:v)＝98：2；
双流动相梯度洗脱：0～1min，20％B；1～5.5min，20％～90％B；5.5～11min，90％～100％B；11～11.5min，100％～0％B；11.5～12min，0％B；
进样量：5μL；流速：0.3mL/min；柱温：25℃；Accucore aQ色谱柱(150mm×2.1mm，2.6μm)；
如图2所示的离子色谱图(EIC)，通过所建立的UHPLC-HRMS快速分析方法，在12分钟内即可分离出108种农药残留，被分析物的tR值在整个分析时间内具有均匀分布，基质中添加代表性农药的提取离子色谱图如显示，Q-Orbitrap HRMS提供了足够的分辨率将分析物与共洗脱基质区分开，保留时间上，任何分析物在基质中的都没有检测到干扰峰；
质谱条件：采用HESI离子化方式；喷雾电压3.0kV；毛细管温度325℃；加热器温度350℃；鞘气40arb，辅助气10arb；扫描模式为Full MS/dd-MS2，一级质谱扫描范围m/z＝100～900，正离子采集模式；分辨率采用Full MS 70000 FWHM，dd-MS2 17500 FWHM，NCE：20、40和60。采用Full Scan/ddMS2(TopN)质谱扫描模式采集数据，一级采用全扫描，二级采用数据依赖离子碎裂模式，所有化合物的碰撞能设置为梯度NCE，最终得到的二级质谱图是梯度能量下碰撞得到的质谱叠加图，有效地避免由于不同实验室中轨道飞行仪器的单次碰撞能量差异而导致的低重现性，简化了碰撞能优化和质谱方法开发过程。
实施例2
1)配制农药标准溶液
称取农药标准品10mg(精确值0.001mg)于10mL容量瓶中，以甲醇定容，配置成1000mg/L的标准储备溶液，标准储备溶液用甲醇稀释成10mg/L的标准溶液，-20℃下贮存。
2)样品前处理
选取柑橘作为检测样品，经组织匀浆机匀浆后装入样品袋中，于-20℃保存；
准确称取柑橘样品10g(精确值0.001g)于50mL离心管中，加入20mL含1％乙酸的乙腈作为提取剂，涡旋混匀2min后，加入2.4g NaCl(120mg/mL)和3.6g无水MgSO4(180mg/mL)，涡旋2min，以5000r/min离心5min，取上清液1mL，加入净化试剂PSA 0.025g(25mg/mL)，无水MgSO4 0.20g(200mg/mL)，涡旋混匀1min，于5000r/min离心5min；
取上清液用0.22μm有机滤膜过滤，待HR-LCMS测定。
以下为净化剂的优化研究，在不同净化剂的配比条件下，典型农药在豇豆和柑橘中的添加回收情况，回收率如图1所示。结果表明豇豆提取液颜色较深，进一步纯化和去除色素非常必要。选择0.0025g GCB至关重要，能够很好去除色素并确保回收率，达到满意的结果。与豇豆相比，柑橘基质含水量较高且含有高碳水化合物，反而色素含量较少，GCB的加入对目标化合物具有明显吸附效果。如图1所示，表明深色蔬菜类选用20mg PSA+20mg C18+2.5mg GCB+150mg无水MgSO4净化剂组合效果较好，浅色多糖水果类选用20mg PSA+150mg无水MgSO4净化剂。
3)UHPLC-HRMS分析
色谱条件：采用ThermoFisher Accucore aQ C18色谱柱，水相为0.1％甲酸和5mmol/L甲酸铵的水溶液，有机相为0.1％甲酸和5mmol/L甲酸铵的甲醇溶液，A为水相：有机相(v:v)＝98：2，B为有机相：水相(v:v)＝98：2；
双流动相梯度洗脱：0～1min，20％B；1～5.5min，20％～90％B；5.5～11min，90％～100％B；11～11.5min，100％～0％B；11.5～12min，0％B；
进样量：5μL；流速：0.3mL/min；柱温：25℃；Accucore aQ色谱柱(150mm×2.1mm，2.6μm)；
如图2所示的离子色谱图(EIC)，通过所建立的UHPLC-HRMS快速分析方法，在12分钟内即可分离出108种农药残留，被分析物的tR值在整个分析时间内具有均匀分布，基质中添加代表性农药的提取离子色谱图如显示，Q-Orbitrap HRMS提供了足够的分辨率将分析物与共洗脱基质区分开，保留时间上，任何分析物在基质中的都没有检测到干扰峰；
质谱条件：采用HESI离子化方式；喷雾电压3.0kV；毛细管温度325℃；加热器温度350℃；鞘气40arb，辅助气10arb；扫描模式为Full MS/dd-MS2，一级质谱扫描范围m/z＝100～900，正离子采集模式；分辨率采用Full MS 70000 FWHM，dd-MS2 17500 FWHM，NCE：20、40和60。采用Full Scan/ddMS2(TopN)质谱扫描模式采集数据，一级采用全扫描，二级采用数据依赖离子碎裂模式，所有化合物的碰撞能设置为梯度NCE，最终得到的二级质谱图是梯度能量下碰撞得到的质谱叠加图，有效地避免由于不同实验室中轨道飞行仪器的单次碰撞能量差异而导致的低重现性，简化了碰撞能优化和质谱方法开发过程。
4)定性筛查和确证
4.1)保留时间校正
根据以上UHPLC-HRMS分析，选用11种相对稳定：矮壮素、灭蝇胺、多菌灵、噻虫啉、克百威、氯虫苯甲酰胺、嘧霉胺、戊唑醇、丙溴磷、螺螨酯、哒螨灵，保留时间在整个分析时段分布相对均匀的农药作为保留时间校正剂，对不同洗脱梯度的RT数据进行了实验评价，使用32个典型农药：矮状素、甲胺磷、乙酰甲胺磷、呋虫胺、多菌灵、3-羟基克百威、啶虫脒、霜脲氰、噻虫啉、乙嘧酚、抗蚜威、醚磺隆、克百威、西草净、甲萘威、甲霜灵、异丙隆、氯虫苯甲酰胺、氯吡脲、环酯草醚、丁苯吗啉、灭锈胺、苯噻酰草胺、环酰菌胺、烯效唑、异丙草胺、吡唑醚菌酯、茚虫威、苯醚甲环唑、甲维盐、蚊蝇醚(吡丙醚)、喹氧灵，作为标准品来评价该方法的校正结果；
由图3可见，其中图3A为RTcal混合物的提取离子流图分布，在0～11min时间跨度都有分布；图3B展示保留时间校准方法的原理示意图，该方法利用RT校正剂将整个色谱图划分为12个时间间隔，除了第一个和最后一个，其它10个时间间隔均包含两个RTcal，保留时间的校正公式如下：
Δt＝Δt1+(Δt2-Δt1)(ti-t1)/(t2-t1)；
ti-corrected＝ti-Δt；
其中，图中t1 0和t2 0为校正剂在数据库中的保留时间，t1和t2为校正剂实际进样的保留时间，ti为检测参数实际保留时间，ti-corrected为检测参数校正后的保留时间。
根据校正结果(图3)可见，在校正后的RT和数据库RT之间线性良好，比校正前更接近数据库值，因此，通过以上保留时间的校正方法，提高了共享数据库利用的准确性，为未知物定性筛查奠定基础。
4.2)农药残留非靶向筛查
在鉴定目标化合物时，未知物的筛查基于保留时间(±0.5min)，前驱离子的质量准确度(±5ppm)以及碎片离子，同位素峰丰度比等参数。
采用TraceFinder软件对样品进行定性分析：设置了保留时间误差范围为±0.5min，质量准确度误差范围为±5ppm，同位素比匹配分数75分以上，碎片离子匹配个数为1个或以上的条件。
定性分析之后还采用TraceFinder软件在阳性样品中对目标物进行定量分析。
将108种农药的混合标准溶液分别制备成5μg/L、25μg/L、50μg/L、100μg/L、250μg/L、500μg/L的储备液。在进样量为5μL时，根据全扫描离子色谱峰面积(y)与分析物浓度(x，μg/L)建立标准曲线进行定量，所有化合物的相关系数(r)均大于0.99，表明浓度与峰面积具有高度的线性关系(表2)。
表2中的数据表明在3倍信噪比(S/N)下的检出限(LOD)和10倍S/N的定量限(LOQ)分别0.002～2μg/kg和0.007～5μg/kg。
表2 108种农药的检出限、定量限、线性方程、相关系数(r)
Figure BDA0003410195630000121
Figure BDA0003410195630000131
Figure BDA0003410195630000141
Figure BDA0003410195630000151
为评估分析方法的回收率和精密度，将不同浓度的混合标准溶液添加到空白样品用作所有添加回收实验和基质影响的研究。在添加回收实验，以不添加的豇豆和柑橘基质作为空白样品，添加浓度水平为0.005mg/kg，0.025mg/kg和0.10mg/kg的108种农药，每个添加水平重复5个样品，溶剂空白和样品空白作为对照，回收率用相应的样品基质加标样来计算。表3中的结果表明，除了灭蝇胺和矮壮素，蔬菜和水果中106种农药的标准回收率分别为71％-117％和70％-120％，相对标准偏差(RSD)分别为0.1％-9.9％和0.1％-9.8％。因此，优化方法的准确性和精密度满足农药残留分析要求。
表3 108种农药的回收率和相对标准偏差
Figure BDA0003410195630000152
Figure BDA0003410195630000161
Figure BDA0003410195630000171
Figure BDA0003410195630000181
以上筛选方法仅需一次进样分析即可对化合物进行高度可信地识别，确认和定量分析。依据欧盟标准2002/657/EC，高分辨定性方法要求只需母离子和1个子离子的精确质量数即可。因此，以上方法所建立蔬果中的农残非靶向定性筛查技术可满足方法学要求。
以上利用高效液相色谱-高分辨质谱建立了果蔬中农药的快速筛查和定量分析方法，并应用于实际样品筛查中，通过上述的保留时间校正法可以有效地利用不同实验条件下生茶的数据库，拓宽液相质谱数据库的适用范围，提高定性筛查准确性。
本发明通过简单、可靠的筛查方法，用于大量样品的快速筛查和定量，表现出良好的性能，满足农产品中非定向农药的快速筛查与定量分析，为保障农产品质量安全提供技术支撑。

Claims (10)

1.一种用于果蔬中农药残留的非靶向快速筛查方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)配制农药标准溶液：
将农药标准品以甲醇定容，配置成标准储备溶液，标准储备溶液用甲醇稀释成标准溶液；
2)样品前处理：
取农产品样品中加入提取剂，涡旋混匀，之后加入NaCl和无水MgSO4，涡旋混匀之后离心，取上清液中加入净化剂，过滤，待HR-LCMS测定；
所述提取剂为含1％乙酸的乙腈；
所述净化剂为PSA+无水MgSO4或PSA+C18+无水MgSO4+GCB；
3)UHPLC-HRMS分析：采用高效液相色谱-高分辨质谱联用分析；
4)定性筛查和确证：
4.1)保留时间校正：
根据以上UHPLC-HRMS分析，选用保留时间在整个分析时段分布相对均匀的农药作为保留时间校正剂，对不同洗脱梯度的RT数据进行了实验评价，使用典型农药作为标准品来评价该方法的校正结果；
保留时间的校正公式如下：
Δt＝Δt1+(Δt2-Δt1)(ti-t1)/(t2-t1)；
ti-corrected＝ti-Δt；
其中，t1和t2为校正剂实际进样的保留时间，ti为检测参数实际保留时间，ti-corrected为检测参数校正后的保留时间；
4.2)农药残留非靶向筛查。
2.由权利要求1所述的用于果蔬中农药残留的非靶向快速筛查方法，其特征在于，步骤2)所述NaCl和无水MgSO4的使用浓度分别为100～120mg/mL、180～200mg/mL。
3.由权利要求1所述的用于果蔬中农药残留的非靶向快速筛查方法，其特征在于，步骤2)所述净化剂为PSA+无水MgSO4或PSA+C18+无水MgSO4+GCB；
当农产品为深色蔬菜类，采用15～25mg/mL PSA+15～25mg/mL C18+100～200mg/mL无水MgSO4+2～3mg/mL GCB净化剂组合。
4.由权利要求3所述的用于果蔬中农药残留的非靶向快速筛查方法，其特征在于，当农产品为浅色多糖类时，采用15～25mg/mL PSA+100～200mg/mL无水MgSO4净化剂组合。
5.由权利要求1所述的用于果蔬中农药残留的非靶向快速筛查方法，其特征在于，步骤3)所述水相为0.1％甲酸和5mmol/L甲酸铵的水溶液。
6.由权利要求1或5所述的用于果蔬中农药残留的非靶向快速筛查方法，其特征在于，步骤3)所述有机相为0.1％甲酸和5mmol/L甲酸铵的甲醇溶液。
7.由权利要求1所述的用于果蔬中农药残留的非靶向快速筛查方法，其特征在于，步骤3)所述UHPLC-HRMS分析的色谱条件：采用ThermoFisher Accucore aQ C18色谱柱，水相为甲酸和甲酸铵的水溶液，有机相为甲酸和甲酸铵的甲醇溶液，A为水相与有机相体积比为98：2，B为有机相与水相体积比为98：2；
双流动相梯度洗脱：0～1min，20％B；1～5.5min，20％～90％B；5.5～11min，90％～100％B；11～11.5min，100％～0％B；11.5～12min，0％B；
进样量：5μL；流速：0.3mL/min；柱温：25℃；Accucore aQ色谱柱150mm×2.1mm，2.6μm。
8.由权利要求1所述的用于果蔬中农药残留的非靶向快速筛查方法，其特征在于，步骤3)所述UHPLC-HRMS分析的质谱条件：采用HESI离子化方式；喷雾电压3.0kV；毛细管温度325℃；加热器温度350℃；鞘气40arb，辅助气10arb；扫描模式为FullMS/dd-MS2，一级质谱扫描范围m/z 100～900，正离子采集模式；分辨率采用Full MS 70000FWHM，dd-MS2 17500FWHM，NCE：20、40和60。
9.由权利要求1所述的用于果蔬中农药残留的非靶向快速筛查方法，其特征在于，步骤4)所述农药残留非靶向筛查包括采用TraceFinder软件对样品进行定性分析，设置了保留时间误差范围为±0.5min，质量准确度误差范围为±5ppm，同位素比匹配分数75分以上，碎片离子匹配个数为1个或以上。
10.由权利要求9所述的用于果蔬中农药残留的非靶向快速筛查方法，其特征在于，所述定性分析之后还采用TraceFinder软件在阳性样品中对目标物进行定量分析。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115015462A (zh) * 2022-07-01 2022-09-06 广西特色作物研究院 一种基于液质联用非靶向分析的柑橘黄龙病检测方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109060988A (zh) * 2018-08-29 2018-12-21 厦门鉴科检测技术有限公司 一种检测植物性食品中多种农药测定的液相色谱串联质谱法
CN110646535A (zh) * 2019-09-26 2020-01-03 上海烟草集团有限责任公司 一种烟草中多农残非靶向筛查及定量的检测方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109060988A (zh) * 2018-08-29 2018-12-21 厦门鉴科检测技术有限公司 一种检测植物性食品中多种农药测定的液相色谱串联质谱法
CN110646535A (zh) * 2019-09-26 2020-01-03 上海烟草集团有限责任公司 一种烟草中多农残非靶向筛查及定量的检测方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
TAO HUAN 等: "DnsID in MyCompoundID for Rapid Identifification of Dansylated Amine- and Phenol-Containing Metabolites in LC−MS-Based Metabolomics", 《ANALYTICAL CHEMISTRY》 *
吕晓玲等: "QuEChERS-液相色谱串联质谱法快速检测果蔬中的农药多残留", 《分析试验室》 *
张爱芝 等: "QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中250种农药残留", 《色谱》 *
蒋庆科 等: "QuEChERS-LC-MS/MS法测定黄皮果中30种常用农药残留", 《广西师范大学学报（自然科学版）》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115015462A (zh) * 2022-07-01 2022-09-06 广西特色作物研究院 一种基于液质联用非靶向分析的柑橘黄龙病检测方法
CN115015462B (zh) * 2022-07-01 2023-06-23 广西特色作物研究院 一种基于液质联用非靶向分析的柑橘黄龙病检测方法

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