CN114213046B - 无熟料粉煤灰复合胶结料及其制备方法和煤矿充填膏体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种无熟料粉煤灰复合胶结料，本发明提供了一种无熟料粉煤灰复合胶结料，包括以下质量百分含量的组分：粉煤灰40～70％；水淬矿渣10～40％；脱硫石膏5～18％；生石灰3～15％；复合激发剂0.2～1.5％；辅助外加剂0.01～0.5％；所述复合激发剂包括碱性激发剂和盐激发剂。本发明以工业固废粉煤灰和水淬矿渣为主要原料，粉煤灰和水淬矿渣具有相似的激发活性，采用粉煤灰与水淬矿渣搭配，构成基体，并用复合激发剂辅以石灰、脱硫石膏联合激发粉煤灰和水淬矿渣的活性，利用辅助外加剂改善膏体性能。本发明提供的胶结料用于膏体充填时，膏体流动性好，泌水率低，抗压强度高，对不同种类的骨料都有很好的适应性。
Description
技术领域
本发明涉及膏体充填采矿技术领域，尤其涉及一种无熟料粉煤灰复合胶结料及其制备方法和煤矿充填膏体。
背景技术
膏体充填最初来源于金属矿山，是1979年德国在格伦德铅锌矿首先发展起来的第四代先进充填技术，绿色采矿是采矿发展的必然趋势。采用无尾矿充填采矿法可以提高矿物的回采率，减少对地面土地的贫化率，充分利用资源，有效控制地压、房屋和地表塌陷和可在“三下”开采等优点，膏体充填工艺技术也在充填采矿法不断改造与发展的过程中得到创新与发展。膏体充填是指利用工业固废(煤矸石、炉渣、粉煤灰等)或河砂、尾砂、风积沙、黄土等作为充填骨料，与胶凝材料和水混合制作成膏状的浆体(浓度在75％～85％)，利用泵压或重力作用，通过管道输送至采空区，适时填充采空区。
目前膏体充填一般采用水泥作为胶凝材料，但是水泥做膏体胶凝材料时对骨料的要求高，对含泥量较高的骨料固结能力弱，尤其是早期强度低；水泥做胶凝材料时膏体的流动性能差，泌水率高，一般需要添加外加剂来改善性能；水泥膏体的抗压强度较低，为了满足强度要求，水泥用量较大，水泥价格较高，导致充填成本较高。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种无熟料粉煤灰复合胶结料及其制备方法，以工业固废为主要原料，不添加水泥熟料，材料成本低；作为充填膏体胶凝材料时，膏体流动性好，泌水率低，抗压强度高。
本发明提供了一种无熟料粉煤灰复合胶结料，包括以下质量百分含量的组分：
所述复合激发剂包括碱性激发剂和盐激发剂。
优选的，所述粉煤灰的细度为325目方孔筛通过率不低于88％。
优选的，所述粉煤灰的需水量比不大于105％。
优选的，所述水淬矿渣的细度为0.080mm方孔筛通过率不低于90％。
优选的，所述水淬矿渣为水淬矿渣微粉，所述水淬矿渣微粉的比表面积不小于4500cm2/g。
优选的，所述脱硫石膏的含水率低于1％，所述脱硫石膏的细度为0.080mm方孔筛通过率不低于90％。
优选的，所述生石灰的比表面积为320～330m2/kg。
优选的，所述碱性激发剂碱金属氢氧化物，所述盐激发剂包括碳酸盐、硫酸盐和硅酸盐中的一种或几种。
优选的，所述复合激发剂中碱性激发剂的质量百分含量为20～35％。
优选的，所述辅助外加剂包括减水剂和/或悬浮剂。
本发明提供了上述技术方案所述无熟料粉煤灰复合胶结料的制备方法，包括以下步骤：
将粉煤灰、水淬矿粉、脱硫石膏和生石灰混合搅拌，得到粉煤灰拌合料；
将所述粉煤灰拌合料与复合激发剂和辅助外加剂混合搅拌，得到无熟料粉煤灰复合胶结料；
或所述制备方法包括以下步骤：
将粉煤灰、水淬矿粉、脱硫石膏、生石灰、复合激发剂和辅助外加剂混合球磨，得到无熟料粉煤灰复合胶结料。
本发明提供了一种煤矿充填膏体，包括骨料和胶结料，所述胶结料为上述技术方案所述的无熟料粉煤灰复合胶结料或上述技术方案所述制备方法得到的复合胶结料。
本发明提供了一种无熟料粉煤灰复合胶结料，本发明提供了一种无熟料粉煤灰复合胶结料，包括以下质量百分含量的组分：粉煤灰40～70％；水淬矿渣10～40％；脱硫石膏5～18％；生石灰3～15％；复合激发剂0.2～1.5％；辅助外加剂0.01～0.5％；所述复合激发剂包括碱性激发剂和盐激发剂。本发明以工业固废粉煤灰和水淬矿渣为主要原料，粉煤灰和水淬矿渣具有相似的激发活性，粉煤灰主要成分为SiO2和Al2O3，其中Si-O和Al-O键的网络聚合度较高，但是在OH-(碱性激发剂水解产生大量的OH-、生石灰遇水后产生的Ca(OH)2也能够提供激发粉煤灰和水淬矿渣水化的碱性环境)作用下可断裂，生成SO4 2-和AlO4 5-，SO4 2-、AlO4 5-和游离的Ca2+反应生成水化硅酸钙、水化铝酸钙等凝胶物质，大量的凝胶物质充满在浆体结构空间中，浆体的强度也不断地增长。且粉煤灰是表面光滑的玻璃态球状微颗粒，在膏体中起到很好的滚珠效应，膏体流动性能好。在本发明中，胶结料中的脱硫石膏和生石灰能够补充粉煤灰中Ca含量少的不足，而且脱硫石膏还能够与水化反应产生的水化铝酸钙反应生成水化硫铝酸钙，从而促进早期钙矾石的产生。本发明提供的胶结料用于膏体充填时，膏体流动性好，泌水率低，抗压强度高，对不同种类的骨料都有很好的适应性。
另外，本发明中辅助外加剂的加入起到了减水和增稠悬浮作用，可有效控制膏体的泌水率。
本发明提供的复合胶结料以工业固废粉煤灰、水淬矿渣和脱硫石膏为主要成分，提高了粉煤灰、脱硫石膏等工业固废的资源化利用率
具体实施方式
本发明提供了一种无熟料粉煤灰复合胶结料，包括以下质量百分含量的组分：
所述复合激发剂包括碱性激发剂和盐激发剂。
本发明提供的无熟料粉煤灰复合胶结料包括质量百分含量为40～70％的粉煤灰，在本发明的实施例中，可以具体为40％、45％、48％、50％、52％、54％、55％、60％、65％或70％。在本发明中，所述粉煤灰为复合胶结料的主要原料，粉煤灰的主要成分为SiO2和Al2O3，其中Si-O键和Al-O键的网络聚合度较高，但是在OH-(由碱性激发剂提供)的作用下可断裂，生成SO4 2-和AlO4 5-，SO4 2-和AlO4 5-与游离的Ca2+反应生成水化硅酸钙、水化铝酸钙等凝胶物质，大量的凝胶物质充满在浆体结构空间中，促进浆体的强度不断增长，从而提高了充填膏体的强度。
在本发明中，所述粉煤灰的细度优选为325目方孔筛通过率不低于88％，更优选为通过率在90％以上，在本发明的实施例中，所述粉煤灰的细度可以为325目方孔筛通过率在88％、90％或95％。在本发明中，所述粉煤灰的需水量比越低越好，具体优选不高于105％，可具体为90％、95％或100％。从粉煤灰的来源或种类划分，在本发明的实施例中可使用I类粉煤灰和/或II类粉煤灰，所述I类粉煤灰直接使用，II类粉煤灰粉磨至上述细度后使用；III类粉煤灰不可用。
本发明提供的无熟料粉煤灰复合胶结料与常规的粉煤灰硅酸盐水泥不同，它不用硅酸盐水泥熟料激发粉煤灰，也不依靠硅酸盐水泥熟料来增加强度，也不需要再煅烧来改进性能。而是采用粉煤灰与水淬矿渣搭配，构成基体，并用复合激发剂辅以石灰、脱硫石膏联合激发粉煤灰和冶金工业渣的活性，利用辅助外加剂改善膏体性能。
本发明提供的无熟料粉煤灰复合胶结料包括质量百分含量为10～40％的水淬矿渣，在本发明的实施例中可具体为10％、15％、20％、25％、30％、35％或40％。在本发明中，所述水淬矿渣具有与所述粉煤灰相似的活性，所述水淬矿渣的主要成分为SiO2 38.4wt％、Al2O39.22wt％、Fe2O3 1.03wt％、CaO 42.04wt％、MgO 6.21wt％。
在本发明中，所述水淬矿渣的细度优选为0.080mm方孔筛通过率不低于90％，在本发明的实施例中，可具体为通过率为90％、92％或95％。在本发明中，所述水淬矿渣优选为水淬矿渣微粉，所述水淬矿渣微粉的比表面积优选不小于4500cm2/g，更优选为4500～4800cm2/g。在本发明的实施例中，所述水淬矿渣的来源可以为高炉水淬矿渣颗粒或矿渣微粉。若为高炉水淬矿渣颗粒，粉磨至细度0.080mm方孔筛通过率不低于90％使用；若为矿渣微粉，选用比表面积不小于4500cm2/g的矿渣微粉。
本发明提供的无熟料粉煤灰复合胶结料包括质量百分含量为3～15％的生石灰，在本发明的实施例中可具体为3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％或15％。在本发明中，粉煤灰中的Ca含量较少，生石灰的加入补充了Ca2+的不足；生石灰遇水后生成Ca(OH)2，从而保持碱性环境来激发粉煤灰和水淬矿渣的水化，促进水化硅酸钙、水化铝酸钙的产生。在本发明中，所述生石灰比表面积优选为320～330m2/kg。
本发明提供的无熟料粉煤灰复合胶结料包括质量百分含量为5～18％的脱硫石膏，在本发明的实施例中，可具体为5％、10％、15％或18％。在本发明中，所述脱硫石膏的含水率优选低于1％，更优选低于0.5％。在本发明中，所述脱硫石膏的细度优选为0.080mm方孔筛通过率不低于90％，更优选为不低于95％，在本发明的实施例中通过率可具体为90％、95％或98％。由于粉煤灰中的Ca含量少，脱硫石膏的加入补充了Ca2+的不足，脱硫石膏能够与水化铝酸钙反应生成水化硫铝酸钙，进而促进早期钙矾石的产生，促进早期强度的发展。
本发明提供的无熟料粉煤灰复合胶结料包括质量百分含量为0.2～1.5％的复合激发剂，在本发明的实施例中，可具体为0.3％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％或1.5％。在本发明中，所述复合激发剂包括碱性激发剂和盐激发剂，所述碱性激发剂优选为碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和/或氢氧化钾，所述盐激发剂优选包括氯盐、碳酸盐、硫酸盐和硅酸盐中的一种或几种。在本发明中，所述硫酸盐优选为硫酸钠、亚硫酸钠和硫代硫酸钠中的一种或多种，所述碳酸盐优选为碳酸钠，所述硅酸盐优选为硅酸钠和/或硅酸钙；所述氯盐优选为氯化钠和/或氯化钾。在本发明中，所述碱性激发剂水解产生大量的OH-，破坏粉煤玻璃体坚硬的外壳，破坏其中的Si-O键和Al-O键，激发粉煤灰和水淬矿渣的活性，提高弱酸根离子的含量，促进水化反应生成CSH和CAH凝胶。所述盐催化剂的作用因盐的种类不同，催化原理也不同。硫酸盐水解产生硫酸根离子，可促进水化反应生成的铝酸钙转化成钙矾石，从而促进强度的增长；氯盐如氯化钠在浆体中形成氢氧化钠，增加网络解体能力，促进活性氧化硅、氧化铝的释放；碳酸盐(如碳酸钠)在浆体中起到调凝作用，会与浆体中的硫酸钙反应，生成稳定的碳酸钙，促进浆体的凝结；硅酸盐(如硅酸钠)本身具有胶凝作用，加入浆体中一方面提供碱性环境，一方面自身胶结，增强了浆体强度。
在本发明中，所述碱性激发剂与盐激发剂的质量比优选为(20～50):(50～80)，更具体的，当所述盐激发剂的种类为一类时，所述碱性激发剂与盐激发剂的质量比优选为(40～50):(50～60)；当所述盐激发剂的种类为两类时，所述碱性激发剂与盐激发剂的质量比优选为(20～35):(65～80)；在本发明的实施例中可具体为1:2。在本发明中，当所述盐激发剂优选为碳酸盐或硫酸盐、与硅酸盐的混合物时，所述复合激发剂中碱性激发剂的质量百分含量优选为20～45％，碳酸盐或硫酸盐的质量百分含量优选为10～65％，硅酸盐的质量百分含量为25～40％。在本发明的实施例中，所述碱性激发剂在复合激发剂中的质量百分含量可具体为20％、25％、30％或35％；碳酸盐或硫酸盐在复合激发剂中的质量百分含量可具体为40％、45％、50％、55％、60％或65％；硅酸盐在复合激发剂中的质量百分含量可具体为20％、25％、30％、35％或40％。
本发明提供的无熟料粉煤灰复合胶结料包括质量百分含量为0.01～0.5％的辅助外加剂，在本发明的实施例中可具体为0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％或0.5％。在本发明中，所述辅助外加剂优选包括减水剂和/或悬浮剂。在本发明的实施例中，所述减水剂可为萘系磺酸盐减水剂；悬浮剂可为纤维素类物质和聚丙烯酸酯类物质中的一种或几种，所述纤维素类物质可具体为甲基纤维素、羧甲基纤维素钠和羟乙基纤维素中的一种或几种，所述聚丙烯酸酯类物质可具体为聚丙烯酰胺和/或聚丙烯酸钠。
在本发明中，当所述辅助外加剂优选为减水剂和悬浮剂时，所述减水剂在辅助外加剂中的质量百分含量优选为65～80％，悬浮剂在辅助外加剂中的质量百分含量优选为20～35％。在本发明的实施例中，所述减水剂在辅助外加剂中的质量百分含量可具体为65％、70％、75％或80％；所述悬浮剂在辅助外加剂中的质量百分含量可具体为20％、25％、30％或35％。
在本发明中，所述辅助外加剂减水剂起到了减水作用，所述悬浮剂的加入起到了增稠悬浮作用，可有效控制膏体的泌水率。
本发明还提供了上述技术方案所述无熟料粉煤灰复合胶结料的制备方法，包括以下步骤：
将粉煤灰、水淬矿粉、脱硫石膏和生石灰混合搅拌，得到粉煤灰拌合料；
将所述粉煤灰拌合料与复合激发剂和辅助外加剂混合搅拌，得到无熟料粉煤灰复合胶结料。
在本发明中，若脱硫石膏原料的含水率高于1％，本发明优选将脱硫石膏烘干至含水率低于1％，所述烘干的温度可以为50℃；所述烘干后，优选将烘干的脱硫石膏过0.080mm方孔筛，筛下物优选用来制备复合胶结料。在本发明中，当所述粉煤灰、水淬矿粉和生石灰的粒度较大时，优选将粉煤灰、水淬矿粉和生石灰分别粉磨至上述技术方案所述细度。本发明对所述粉磨的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的粉磨的技术方案即可。
本发明对所述混合搅拌的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的胶结料原料混合搅拌的技术方案即可。在本发明的实施例中，将粉煤灰、水淬矿粉、脱硫石膏和生石灰在搅拌罐中混合搅拌，再加入复合激发剂和辅助外加剂继续混合搅拌。在本发明中，所述混合搅拌和继续混合搅拌的时间优选独立为5～10min；所述混合搅拌继续混合搅拌的速率可以为80～90r/min，可以具体为80r/min、82r/min、84r/min、86r/min、88r/min或90r/min。
在本发明中，当原料为颗粒料时，所述无熟料粉煤灰复合胶结料的制备方法还可以为：
将粉煤灰、水淬矿粉、脱硫石膏、生石灰、复合激发剂和辅助外加剂混合球磨，得到无熟料粉煤灰复合胶结料。
本发明对所述球磨用设备没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的球磨机即可。本发明对所述球磨的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的球磨的技术方案即可。本发明优选混合球磨至物料细度为0.080mm方孔筛通过率不低于90％，在本发明的实施例中，可具体为通过率为90％、92％、95％或98％。
本发明还提供了一种煤矿充填膏体，包括骨料和胶结料，所述胶结料为上述技术方案所述无熟料粉煤灰复合胶结料或上述技术方案所述制备方法得到的复合胶结料。本发明提供的胶结料适用范围广泛，对不同含泥量、不同种类的骨料都有很好的凝结效果，如工业固废、河砂、尾砂、黄土等，在本发明的实施例中，所述骨料可具体为风积沙和黄土、煤矸石、特细砂和粉煤灰、尾砂或黄土。在本发明中，所述胶结料的添加量优选为240kg/m3。
下面对本发明实施例进行详细描述。
需说明的是，在不冲突的情况下，以下实施例及实施例中的特征可以相互组合；并且，基于本公开中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本公开保护的范围。
需要说明的是，下文描述在所附权利要求书的范围内的实施例的各种方面。应显而易见，本文中所描述的方面可体现于广泛多种形式中，且本文中所描述的任何特定结构及/或功能仅为说明性的。基于本公开，所属领域的技术人员应了解，本文中所描述的一个方面可与任何其它方面独立地实施，且可以各种方式组合这些方面中的两者或两者以上。举例来说，可使用本文中所阐述的任何数目个方面来实施设备及/或实践方法。另外，可使用除了本文中所阐述的方面中的一或多者之外的其它结构及/或功能性实施此设备及/或实践此方法。
表1实施例用到的胶结料原料及配比
实施例1
按照表1称量原料组分，复合激发剂为质量比为50:50的氢氧化钠和硅酸钠，辅助外加剂为质量比为80％:20％的萘系高效减水剂和甲基纤维素钠。
将脱硫石膏50℃烘干至含水率低于1％，过0.080mm方孔筛获得筛下物；
将粉煤灰、水淬矿渣微粉、脱硫石膏筛下物和生石灰粉在混合搅拌罐中以84r/min的速率混合搅拌5～10min；
向搅拌罐中加入复合激发剂和辅助外加剂，继续搅拌5～10min，得到无熟料粉煤灰复合胶结料。
分别使用榆林榆阳区风积沙和黄土、榆林麻黄梁煤矿煤矸石做骨料，无熟料粉煤灰复合胶结料作为胶凝材料，用量为240kg/m3，将拌制好的膏体装入70.7mm*70.7mm*70.7mm试模中，在温度20℃、湿度不低于95％的标准养护箱中养护3d、7d、28d，到达龄期后用微控全自动压力试验机测定试件的单轴抗压强度，膏体不同龄期强度和静置4h泌水率结果见表2。
表2无熟料粉煤灰复合胶结料充填膏体抗压强度与泌水率结果
实施例2
按照表1称量原料组分，其中复合激发剂为质量比为40:40:10的氢氧化钠、硅酸钠和硫酸钠，辅助外加剂为质量比为75％:25％的萘系高效减水剂和甲基纤维素。
将脱硫石膏在50℃烘干至含水率低于1％，过0.080mm方孔筛获得筛下物；
将粉煤灰和水淬矿渣颗粒分别在球磨机中粉磨，粉磨至细度0.080mm方孔筛通过率不低于90％；
将粉磨后的粉煤灰水淬矿渣、脱硫石膏的筛下物和生石灰粉在混合搅拌罐中以84r/min的速率混合搅拌5～10min；
在搅拌罐中加入复合激发剂和辅助外加剂，继续搅拌5～10min，得到无熟料粉煤灰胶结料。
分别使用榆林榆阳区风积沙和黄土、榆林麻黄梁煤矿煤矸石做骨料，无熟料粉煤灰胶结料作为胶凝材料，用量为240kg/m3，将拌制好的膏体装入70.7mm*70.7mm*70.7mm试模中，在温度20℃、湿度不低于95％的标准养护箱中养护3d、7d、28d，到达龄期后用微控全自动压力试验机测定试件的单轴抗压强度，膏体不同龄期强度和静置4h泌水率结果见表3。
表3无熟料粉煤灰复合胶结料充填膏体抗压强度与泌水率结果
实施例3
按照表1称量原料组分，复合激发剂为质量比为40:40:10的氢氧化钠、硅酸钠和硫酸钠，辅助外加剂为质量比为75％:25％的萘系高效减水剂和甲基纤维素。
将脱硫石膏在50℃烘干至含水率低于1％，过0.080mm方孔筛获得筛下物；
将粉煤灰、S95级矿渣微粉、脱硫石膏筛下物和生石灰粉在混合搅拌罐中以84r/min的速率混合搅拌5～10min；
在搅拌罐中加入复合激发剂和辅助外加剂，继续搅拌5～10min，得到无熟料粉煤灰胶结料。
分别使用榆林榆阳区风积沙和黄土、榆林麻黄梁煤矿煤矸石做骨料，无熟料粉煤灰胶结料作为胶凝材料，用量为240kg/m3，将拌制好的膏体装入70.7mm*70.7mm*70.7mm试模中，在温度20℃、湿度不低于95％的标准养护箱中养护3d、7d、28d，到达龄期后用微控全自动压力试验机测定试件的单轴抗压强度，膏体不同龄期强度和静置4h泌水率结果表4。
表4无熟料粉煤灰复合胶结料充填膏体抗压强度与泌水率结果
实施例4
按照实施例3中的方法制备复合胶结料，分别用榆林榆阳区风积沙和黄土，榆林麻黄梁煤矸石做骨料，胶结料和通用325水泥做胶凝材料，用量为240kg/m3，将拌好的膏体测定初始坍落度、静置2h、4h坍落度和静置4h的泌水率，结果如表5。
表5无熟料粉煤灰复合胶结料充填膏体流动性和泌水率与325#水泥比较结果
由以上实施例和比较例可以看出，本发明提供的无熟料粉煤灰复合胶结料可适用不同种类的骨料，适应范围广，且具有优异的抗压强度、流动性和泌水率，还实现了对工业固废的资源化利用。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以权利要求的保护范围为准。
Claims (9)
1.无熟料粉煤灰复合胶结料，由以下质量百分含量的组分组成：
所述复合激发剂由碱性激发剂和盐激发剂组成，所述碱性激发剂和盐激发剂的质量比为(20～50):(50～80)；
所述碱性激发剂为碱金属氢氧化物，所述盐激发剂为氯盐、硫酸盐和硅酸盐中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的无熟料粉煤灰复合胶结料，其特征在于，所述粉煤灰的细度为325目方孔筛通过率不低于88％，所述粉煤灰的需水量比不大于105％。
3.根据权利要求1所述的无熟料粉煤灰复合胶结料，其特征在于，所述水淬矿渣的细度为0.080mm方孔筛通过率不低于90％。
4.根据权利要求1或3所述的无熟料粉煤灰复合胶结料，其特征在于，所述水淬矿渣为水淬矿渣微粉，所述水淬矿渣微粉的比表面积不小于4500cm2/g。
5.根据权利要求1所述的无熟料粉煤灰复合胶结料，其特征在于，所述脱硫石膏的含水率低于1％，所述脱硫石膏的细度为0.080mm方孔筛通过率不低于90％。
6.根据权利要求1所述的无熟料粉煤灰复合胶结料，其特征在于，所述生石灰的比表面积为320～330m2/kg。
7.根据权利要求1所述的无熟料粉煤灰复合胶结料，其特征在于，所述辅助外加剂包括减水剂和/或悬浮剂。
8.权利要求1～7任意一项所述无熟料粉煤灰复合胶结料的制备方法，包括以下步骤：
将粉煤灰、水淬矿粉、脱硫石膏和生石灰混合搅拌，得到粉煤灰拌合料；
将所述粉煤灰拌合料与复合激发剂和辅助外加剂混合搅拌，得到无熟料粉煤灰复合胶结料；
或所述制备方法包括以下步骤：
将粉煤灰、水淬矿粉、脱硫石膏、生石灰、复合激发剂和辅助外加剂混合球磨，得到无熟料粉煤灰复合胶结料。
9.煤矿充填膏体，包括骨料和胶结料，其特征在于，所述胶结料为权利要求1～7任意一项所述的无熟料粉煤灰复合胶结料或权利要求8所述制备方法得到的复合胶结料。
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Denomination of invention: Clinker free fly ash composite binder and its preparation method and coal mine filling paste Effective date of registration: 20230331 Granted publication date: 20221111 Pledgee: Bank of Jiangsu Co.,Ltd. Xuzhou Branch Pledgor: XUZHOU CUMT BACKFILL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2023980036931 |