CN114195249A - α-MnO2在臭氧催化氧化水中污染物的应用及方法 - Google Patents
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Abstract
本发明使用α‑MnO2作为催化剂，将其应用到臭氧处理水中的污染物，实现臭氧利用率最大化，减少臭氧能耗，降低运行成本。
Description
技术领域
本发明涉及污水处理技术领域，具体涉及一种α-MnO2臭氧催化氧化水中污染物的方法。
背景技术
臭氧氧化水处理技术，是制备高品质再生水和保障再生水回用安全的重要手段。然而，臭氧对污染物具有选择性、运行成本高、稳定性差依然是其应用面临的瓶颈，制约其进一步广泛应用。催化臭氧氧化工艺通过加入催化剂，可加速臭氧分解，提高臭氧利用率，从而产生更多的活性氧，消除对污染物的选择性、提高对污染物的去除效率与稳定性。
MnO2作为常见的臭氧催化剂，因其具有多种价态、高稳定性和低成本受到广泛关注。MnO2以α-、β-、γ-、δ-、ε-MnO2等晶型存在，不同晶型的基本单元[MnO6]八面体的连接方式不同。针对不同晶型MnO2在水中催化臭氧氧化污染物的研究鲜有报道。因此，识别二氧化锰晶型对催化活性的影响因子，筛选最优晶型的催化剂，优化操作条件对于提高臭氧利用率，减少臭氧能耗，降低臭氧运行成本有重要意义。
本发明提供一种MnO2的最佳晶型，可以最大限度的提高水中臭氧氧化污染物的利用率，减少臭氧能耗，降低运行成本。
发明内容
本发明的目的是提供一种最佳MnO2晶型，将其应用到臭氧处理水中的污染物，实现臭氧利用率最大化，减少臭氧能耗，降低运行成本。
为解决上述技术问题，本发明提供一种MnO2晶型在臭氧处理水中污染物的应用，所述MnO2为α-MnO2。
其中，所述α-MnO2呈现高度交叉的纳米纤维形貌。
其中，所述纳米纤维的直径优选为5～20nm，长度优选为100nm～2μm。
其中，所述α-MnO2的晶格间距优选为0.2nm～0.3nm。
其中，所述α-MnO2的比表面积为优选为100m2g-1～102m2g-1。
其中，所述α-MnO2的平均孔径优选为5.5nm～6.5nm。
所述α-MnO2采用水热法制备而成，具体步骤包括：
第一步，制备KMnO4和Mn(Ac)2前驱液；
第二步，将第一步制备的前躯液放入聚四氟乙烯内衬的反应釜中，在烘箱中140℃反应2h；
第三步，将第二步制备的样品离心、洗涤，在80℃的条件下干燥12h，研磨后得到α-MnO2粉末。
本发明还提供一种处理水中污染物的方法，其包括：
第一步，在污染水中添加上述制备的α-MnO2催化剂；
第二步，向污染水中投加气态臭氧，进行污染物处理。
所述第一步中，催化剂投加量优选为0.05-0.2g/L。
所述第二步中，臭氧投加量0.05-0.15mg/min。
本发明的有益效果
本发明使用α-MnO2作为催化剂，将其应用到臭氧处理水中的污染物，实现臭氧利用率最大化，减少臭氧能耗，降低运行成本。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的α-MnO2的TEM照片；
图2是本发明实施例1制备的α-MnO2的X-Ray衍射图谱；
图3是不同晶型MnO2对美托洛尔(MET)的去除效果对比图；
图4是不同晶型MnO2对布洛芬(IBU)的去除效果对比图；
图5是不同晶型MnO2对水中臭氧利用率的对比图；
图6是不同晶型MnO2降解单位质量污染物消耗的臭氧量的对比图；
图7是本发明实施例1中α-MnO2的运行的稳定性图。
其中，Ru-臭氧利用率；η-降解单位污染物所消耗的臭氧量；MET-美托洛尔；IBU-布洛芬；TOC-总有机碳。
具体实施方式
本发明提供一种MnO2晶型在臭氧处理水中污染物的应用，所述MnO2为α-MnO2。
所述α-MnO2呈现高度交叉的纳米纤维形貌。
所述纳米纤维的直径优选为5～20nm，长度优选为100nm～2μm。
所述α-MnO2的晶格间距优选为0.2nm～0.3nm，进一步优选为0.25nm，比表面积为优选为100m2g-1～102m2g-1，进一步优选为100.51m2g-1，平均孔径优选为5.5nm～6.5nm，进一步优选为5.91nm。
所述α-MnO2采用水热法制备而成，具体步骤包括：
第一步，将1.6-1.9g KMnO4和3.6-4g Mn(Ac)2溶解在50ml去离子水中制备前驱液制备前躯液KMnO4和Mn(Ac)2；
第二步，将第一步制备的前躯液放入聚四氟乙烯内衬的反应釜中，在烘箱中140℃反应2h；
第三步，将第二步制备的样品离心、洗涤，在80℃的条件下干燥12h，研磨后得到α-MnO2粉末。
本发明还提供一种处理水中污染物的方法，其包括：
第一步，在污染水中添加上述制备的α-MnO2催化剂；
第二步，向污染水中投加气态臭氧，进行污染物处理。
所述第一步中，对于污染物浓度达到10mg/L的情况下，催化剂投加量优选为0.05-0.2g/L。
所述第二步中，对于污染物浓度达到10mg/L的情况下，臭氧投加量0.05-0.15mg/min。
本发明人在长期地研究过程中发现，α-MnO2在水中的催化活性远高于β-MnO2和γ-MnO2，α-MnO2能在30min完全去除水中的美托洛尔和布洛芬，和β-MnO2和γ-MnO2相比，大大提高了对污染物的矿化效果。其中，氧空位是影响MnO2晶型-催化活性关系的关键因素，α-MnO2含有最丰富的氧空位和易还原的表面吸附氧，从而提高了臭氧利用率。
以下采用实施例和附图来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。
实施例1
将1.8g KMnO4和3.8g Mn(Ac)2溶解在50ml去离子水中，制备前躯液KMnO4和Mn(Ac)2，将上述前躯液放入聚四氟乙烯内衬的反应釜中，在烘箱中140℃反应2h，离心、洗涤，在80℃的条件下干燥12h，研磨后得到α-MnO2粉末。
如图1所示，实施例1制备的α-MnO2呈现出高度交叉的纳米纤维形貌，直径为5～20nm，长度为100nm～2μm，晶格间距为0.25nm，比表面积为100.51m2g-1，平均孔径分别为5.91nm。
如图2给出了实施例1制备的α-MnO2的X-Ray衍射图谱。
实施例2
β-MnO2和γ-MnO2的制备：分别用2.7g MnSO4·H2O和3.6g(NH4)2S2O8溶于100ml去离子水中，放入反应釜，并将反应釜置于烘箱中140℃ 12h,和90℃ 24h即得到两种晶型的二氧化锰。
选取实施例1制备的α-MnO2和市售的β-MnO2和γ-MnO2，评价三种晶型的MnO2对美托洛尔的去除效果。如图3所示，在污染物投加量10mg/L，催化剂投加量0.20g/L，气态臭氧投加量为0.5mg/min，初始pH 7.0的情况下，三种晶型的催化剂都可以在30分钟内完全去除美托洛尔，但α-MnO2的降解速率高于β-MnO2和γ-MnO2，相较于单独臭氧氧化，其对美托洛尔的去除率提高了10％，对TOC的去除率提高了20％。
实施例3
选取实施例1制备的α-MnO2和采用实施例2的制备方法制备的β-MnO2和γ-MnO2，评价三种晶型的MnO2对布洛芬的去除效果。如图4所示，在污染物投加量10mg/L，催化剂投加量0.20g/L，气态臭氧投加量为0.5mg/min，初始pH 7.0的情况下，α-MnO2可以在30分钟内完全去除布洛芬，和单独臭氧氧化相比，α-MnO2大大提高了对布洛芬的去除，α-MnO2的降解速率远高于β-MnO2和γ-MnO2。同时，相较于β-MnO2和γ-MnO2，α-MnO2对TOC的去除率提高了20％。
实施例4
选取实施例1制备的，α-MnO2和采用实施例2的制备方法制备的β-MnO2和γ-MnO2，评价三种晶型的MnO2对臭氧的利用率。如图5所示，在反应进行到10分钟时，α-MnO2对臭氧的利用率为45％，高于β-MnO2和γ-MnO2。随着时间的延长，臭氧利用率下降，但，α-MnO2对臭氧的利用率始终高于单独臭氧氧化和和其他MnO2。因此，与其他MnO2相比，α-MnO2对臭氧的利用率最高。
实施例5
以布洛芬为模型污染物，选取实施例1制备的，α-MnO2和采用实施例2的制备方法制备的β-MnO2和γ-MnO2，评价降解单位浓度(mg)布洛芬消耗的臭氧量(mg)。如图6所示，在污染物投加量10mg/L，催化剂投加量0.20g/L，气态臭氧投加量为0.5mg/min的情况下，每降解1mg布洛芬需要10mg的臭氧，比单独臭氧氧化消耗的臭氧降低了67％，比另外β-MnO2和γ-MnO2的臭氧消耗量降低了50％。因此，体系中α-MnO2的存在降低了污染物降解过程中臭氧的消耗。
实施例6
选取了布洛芬作为模型污染物，评价了α-MnO2长期使用的稳定性。如图7所示，随着α-MnO2使用次数的增加，IBU去除率没有明显变化，锰离子没有明显的浸出现象。因此，α-MnO2具有较高的催化活性和良好的稳定性。
从上面的实施例可以看出，α-MnO2在水中的催化活性远高于β-MnO2和γ-MnO2，α-MnO2能在30min完全去除水中的美托洛尔和布洛芬，和β-MnO2和γ-MnO2相比，大大提高了对污染物的矿化效果。
综合实施例2～6可得出，本发明提出的基于α-MnO2臭氧催化氧化水中污染物的工艺，与β-MnO2和γ-MnO2相比，α-MnO2在水中具有更高的催化活性，α-MnO2能在30分钟内实现对污染物的完全去除，且重复利用后仍然具有较高的催化活性；另外，本发明发现了α-MnO2降解污染物的最佳操作参数：催化剂投加量0.05-0.2g/L、臭氧投加量0.05-0.15mg/min。
所有上述的首要实施这一知识产权，并没有设定限制其他形式的实施这种新产品和/或新方法。本领域技术人员将利用这一重要信息，上述内容修改，以实现类似的执行情况。但是，所有修改或改造基于本发明新产品属于保留的权利。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (10)
1.一种MnO2晶型在臭氧处理水中污染物的应用，其特征在于：所述MnO2为α-MnO2。
2.如权利要求1所述MnO2晶型在臭氧处理水中污染物的应用，其特征在于：所述α-MnO2呈现高度交叉的纳米纤维形貌。
3.如权利要求1或2所述MnO2晶型在臭氧处理水中污染物的应用，其特征在于：所述纳米纤维的直径优选为5～20nm，长度优选为100nm～2μm。
4.如权利要求1或2所述MnO2晶型在臭氧处理水中污染物的应用，其特征在于：所述α-MnO2的晶格间距优选为0.2nm～0.3nm。
5.如权利要求1或2所述MnO2晶型在臭氧处理水中污染物的应用，其特征在于：所述α-MnO2的比表面积为优选为100m2g-1～102m2g-1。
6.如权利要求1或2所述MnO2晶型在臭氧处理水中污染物的应用，其特征在于：所述α-MnO2的平均孔径优选为5.5nm～6.5nm。
7.权利要求1至6任一项所述α-MnO2采用水热法制备而成，其特征在于，包括：
第一步，制备前躯液KMnO4和Mn(Ac)2；
第二步，将第一步制备的前躯液放入聚四氟乙烯内衬的反应釜中，在烘箱中140℃反应2h；
第三步，将第二步制备的样品离心、洗涤，在80℃的条件下干燥12h，研磨后得到α-MnO2粉末。
8.一种处理水中污染物的方法，其特征在于，包括：
第一步，在污染水中添加权利要求1至6任一项所述的α-MnO2催化剂；
第二步，向污染水中投加气态臭氧，进行污染物处理。
9.如权利要求8所述的处理水中污染物的方法，其特征在于：所述第一步中，催化剂投加量优选为0.05-0.2g/L。
10.如权利要求8或9所述的处理水中污染物的方法，其特征在于：所述第二步中，臭氧投加量0.05-0.15mg/min。
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| CN114733345A (zh) * | 2022-05-12 | 2022-07-12 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种α晶型的二氧化锰催化臭氧氧化降解VOCs的方法 |
| CN117236528A (zh) * | 2023-11-15 | 2023-12-15 | 成都信息工程大学 | 一种基于组合模型和因子筛选的臭氧浓度预报方法及系统 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101891297A (zh) * | 2010-07-19 | 2010-11-24 | 江南大学 | 一种以二氧化锰一维纳米材料作为催化剂的臭氧化水处理方法 |
| CN110550662A (zh) * | 2019-09-16 | 2019-12-10 | 南昌大学 | 一种α-MnO2电极材料的制备方法 |
-
2021
- 2021-11-25 CN CN202111410558.3A patent/CN114195249A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101891297A (zh) * | 2010-07-19 | 2010-11-24 | 江南大学 | 一种以二氧化锰一维纳米材料作为催化剂的臭氧化水处理方法 |
| CN110550662A (zh) * | 2019-09-16 | 2019-12-10 | 南昌大学 | 一种α-MnO2电极材料的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 罗凯: "α-和δ-MnO2的制备及其臭氧催化活性研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114733345A (zh) * | 2022-05-12 | 2022-07-12 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种α晶型的二氧化锰催化臭氧氧化降解VOCs的方法 |
| CN114733345B (zh) * | 2022-05-12 | 2023-02-21 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种α晶型的二氧化锰催化臭氧氧化降解VOCs的方法 |
| CN117236528A (zh) * | 2023-11-15 | 2023-12-15 | 成都信息工程大学 | 一种基于组合模型和因子筛选的臭氧浓度预报方法及系统 |
| CN117236528B (zh) * | 2023-11-15 | 2024-01-23 | 成都信息工程大学 | 一种基于组合模型和因子筛选的臭氧浓度预报方法及系统 |
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