CN114181371A - 一种耐油型复合胶乳及其制备方法，一次性耐油手套及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种耐油型复合胶乳及其制备方法，一次性耐油手套及其制备方法。制备耐油型复合胶乳的原料包括耐油型水性聚氨酯和羧基丁腈胶乳，耐油型水性聚氨酯分子链中的异氰酸酯基与羧基丁腈胶乳分子链中的活泼氢发生化学键结合，使羧基丁腈胶乳的分子链与耐油型水性聚氨酯分子链产生化学键连接。制备耐油型复合胶乳时，在耐油型水性聚氨酯进行乳化时加入用去离子水稀释的羧基丁腈胶乳，利用耐油型水性聚氨酯的分子链中残留的异氰酸酯基与羧基丁腈胶乳以及去离子水中的活泼氢反应。本发明通过向聚氨酯预聚物加入用去离子水稀释的羧基丁腈胶乳，使羧基丁腈胶乳的分子链参与聚氨酯分子链的后扩链反应，得到性能稳定、耐油性能好的耐油型复合胶乳。

Description

一种耐油型复合胶乳及其制备方法，一次性耐油手套及其制 备方法

技术领域

本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种耐油型复合胶乳及其制备方法，一次性耐油手套及其制备方法。

背景技术

随着健康意识、劳动防护的需求提升，一次性手套的应用越来越广泛。其凭借价格便宜、使用方便的特点，在医疗检查、食品加工、电子工厂等工业场景，以及日常保洁清理、美容美发、家常防护等众多领域均成为了不可缺少的存在。一次性手套种类较多，包括聚乙烯(PE)手套、聚氯乙烯(PVC)手套、丁腈手套、乳胶手套等，由于其材质本身的特点，还有手套本身薄的情况，这些一次性手套都有比较明确的应用限制。比如，普通一次性PVC手套里面含有大量邻苯或者对苯类的增塑剂，这类增塑剂长时间处于50-60℃环境下，就容易从手套里面迁移到手套表面，进而造成污染，因此在食品热加工操作场景下一般不会用PVC手套。这种场景下，一般使用不含有增塑剂的一次性手套，比如PE手套、丁腈手套、乳胶手套。

基于安全性、防护效果等方面多重考虑，对于汽车、飞机、高铁维修等经常接触润滑油、航空煤油、环己酮等溶剂的应用场景，一般都使用耐油性较好的丁腈手套。丁腈橡胶能耐大多数油，尤其耐烷烃油。油类分为烷烃油和芳烃油两种，烷烃油的分子结构为链状，芳烃油的分子链中含有苯环等环状结构。常见的汽油、机油、柴油、花生油、大豆油等都属于烷烃油，松焦油和煤焦油等属于芳烃油。丁腈橡胶的耐油性、物理机械性能和耐化学药品性等均较为优秀，最具代表性的橡胶之一。普通的一次性丁腈手套的耐油效果主要取决于丁腈橡胶中丙烯腈在体系的里面的含量，丙烯腈含量越多，耐油性越好。但是，随着丙烯腈含量的增加，丁腈橡胶的极性增强，链柔顺性降低，链间相互作用力增大，分子链内双键含量降低，饱和程度增加，虽然其耐油性提高了，但是成膜性和柔软性下降比较大，影响了手套的舒适性和穿戴性。

因此，需要在保证舒适性的前提下提高一次性丁腈手套全方面的耐油性。

发明内容

(一)要解决的技术问题

因此，为解决现有技术中存在的一次性丁腈手套的耐油性与舒适性相矛盾的问题，本发明提供依一种耐油型复合胶乳及其制备方法，一次性耐油手套及其制备方法。

(二)技术方案

为了达到上述目的，本发明采用的主要技术方案包括：

第一方面，本发明提供一种耐油型复合胶乳，制备所述耐油型复合胶乳的原料包括耐油型水性聚氨酯以及羧基丁腈胶乳，所述耐油型水性聚氨酯分子链中的异氰酸酯基与所述羧基丁腈胶乳分子链中的活泼氢发生化学键结合，使所述羧基丁腈胶乳的分子链与所述耐油型水性聚氨酯分子链产生化学键连接以及物理缠绕连接。

第二方面，本发明提供一种耐油型复合胶乳的制备方法，包括如下步骤：

S1：制备耐油型水性聚氨酯，并且使所述耐油型水性聚氨酯的分子链中残留异氰酸酯基；

S2：在对所述耐油型水性聚氨酯进行乳化的过程中，加入用去离子水稀释的羧基丁腈胶乳对所述耐油型水性聚氨酯进行后扩链，利用耐油型水性聚氨酯的分子链中残留的异氰酸酯基与羧基丁腈胶乳中的活泼氢以及去离子水中的活泼氢反应，得到初步耐油型复合胶乳；

S3：去除初步耐油型复合胶乳中的溶剂，得到耐油型复合胶乳。

如上所述的耐油型复合胶乳的制备方法，优选地，步骤S1中，所述耐油型水性聚氨酯的分子链中残留异氰酸酯基的质量分数为5-30％。

如上所述的耐油型复合胶乳的制备方法，优选地，步骤S1中，以聚酯多元醇、二异氰酸酯为原料，加入溶剂、小分子扩链剂以及亲水扩链剂，进行预聚反应和中和成盐反应，得到耐油型水性聚氨酯。

如上所述的耐油型复合胶乳的制备方法，优选地，步骤S2中，所述羧基丁腈胶乳的固含量为43-45％，丙烯腈含量为35-45％。

如上所述的耐油型复合胶乳的制备方法，优选地，步骤S2中，羧基丁腈胶乳的干重和耐油型水性聚氨酯的干重的质量比为0.5-2:1。

如上所述的耐油型复合胶乳的制备方法，优选地，步骤S2中，去离子水稀释的羧基丁腈胶乳加入耐油型水性聚氨酯之前，耐油型水性聚氨酯的转速为1500-2500r/min，去离子水稀释的羧基丁腈胶乳加入耐油型水性聚氨酯后，继续保持1500-2500r/min转速，反应30-50min。

第三方面，本发明提供一种一次性耐油手套，所述一次性耐油手套由上述耐油型复合胶乳或者上述制备方法制备得到的耐油型复合胶乳制成。

第四方面，本发明还提供一种一次性耐油手套的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1：用去离子水稀释耐油型复合胶乳，得到浓度为20-30％的耐油型复合乳液，然后加入硫化体系进行硫化，得到浸渍成型用乳液；

S2：以硝酸钙溶液为凝固剂，利用离子沉积法，将陶瓷手模在浸渍成型用乳液中浸渍后，经过50-60℃的水槽沥滤、卷边，在90-130℃温度下进行硫化烘干，然后进行表面处理，得到一次性耐油手套。

(三)有益效果

本发明的有益效果是：

本发明的耐油型复合胶乳以耐油型水性聚氨酯以及羧基丁腈胶乳为原料，耐油型水性聚氨酯与羧基丁腈胶乳都具有耐油性能，相比单一原料，复合胶乳不仅整体耐油性得到了提升，舒适性和穿戴性也比较好。另外，本发明的复合胶乳中，耐油型水性聚氨酯分子链中的异氰酸酯基与羧基丁腈胶乳分子链中的羧基发生化学键结合，使羧基丁腈胶乳的分子链与所述耐油型水性聚氨酯分子链产生化学键连接以及物理缠绕连接，即便在外力作用下也不会发生解缠，性能较为稳定。

本发明在耐油型水性聚氨酯预聚物乳化过程中加入用去离子水稀释的羧基丁腈胶乳，利用耐油型水性聚氨酯的分子链中残留的异氰酸酯基与羧基丁腈胶乳中的活泼氢以及去离子水中的活泼氢反应，使羧基丁腈胶乳的分子链参与聚氨酯分子链的后扩链反应，两种分子链产生化学键结合，并且水分子中的活泼氢将聚氨酯中的异氰酸酯基全部消耗，得到性能稳定、耐油性能好的耐油型复合胶乳。

采用本发明中的耐油型复合胶乳制成的一次性耐油手套，其耐润滑油、耐航空煤油、耐环己酮的性能都有所提高。因此，本发明的一次性耐油手套能够提高一次性手套的耐油效果和防护效果，扩大了一次性手套的使用领域。

具体实施方式

为了更好的解释本发明，以便于理解，下面通过具体实施方式，对本发明作详细描述。

实施例1

本实施例提供一种耐油型复合胶乳，制备耐油型复合胶乳的原料包括耐油型水性聚氨酯以及羧基丁腈胶乳，耐油型水性聚氨酯分子链中的异氰酸酯基(NCO基团)与羧基丁腈胶乳分子链中的羧基，具体为羧基上的羟基发生化学键结合，使羧基丁腈胶乳的分子链与耐油型水性聚氨酯分子链产生化学键连接，并且同时存在物理缠绕连接。

本实施例中的耐油型复合胶乳以耐油型水性聚氨酯以及羧基丁腈胶乳为原料，耐油型水性聚氨酯与羧基丁腈胶乳都具有耐油性能，相比单一原料，复合胶乳不仅整体耐油性得到了提升，舒适性和穿戴性也比较好。另外，本发明的复合胶乳中，耐油型水性聚氨酯分子链中的异氰酸酯基与羧基丁腈胶乳分子链中的羧基发生化学键结合，使所述羧基丁腈胶乳的分子链与所述耐油型水性聚氨酯分子链产生化学键连接以及物理缠绕连接，即便在外力作用下也不会发生解缠，性能较为稳定。

实施例2

本实施例提供一种由实施例1的耐油型复合胶乳制成的一次性耐油手套，该耐油性手套的制备方法如下：

以实施例1的耐油型复合胶乳为浸渍液，按照浸渍工艺条件：以浓度为15％的硝酸钙溶液为凝固剂，利用离子沉积法，使陶瓷手模在耐油型复合胶乳中浸渍2次，然后经过55℃的水槽沥滤、卷边等工序，在110℃的硫化烘干，最后进行表面处理。

实施例3

本实施例提供一种耐油型复合胶乳的制备方法，包括如下步骤：

S1：制备耐油型水性聚氨酯。

具体地，称取分子量为2000的聚己二酸新戊二醇酯二醇50重量份、分子量为2000的磺酸盐聚酯多元醇20重量份、分子量为4000的聚己二酸乙二醇一丙二醇酯二醇80重量份、1,4-丁二醇(BDO)4重量份加入反应釜中，在搅拌的条件下，升温到100℃，并在-0.1MPa条件下真空干燥脱水2h。上述操作是为了给多元醇原料进行脱水，避免二异氰酸酯中的NCO基团和水中的羟基反应造成浪费。

具体地，本实施例中二异氰酸酯相比多元醇是过量的，只有当多元醇较少的情况下才能保证聚氨酯分子中能够残留一部分异氰酸酯基。然而，异氰酸酯基具有很强的反应活性，如果多元醇中自带的水分未清除，就会消耗剩余的异氰酸酯基，造成浪费。干燥完成后，将称取的上述多元醇降温到40℃，并在常压条件下加入二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(MDI)20重量份、氢化苯基甲烷二异氰酸酯(H₁₂MDI)40重量份，同时加入质量分数为20％的环保型催化剂异辛酸铋0.8份，将温度保持在85℃，进行预聚反应2h。然后降温到50℃，称取15重量份二羟甲基丙酸(DMPA)作为亲水剂加入反应釜内，搅拌均匀后，加入80重量份丙酮降低聚合物的粘度，使水性聚氨酯的粒径降低，然后将温度升至85℃时，开始计时，保温反应3h，使聚氨酯具有亲水性。然后降温到45℃，加入 1.0重量份三羟甲基丙烷(TMP)作为扩链剂和交联剂，50重量份丙酮，温度升至75℃时，开始计时，反应1h。当检测NCO含量达到理论值后，降温至45℃以下，加入50份丙酮与12重量份三乙胺作为成盐剂，得到耐油型水性聚氨酯。

另外，为了保证羧基丁腈胶乳分子链上的羧基能够和水性聚氨酯分子链上残留的异氰酸酯基发生充分的化学键结合，本实施例中耐油型水性聚氨酯的分子链中残留异氰酸酯基的质量分数为5-30％，所述质量分数是指异氰酸酯基与耐油型水性聚氨酯干重的质量比。

S2：采用去离子水对羧基丁腈胶乳进行稀释，然后将去离子水稀释后的羧基丁腈胶乳快速地加入处于高速旋转状态下的耐油型水性聚氨酯中，以羧基丁腈胶乳作为后扩链剂对耐油型水性聚氨酯进行后扩链，实现去离子水和羧基丁腈胶乳的同时加入，使用耐油型水性聚氨酯的分子链中残留的异氰酸酯基与羧基丁腈胶乳中的活泼氢以及去离子水中的活泼氢反应，得到初步耐油型复合胶乳。具体地，耐油型水性聚氨酯的转速为2000r/min。本实施例中，羧基丁腈胶乳的干重和耐油型水性聚氨酯的干重的质量比为2:1，去离子水共加入850重量份，约为耐油型水性聚氨酯的干重的3.5倍。

去离子水和羧基丁腈胶乳加入后，继续保持上述旋转速度，使耐油型水性聚氨酯、羧基丁腈胶乳以及去离子水反应40min，得到初步耐油型复合胶乳。

需要说明的是，本实施例中，为了使羧基丁腈胶乳分子链上的羧基能够和水性聚氨酯分子链上残留的异氰酸酯基发生化学键结合，利用耐油型水性聚氨酯的分子链中残留的异氰酸酯基与羧基丁腈胶乳中的活泼氢以及去离子水中的活泼氢反应，必须保证去离子水和羧基丁腈胶乳同时加入水性聚氨酯中。反之，如果先加入去离子水，则水性聚氨酯分子链上残留的异氰酸酯基会全部与去离子水中的羟基反应形成聚氨酯乳液，导致羧基丁腈胶乳无法与水性聚氨酯分子链发生化学键结合，两种分子之间只能进行简单的物理混合，只会在物理上产生缠结，而在外力作用下，这种松散的结合很容易发生解缠，不具备持久吸收应力的作用，无法保证复合胶乳具有持久的稳定性。相反，本实施例通过共同添加去离子水和羧基丁腈胶乳，使羧基丁腈胶乳的分子链能够参与到聚氨酯分子链的后扩链反应中，羧基丁腈胶乳以及聚氨酯两种分子链产生化学键结合，并且水分子中的活泼氢将聚氨酯中的异氰酸酯基全部消耗，得到性能稳定、耐油性能好的耐油型复合胶乳。

本实施例中，羧基丁腈胶乳的固含量为43-45％。为保证羧基丁腈胶乳的耐油性能，羧基丁腈胶乳中丙烯腈含量需要控制在35-45％。

本实施例中，耐油型水性聚氨酯以及羧基丁腈胶乳的固含量都比较高，加入的去离子水较少，因此，为了保证羧基丁腈胶乳分子链上的羧基能够和水性聚氨酯分子链上残留的异氰酸酯基发生化学键结合，需要保持反应物保持高速旋转状态，使聚氨酯乳液聚氨酯乳液、羧基丁腈胶乳的粒径处于合适的范围，并且使反应物分散，确保反应物充分反应，得到质地比较均匀的产物。

S3：对初步耐油型复合胶乳中的溶剂，即丙酮进行脱除，得到白色不透明耐油型复合胶乳。

实施例4

本实施例提供一种耐油型复合胶乳的制备方法，与实施例3的区别在于，羧基丁腈胶乳的干重和耐油型水性聚氨酯的干重的质量比为1.5:1。

实施例5

本实施例提供一种耐油型复合胶乳的制备方法，与实施例3的区别在于，羧基丁腈胶乳的干重和耐油型水性聚氨酯的干重的质量比为1:1。

实施例6

本实施例提供一种耐油型复合胶乳的制备方法，与实施例3的区别在于，羧基丁腈胶乳的干重和耐油型水性聚氨酯的干重的质量比为1:1.5。

实施例7

本实施例提供一种耐油型复合胶乳的制备方法，与实施例3的区别在于，羧基丁腈胶乳的干重和耐油型水性聚氨酯的干重的质量比为1:2。

实施例8

分别以实施例3-7制备得到的耐油型复合胶乳为原料，然后按照如下一次性耐油手套的制备方法，制得一次性耐油手套，记为产品1-5。

一次性耐油手套的制备方法如下：

S1：用去离子水稀释耐油型复合胶乳，得到浓度为25％的耐油型复合乳液，以便手套制备过程中进行成膜。以羧基丁腈胶乳中的丁腈胶的干重作为100重量份标准，加入2.2重量份硫磺、0.6重量份促进剂BZ、 0.6重量份氧化锌、1.2重量份二氧化钛组成的硫化体系进行硫化，然后采用5％氢氧化钾溶液将浸渍成型用乳液的pH值调整为10.5，保证乳液的稳定性。

S2：以浓度为15％的硝酸钙溶液为凝固剂，利用离子沉积法，将陶瓷手模在浸渍成型用乳液中浸渍2次后，经过55℃的水槽沥滤、卷边，在110℃温度下进行硫化烘干，然后进行表面处理，得到一次性耐油手套。

对比例1

本对比例提供一种一次性耐油手套，与实施例8的区别在于，复合胶乳中羧基丁腈胶乳的干重和耐油型水性聚氨酯的干重的质量比为1:0，即不添加耐油型水性聚氨酯，只采用与实施例2相同的羧基丁腈胶乳作为原料，制备得到一次性耐油手套，作为对照品1。

对比例2

本对比例提供一种一次性耐油手套，与实施例8的区别在于，复合胶乳中羧基丁腈胶乳的干重和耐油型水性聚氨酯的干重的质量比为0:1，即不添加羧基丁腈胶乳，只采用与实施例2相同的耐油型水性聚氨酯作为原料，制备得到一次性耐油手套，作为对照品2。

对比例3

本对比例提供一种一次性耐油手套作为对照品3，采用实施例8的制备方法，但是，其采用的耐油型胶乳的制备方法与实施例5的区别在如下：

加入成盐剂三乙胺后，用高速分散机以2000r/min速度下将聚氨酯预聚物进行分散，同时快速加入850份去离子水，在转速2000r/min下保持 40min，得到乳白色水性聚氨酯乳液。然后将市购羧基丁腈胶乳与耐油型水性聚氨酯乳液混合，得到混合型丁腈-聚氨酯胶乳。混合时，保持羧基丁腈胶乳的干重和耐油型水性聚氨酯的干重的质量比为2:1。

对比例4

本对比例提供一种市售普通6.5g，M号的一次性丁腈手套，作为对照品4。

对比例5

本对比例提供一种市售耐油型6.5g，M号一次性丁腈手套，作为对照品5。

保证手套质量为6.5g、厚度均为0.10mm的情况下，将产品1-5，以及对照品1-5的一次性手套的耐油性和力学性能进行对比，具体参见表1。

具体地，一次性手套的耐油性测试按照JIS K6250标准进行，测试方法为：在未使用的一次性手套上取边长为50±1mm的正方形样片，按照 23±2℃的浸渍温度，将样片浸渍在各种油中22±0.25h，对比测试前后样片的表面积变化率ΔA100(％)，表面积变化率数值越小，说明耐油性越好。一次性手套的力学性能用拉伸强度以及伸长率表示，其中拉伸强度越低，一次性手套的柔软性越好；伸长率越高，一次性手套的柔软性越好。

表1产品1-5及对照品1-5的性能对比表

根据表1的测试结果可知，向耐油型水性聚氨酯中同时加入去离子水以及羧基丁腈胶乳中，使羧基丁腈胶乳的分子链参与到聚氨酯分子链得后扩链反应中，且同时将羧基丁腈胶乳的干重和耐油型水性聚氨酯的干重的质量比保持0.5-2:1范围内，得到的产品1-5都具有比较好的耐油效果、柔软性以及成本优势。

对照品1是丙烯腈含量比较高的羧基丁腈胶乳手套，其耐润滑油、耐航空煤油、耐环己酮的效果与对照品5的市售一次性耐油丁腈手套相近。柔软性上看，对照品1的一次性耐油手套略好于比对照品5，但是不如比对照品4的普通丁腈手套，这也进一步说明了丁腈手套中丙烯腈含量提高会降低手套的柔软性。丁腈手套中丙烯腈含量提高会降低手套的柔软性的原理如下：丙烯腈结构中含有氰基，氰基中的碳原子与氮原子以叁键结合，叁键给予氰基相当高的稳定性，使之在通常的化学反应中都以一个整体存在；另外，氮原子的电负性大于碳原子，使氰基成为强极性基和强负性基，最终成为一个相当稳定的强吸电子基团。所以，对比例1的羧基丁腈胶乳中由于氰基含量多，而具有较好的耐油性能。然而，随着丙烯腈含量的增加，丁腈橡胶的极性增强，链柔顺性降低，链间相互作用力增大，分子链内双键含量降低，饱和程度增加，虽然其耐油性提高了，但是成膜性和柔软性下降比较大，影响了手套的舒适性。

对照品2是耐油型聚氨酯胶乳手套，耐油型聚氨酯乳液成膜后，耐油效果较好，尤其是耐润滑油和耐环己酮的性能最好。另外，从产品1-5 以及对照品2也可以看出，随着耐油型聚氨酯干重含量的增加，手套的耐润滑油、耐航空煤油和耐环己酮性能都在逐渐变强，尤其是产品5和对照品2在润滑油测试里面都没有任何变化，耐油性提高非常明显。耐油型聚氨酯的含量增加进而提升耐油效果的原理如下：耐油型聚氨酯中含有大量的酯基和少量的脲基，其中酯基是聚氨酯分子链之间反应生成的，脲基是聚氨酯分子链与去离子水中的羟基反应生成的。酯基和脲基极性大，内聚能大，硬段之间能够形成氢键，硬段和软段间也能形成氢键，与此同时，聚氨酯在乳化之前还加入了交联剂，提高了交联密度，因此，单一成分的润滑油、航空煤油、环己酮对这种含有大量极性基团、交联密度高的材料的溶解是极其有限的，聚氨酯的耐油效果也就具有明显的提升。基于上述理由，虽然对照品2的耐油性能虽然很好，但是舒适性明显不足。

对照品3是耐油丁腈聚氨酯手套，其制备原料与产品3的区别在于，在聚氨酯预聚物进行分散的时候直接接入去离子水，反应得到聚氨酯乳液，然后将羧基丁腈胶乳与耐油型水性聚氨酯乳液混合，得到耐油丁腈聚氨酯胶乳。对比例3中加入去离子水得到的聚氨酯乳液中残留的异氰酸酯基已经全部被水中的羟基消耗，所以，后续加入羧基丁腈胶乳无法和失去异氰酸酯基的水性聚氨酯乳液发生化学键结合，两种分子之间只存在简单的物理混合，只会在物理上产生缠结，而在外力作用下，但是这种松散的结合很容易发生解缠，不具备持久吸收应力的作用，无法保证复合胶乳具有持久的稳定性。因此，对照品3的整体耐油性能和舒适性都不如产品1-5。

以上实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定，本领域技术人员在权利要求的范围内做出各种变形或修改，均属于本发明的实质内容。

Claims (9)

1.一种耐油型复合胶乳，其特征在于，制备所述耐油型复合胶乳的原料包括耐油型水性聚氨酯以及羧基丁腈胶乳，所述耐油型水性聚氨酯分子链中的异氰酸酯基与所述羧基丁腈胶乳分子链中的活泼氢发生化学键结合，使所述羧基丁腈胶乳的分子链与所述耐油型水性聚氨酯分子链产生化学键连接以及物理缠绕连接。

2.一种耐油型复合胶乳的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1：制备耐油型水性聚氨酯，并且使所述耐油型水性聚氨酯的分子链中残留异氰酸酯基；

S2：在对所述耐油型水性聚氨酯进行乳化的过程中，加入用去离子水稀释的羧基丁腈胶乳对所述耐油型水性聚氨酯进行后扩链，利用耐油型水性聚氨酯的分子链中残留的异氰酸酯基与羧基丁腈胶乳中的活泼氢以及去离子水中的活泼氢反应，得到初步耐油型复合胶乳；

S3：去除初步耐油型复合胶乳中的溶剂，得到耐油型复合胶乳。

3.根据权利要求2所述的耐油型复合胶乳的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述耐油型水性聚氨酯的分子链中残留异氰酸酯基的质量分数为5-30％。

4.根据权利要求2所述的耐油型复合胶乳的制备方法，其特征在于，步骤S1中，以聚酯多元醇、二异氰酸酯为原料，加入溶剂、小分子扩链剂以及亲水扩链剂，进行预聚反应和中和成盐反应，得到耐油型水性聚氨酯。

5.根据权利要求2所述的耐油型复合胶乳的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述羧基丁腈胶乳的固含量为43-45％，丙烯腈含量为35-45％。

6.根据权利要求2所述的耐油型复合胶乳的制备方法，其特征在于，步骤S2中，羧基丁腈胶乳的干重和耐油型水性聚氨酯的干重的质量比为0.5-2:1。

7.根据权利要求2所述的耐油型复合胶乳的制备方法，其特征在于，步骤S2中，去离子水稀释的羧基丁腈胶乳加入耐油型水性聚氨酯之前，耐油型水性聚氨酯的转速为1500-2500r/min，去离子水稀释的羧基丁腈胶乳加入耐油型水性聚氨酯后，继续保持1500-2500r/min转速，反应30-50min。

8.一次性耐油手套，其特征在于，所述一次性耐油手套由权利要求1的耐油型复合胶乳或权利要求2-7任一项制备方法制备得到的耐油型复合胶乳制成。

9.一种权利要求8所述的一次性耐油手套的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1：用去离子水稀释耐油型复合胶乳，得到浓度为20-30％的耐油型复合乳液，然后加入硫化体系进行硫化，得到浸渍成型用乳液；

S2：以硝酸钙溶液为凝固剂，利用离子沉积法，将陶瓷手模在浸渍成型用乳液中浸渍后，经过50-60℃的水槽沥滤、卷边，在90-130℃温度下进行硫化烘干，然后进行表面处理，得到一次性耐油手套。