CN114177094B - 硅橡胶弹性体印模材料及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及硅橡胶弹性体印模材料及其制备方法与应用。硅橡胶弹性体印模材料包括乙烯基硅油、硅树脂、第一分散剂、第一增强填料、含氢硅油和催化剂；所述第一分散剂为硬脂酸、聚醚改性硅氧烷、聚醚类乳化剂、壬基酚聚氧乙烯醚、聚醚改性三硅氧烷和聚乙烯基醚中一种或任几种的组合；所述第一增强填料为石英纤维、玻璃纤维和空心纱粉体中一种或任几种的组合；以所述硅橡胶弹性体印模材料的总重量计，所述第一分散剂的含量为0.08‑4wt％；所述第一增强填料的含量为4‑15wt％。本发明硅橡胶弹性体印模材料具有良好的亲水性和机械性能。
Description
技术领域
本发明涉及硅橡胶弹性体印模材料及其制备方法与应用。
背景技术
印模是用于记录或重现物体外形的阴模，取制印模时选用的材料称为印模材料。在口腔医疗临床上，牙科印模材料在准确复制口腔组织、制作模型方面具有重要作用。印模材料需要具备足够的压缩强度和抗撕裂强度，细节再现性和尺寸稳定性，与模型配伍性好，有合适充足的操作时间和凝固时间，其最为重要的性能是能精确的制取口腔组织的印模。在修复治疗过程中，印模材料灌注模型的准确性和精度，直接影响到修复体的质量。
牙科印模材料于20世纪20年代开始起步，随着口腔医学技术的迅速发展，应用于口腔医学的印模材料也在不断地更新。目前，临床上常用的弹性体印模材料是硅橡胶印模材。
硅橡胶属于高分子人工合成橡胶，它是由二甲基硅氧烷单体或它与其它有机硅单体一起，在催化剂存在下聚合制成的一类线型高分子聚合物。牙科医师在临床上主要应用两类硅橡胶印模材料：缩聚型硅橡胶和加成型硅橡胶。加成型硅橡胶与缩聚型硅橡胶相比，加成型不但具有缩合型的本质特性，而且在口腔内使用安全，其性能比缩合型更好，表现在以下三个方面：(1)凝固后尺寸更加稳定；(2)操作时间短﹑在口腔内凝固快；(3)印膜精度更高﹑操作性能好。但加成型硅橡胶价格昂贵，加成型硅橡胶过高的疏水性在口腔的湿润环境中也是一个不利的特性，另外，石膏模型的表面光滑度也受印模材料亲水性的影响。
由于硅橡胶印模材的精度高，可以提高修复准确性，因此其消耗量很大。特别是近年来由于一些精密修复体的推广使用，硅橡胶印模材料的使用率也越来越高。
硅橡胶印模材料虽然被许多学者认为是目前最接近“理想”要求的口腔印模材料，但在其应用过程中，还存在一个令人困扰的问题：由于口腔环境中常有病原微生物存在，而硅橡胶印模材料对微生物的吸附能力较强，且硅橡胶中某些成分甚至可能成为微生物生长的培养基，因此当印模在患者、医护人员和技工之间传递时，极易造成病原微生物交叉感染。为控制交叉感染，一些组织推荐将印模消毒作为常规操作执行。硅橡胶印模材料常用的消毒剂包括次氯酸钠液、碘仿、苯酚、戊二醛等。这些消毒剂对印模的尺寸精度影响较小，但是，浸泡消毒可能引起印模重量、表面粗糙度的变化；另外，浸泡消毒会造成印模材料所含的表面活性剂溶出，从而致使印模消毒后润湿性明显下降，影响灌制出的模型的质量。因此，消毒的需要和印模性能下降的矛盾成为硅橡胶印模材料应用中一个亟待解决的问题。
发明内容
本发明旨在至少解决以上技术问题之一。
本发明提供一种硅橡胶弹性体印模材料及其制备方法与应用。该硅橡胶弹性体印模材料具有良好的亲水性和机械性能。
一种硅橡胶弹性体印模材料，包括乙烯基硅油、硅树脂、第一分散剂、第一增强填料、含氢硅油和催化剂；所述第一分散剂为硬脂酸、聚醚改性硅氧烷、聚醚类乳化剂、壬基酚聚氧乙烯醚、聚醚改性三硅氧烷和聚乙烯基醚中一种或任几种的组合；所述第一增强填料为石英纤维、玻璃纤维和空心纱粉体中一种或任几种的组合；以所述硅橡胶弹性体印模材料的总重量计，所述第一分散剂的含量为0.08-4wt％；所述第一增强填料的含量为4-15wt％。
本发明人意外地发现，同时加入以上第一分散剂和第一增强填料使得硅橡胶弹性体印模材料的亲水性和机械性能得以显著改善，并且还显著提高了细节再现性。特别地，在加入抗菌剂后还能够显著地增强抗菌效果。
根据本发明实施例，以所述硅橡胶弹性体印模材料的总重量计，所述第一分散剂的含量为0.1-3.2wt％。在一些实施例中，所述第一分散剂的含量为0.08wt％、0.1wt％、0.2wt％、0.3wt％、0.5wt％、0.7wt％、1wt％、1.2wt％、1.4wt％、1.5wt％、2.0wt％、2.5wt％、3.0wt％、3.2wt％或4wt％。
根据本发明实施例，以所述硅橡胶弹性体印模材料的总重量计，所述第一增强填料的含量为5-12wt％。在一些实施例中，所述第一增强填料的含量为4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％或15wt％。
根据本发明实施例，第一分散剂与第一增强填料的重量比为(0.01-0.3):1，例如0.01:1、0.02:1、0.04:1、0.05:1、0.06:1、0.08:1、0.1:1、0.15:1、0.2:1、0.25:1、0.3:1。第一分散剂和第一增强填料在以上比例范围内更好地改善硅橡胶弹性体印模材料的亲水性和机械性能，更好地改善细节再现性，意见在加入抗菌剂后还能够更好地改善增强抗菌效果。
根据本发明实施例，所述聚醚类乳化剂为甘油聚醚乳化剂。
根据本发明实施例，所述聚乙烯基醚为聚氧乙烯十二烷基醚。
根据本发明实施例，所述硅橡胶弹性体印模材料不含有除第一分散剂之外的分散剂。
根据本发明实施例，所述空心纱粉体是由石英空心纱粉碎而成的粉末。其中，在一些优选实施例中，石英空心纱的直径范围为1-20μm，长度范围为2-50μm；优选空心度≥20％，空心率≥80％。
研究发现，空心纱粉体除可改善硅橡胶弹性体印模材料的机械性能外，还与上述分散剂协同作用进一步改善亲水性和机械性能。
根据本发明实施例，所述空心纱粉体还经表面改性处理，例如表面硅烷化处理。经表面改性处理后的空心纱粉体增强了材料与有机硅基质之间的结合性能。所用的表面改性处理的方法包括：偶联剂改性、等离子体表面处理改性或化学接枝改性。所列举的改性处理的方法均为现有技术，本领域技术人员可以获知实施上述改性处理的方法，本发明在此不进行限定，例如可以采用文献(硅烷偶联剂对碳微球的表面化学修饰，李莎、段菲菲等，功能材料2011年第1期42卷25-28页)中记载的方法对增强纤维进行偶联剂改性处理，该文献通过引用其全文并入本文中，本发明在此不进行赘述。所用的偶联剂包括双-(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物蜡状物(Rsi-E)、γ-氯丙基三乙氧基硅烷(SG-Si 122)、双-(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物(SG-Si 1289)等。
根据本发明实施例，所述石英纤维的直径范围为0.1-25μm，长度范围为2-50μm。
根据本发明实施例，所述玻璃纤维的直径范围为0.1-25μm，长度范围为2-50μm。
根据本发明实施例，所述乙烯基硅油为乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷、乙烯基封端的聚甲基乙烯基硅氧烷中的一种或两种的组合。在一些优选实施例中，所述乙烯基硅油室温条件下粘度为0.05-20Pa·s，乙烯基含量为0.02-2wt％。研究发现，选用这类乙烯基硅油更有助于改善硅橡胶弹性体印模材料的亲水性和机械性。
根据本发明实施例，以所述硅橡胶弹性体印模材料的总重量计，所述乙烯基硅油的含量为12-30wt％，可选为13-27wt％，例如12wt％、13wt％、15wt％、20wt％、25wt％、27wt％、30wt％。
根据本发明实施例，所述硅树脂为甲基乙烯基MQ硅树脂、乙烯基MQ硅树脂的一种或两种的组合。其中，“M”指单官能团Si-O单元(Mono)，“Q”四官能团Si-O单元(Quad)。在一些优选实施例中，M/Q的摩尔当量比值范围在0.8-1.2之间。在一些优选实施例中，所述硅树脂室温条件下粘度为0.1-10Pa·s，乙烯基含量为0.1-5wt％。
根据本发明实施例，以所述硅橡胶弹性体印模材料的总重量计，所述硅树脂的含量为3.5-25wt％，可选为5-20wt％，例如3.5wt％、5wt％、8wt％、10wt％、15wt％、20wt％、25wt％。
本发明所述室温通常是指10-30℃，例如15-25℃。
根据本发明实施例，所述含氢硅油为高含氢硅油、端氢硅油的一种或两种的组合。在一些优选实施例中，所述含氢硅油的含氢范围为0.01-2.0wt％，粘度为5-500mPa·s(室温粘度)。
根据本发明实施例，以所述硅橡胶弹性体印模材料的总重量计，所述含氢硅油的含量为0.5-12wt％，可选为1.5-10wt％，进一步可选为2-7.5wt％，具体例如0.5wt％、1.5wt％、2wt％、3wt％、5wt％、6wt％、7.5wt％、8wt％、10wt％或12wt％。
根据本发明实施例，所述催化剂为1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂(Karstedt催化剂)，铂的乙烯基络合物(氯铂酸)中的一种或几种的组合。在一些实施例中，以所述硅橡胶弹性体印模材料的总重量计，所述催化剂的含量范围为0.1-5wt％，可选为0.5％-3wt％，例如0.1wt％、0.2wt％、0.5wt％、1wt％、1.3wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、4wt％、5wt％。
根据本发明实施例，所述硅橡胶弹性体印模材料还包括第二增强填料，其中第二增强填料与以上第一增强填料不同。添加第二增强填料可以进一步增强硅橡胶弹性体印模材料的机械性能。
在一些实施例中，第二增强填料选自气相氧化硅、石英玻璃粉体、硅藻土和高岭土中的一种或几种的组合。
在一些实施例中，第二增强填料粒度范围在0.01μm-100μm。
在一些实施例中，可用第二增强填料补足至总量100wt％。
根据本发明实施例，所述硅橡胶弹性体印模材料的原料还包括抑制剂、着色剂、抗菌剂中的一种或几种的组合。
根据本发明实施例，所述硅橡胶弹性体印模材料的原料还包括抑制剂。在一些实施例中，所述抑制剂为多乙烯基甲基硅氧烷，3-(三甲基硅基)丙炔醇、1-乙炔基-1-环己醇，1-乙炔基环己醇，2-甲基-丁炔醇中的一种或几种的组合。在一些实施例中，以所述硅橡胶弹性体印模材料的总重量计，所述抑制剂的含量为0.08-0.8wt％，可选为0.1-0.5wt％，例如0.08wt％、0.1wt％、0.15wt％、0.2wt％、0.25wt％、0.5wt％、0.8wt％。
根据本发明实施例，所述硅橡胶弹性体印模材料的原料还包括着色剂。可选地，所述着色剂为食品级色素。
在一些实施例中，以所述硅橡胶弹性体印模材料的总重量计，所述着色剂的含量为0.08-0.8wt％，可选为0.1-0.5wt％，例如0.08wt％、0.1wt％、0.15wt％、0.2wt％、0.25wt％、0.5wt％、0.8wt％。
根据本发明实施例，所述硅橡胶弹性体印模材料的原料还包括抗菌剂。在一些实施例中，所述抗菌剂为纳米银抗菌剂、纳米TiO2抗菌剂中的一种或几种的组合。
在一些实施例中，以所述硅橡胶弹性体印模材料的总重量计，所述抗菌剂的含量为0.3-3wt％，可选为0.5-2.5wt％，例如0.3wt％、0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％。本发明人发现，加入上述抗菌剂后显著提高了硅橡胶弹性体印模材料的抗菌性能，具备自身消毒功能，能够避免或降低化学浸泡消毒对其性能的不良影响，避免了临床应用过程中硅橡胶消毒的需要和印模性能下降的矛盾。特别是在上述第一分散剂和第一增强填料的共同作用下显著地增强了抗菌效果。
根据本发明实施例，所述硅橡胶弹性体印模材料包括(重量百分含量)：
乙烯基硅油：12-30wt％；
硅树脂：3.5-25wt％；
第一分散剂：0.08-4wt％；
第一增强填料：4-15wt％；
第二增强填料：40-70wt％；
抗菌剂：0.3-3wt％；
含氢硅油：0.5-12wt％；
抑制剂：0.08-0.8wt％；
催化剂：0.1-5wt％；
色素：0-0.8wt％。
根据本发明实施例，所述硅橡胶弹性体印模材料包括(重量百分含量)：
乙烯基硅油：13-27wt％；
硅树脂：5-20wt％；
第一分散剂：0.1-3.2wt％；
第一增强填料：5-12wt％；
第二增强填料：42-65wt％；
抗菌剂：0.5-2.5wt％；
含氢硅油：1.5-10wt％；
抑制剂：0.1-0.5wt％；
催化剂：0.5-3wt％；
色素：0.1-0.5wt％。
在一些实施例中，可用第二增强填料补足至总量100％。
根据本发明实施例，以重量份计，所述硅橡胶弹性体印模材料包括：乙烯基硅油：12-30份；
硅树脂：3.5-25份；
第一分散剂：0.08-4份；
第一增强填料：4-15份；
第二增强填料：40-70份；
抗菌剂：0.3-3份；
含氢硅油：0.5-12份；
抑制剂：0.08-0.8份；
催化剂：0.1-5份；
色素：0-0.8份。
根据本发明实施例，以重量份计，所述硅橡胶弹性体印模材料包括：乙烯基硅油：13-27份；
硅树脂：5-20份；
第一分散剂：0.1-3.2份；
第一增强填料：5-12份；
第二增强填料：42-65份；
抗菌剂：0.5-2.5份；
含氢硅油：1.5-10份；
抑制剂：0.1-0.5份；
催化剂：0.5-3份；
色素：0.1-0.5份。
根据本发明实施例，所述硅橡胶弹性体印模材料即是由上述原料组成或制成的。
根据本发明实施例，所述硅橡胶弹性体印模材料包括基质混合物和催化混合物。
根据本发明实施例，所述硅橡胶弹性体印模材料是由基质混合物和催化混合物混匀而制成的。通常，基质混合物和催化混合物的重量比可为(1-5):(1-5)，例如1:1。
在一些实施例中，所述基质混合物由包括乙烯基硅油、硅树脂、第一分散剂、第一增强填料、第二增强填料、抗菌剂、含氢硅油、抑制剂和色素等原料制成。具体地，所述第一分散剂选自硬脂酸、聚醚改性硅氧烷和聚醚类乳化剂中的一种或任几种的组合。
在一些实施例中，所述催化混合物由包括乙烯基硅油、硅树脂、第一分散剂、第一增强填料、第二增强填料、含氢硅油和催化剂等原料制成。具体地，所述第一分散剂选自壬基酚聚氧乙烯醚、聚醚改性三硅氧烷和聚乙烯基醚中的一种或任几种的组合。
具体地，所述基质混合物(重量百分含量)包括：
乙烯基硅油：10-35wt％；
硅树脂：2-18wt％；
第一分散剂：0.08-4wt％；
第一增强填料：2-15wt％；
第二增强填料：34-70wt％；
抗菌剂：0.5-10wt％；
含氢硅油：2-20wt％；
抑制剂：0.1-2wt％；
色素：0-1wt％。
可选地，所述基质混合物(重量百分含量)包括：
乙烯基硅油：15-30wt％；
硅树脂：5-15wt％；
第一分散剂：0.1-3.5wt％；
第一增强填料：5-12wt％；
第二增强填料：40-65wt％；
抗菌剂：1-5wt％；
含氢硅油：4-15wt％；
抑制剂：0.2-1wt％；
色素：0-0.8wt％。
具体地，所述催化混合物(重量百分含量)包括：
乙烯基硅油：10-35wt％；
硅树脂：3-35wt％；
第一分散剂：0.08-15wt％；
第一增强填料：5-12wt％；
第二增强填料：35-70wt％；
含氢硅油：2-20wt％；
催化剂：0.5-10wt％。
可选地，所述催化混合物(重量百分含量)包括：
乙烯基硅油：15-30wt％；
硅树脂：5-30wt％；
第一分散剂：0.1-12wt％；
第一增强填料：5-12wt％；
第二增强填料：40-68wt％；
含氢硅油：4-15wt％；
催化剂：1-8wt％。
在一些实施例中，以重量份计，所述基质混合物包括：
乙烯基硅油：10-35份；
硅树脂：2-18份；
第一分散剂：0.08-4份；
第一增强填料：2-15份；
第二增强填料：34-70份；
抗菌剂：0.5-10份；
含氢硅油：2-20份；
抑制剂：0.1-2份；
色素：0-1份。
可选地，以重量份计，所述基质混合物包括：
乙烯基硅油：15-30份；
硅树脂：5-15份；
第一分散剂：0.1-3.5份；
第一增强填料：5-12份；
第二增强填料：40-65份；
抗菌剂：1-5份；
含氢硅油：4-15份；
抑制剂：0.2-1份；
色素：0-0.8份。
在一些实施例中，以重量份计，所述催化混合物包括：
乙烯基硅油：10-35份；
硅树脂：3-35份；
第一分散剂：0.08-15份；
第一增强填料：5-12份；
第二增强填料：35-70份；
含氢硅油：2-20份；
催化剂：0.5-10份。
可选地，以重量份计，所述催化混合物包括：
乙烯基硅油：15-30份；
硅树脂：5-30份；
第一分散剂：0.1-12份；
第一增强填料：5-12份；
第二增强填料：40-68份；
含氢硅油：4-15份；
催化剂：1-8份。
根据本发明实施例，在临用前可将基质混合物和催化混合物混匀而制成所述硅橡胶弹性体印模材料。
本发明还提供上述硅橡胶弹性体印模材料的制备方法，包括：制备基质混合物和催化混合物；然后将二者混匀。
根据本发明实施例，制备基质混合物的方法包括：将乙烯基硅油、硅树脂、分散剂、增强填料和含氢硅油(或者还包括抑制剂、着色剂、抗菌剂)混匀。具体可采用捏合机进行制备，捏合机混合时间通常为0.5-2h。混匀后可进一步真空脱气，备用。
根据本发明实施例，制备催化混合物的方法包括：将乙烯基硅油、硅树脂、分散剂、增强填料和催化剂混匀。具体可采用捏合机进行制备，捏合机混合时间通常为0.5-2h。混匀后可进一步真空脱气，备用。
本发明还包括上述硅橡胶弹性体印模材料在牙科领域的应用，具体包括在制备牙科印模上的应用。
本发明实施例制备的硅橡胶弹性体印模材料具有良好的亲水性和机械性能，在制备牙科印模时具有优异的细节再现性。在一些实施例中，硅橡胶弹性体印模材料的拉伸强度5.0MPa以上，弹性回复率99％以上。
附图说明
图1为本发明实施例2硅橡胶弹性体印模材料经煅烧处理后填料的扫描电镜照片。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件，或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可通过正规渠道商购买得到的常规产品。
以下聚醚类乳化剂为甘油聚醚乳化剂。以下所述聚乙烯基醚为聚氧乙烯十二烷基醚。
以下基质混合物的制备方法：取各原料，采用捏合机混合，混合时间1h。混后后真空脱气，备用。以下催化混合物的制备方法：取各原料，采用捏合机混合，混合时间1h。混后后真空脱气，备用。
实施例1
本实施例提供一种硅橡胶弹性体印模材料，由基质混合物和催化混合物按重量比1:1混匀而制得；其中，基质混合物的原料如下(以重量份计)：
催化混合物的原料如下(以重量份计)：
实施例2
本实施例提供一种硅橡胶弹性体印模材料，由基质混合物和催化混合物按重量比1:1混匀而制得；其中，基质混合物的原料如下(以重量份计)：
催化混合物的原料如下(以重量份计)：
/>
图1为实施例2硅橡胶弹性体印模材料经煅烧处理后填料的扫描电镜照片，可观察到纤维粉体和空心纱粉体。
实施例3
本实施例提供一种硅橡胶弹性体印模材料，由基质混合物和催化混合物按重量比1:1混匀而制得；其中，基质混合物的原料如下(以重量份计)：
催化混合物的原料如下(以重量份计)：
/>
实施例4
本实施例提供一种硅橡胶弹性体印模材料，由基质混合物和催化混合物按重量比1:1混匀而制得；其中，基质混合物的原料如下(以重量份计)：
/>
催化混合物的原料如下(以重量份计)：
实施例5
本实施例提供一种硅橡胶弹性体印模材料，由基质混合物和催化混合物按重量比1:1混匀而制得；其中，基质混合物的原料如下(以重量份计)：
/>
催化混合物的原料如下(以重量份计)：
实施例6
本实施例提供一种硅橡胶弹性体印模材料，由基质混合物和催化混合物按重量比1:1混匀而制得；其中，基质混合物的原料如下(以重量份计)：
/>
催化混合物的原料如下(以重量份计)：
对比例1
本对比提供一种硅橡胶弹性体印模材料，由基质混合物和催化混合物按重量比1:1混匀而制得；其中，基质混合物的原料如下(以重量份计)：
/>
催化混合物的原料如下(以重量份计)：
对比例2
本对比提供一种硅橡胶弹性体印模材料，由基质混合物和催化混合物按重量比1:1混匀而制得；其中，基质混合物的原料如下(以重量份计)：
催化混合物的原料如下(以重量份计)：
实验例1硅橡胶弹性体印模材料的性能表征
按照《YY 0493-2011牙科学弹性体印模材料》对样品的性能进行检测。按照《GB/T2411-2008塑料邵氏硬度试验方法》对样品的硬度进行检测。按照《GB/T529-2008硫化橡胶或热塑橡胶撕裂强度的测定方法》样品的撕裂强度进行检测。按照《GB/T 528-2009硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》。
对样品的拉伸强度进行检测。测试结果如下表：
从上表数据可以看出，实施例1-6加入了第一分散剂和第一增强填料后力学强度增强明显，撕裂拉伸强度明显强于对比例，可见纤维化粉体的加入提升了整体的力学强度。
对比例1与实施例2配方相当，对比例1配方中未加入润湿剂分散剂，对比例1的细节再现复制线的宽度仅能达到25μm，而实施例2的细节再现可复制线的宽度为20μm，这表明，在硅橡胶弹性体印模材料中加入分散剂能明显提升体系细节再现的能力，达到了本发明的目的。
对比例2与实施例2相比，对比例2中未加入石英纤维和空心纱粉末，其撕裂强度为6.23kN/m，拉伸强度为4.23MPa，硬度为84,而实施例2的撕裂强度为8.26kN/m，拉伸强度为6.27MPa，硬度为96，这是由于实施例2中加入了纤维和空心纱粉末，协同增强，提升了体系的机械性能，达到了本发明的目的。
实验例2
硅橡胶弹性体印模材料抗菌性能的评价，方法如下：
1)菌种活化
采用口腔常见菌种：
金黄色葡萄球菌(S.aureus)、大肠杆菌(E.coli)、枯草杆菌(B.subtilis)、白色念珠菌(C.albicans)、变形链球菌(S.mutans)、干酪乳杆菌(L.casei)、粘性放线菌(A.viscosus)、牙龈卟啉单胞菌(P.gingivalis)。
将菌种转移到平板培养基上培养：S.aureus、E.coli、B.subtilis、C.albicans使用NA培养基，置于37±1℃有氧条件下培养24h，每天转接1次；S.mutans、L.casei、A.viscosus使用BHI培养基，置于37±1℃兼性厌氧条件下培养72h，每天转接1次；P.gingivalis使用BHI培养基，置于37±1℃厌氧条件下培养72h，每3天转接1次。各菌种均取连续转接2次后的新鲜细菌培养物用于实验。
2)菌悬液制备
用接种环从平板培养基上刮取少量新鲜细菌，放入培养液中，用加样枪吹打均匀，使用激光比浊比色仪测量菌悬液浓度，将己知浓度的菌悬液稀释至7.0×105cfu/ml细作为实验用菌液。
3)试样检验
将空白试样和实验材料试样置于灭菌培养皿中。分别取实验用菌液5μl滴加于阴性对照试样A、空白对照试样B和实施例(或对比例)试样C上。用灭菌平镊夹起覆盖膜覆盖于试样表面的菌液之上，每个试样做5个平行。使用平镊和无菌棉签铺平覆盖膜，使菌液均匀分布于试样与覆盖膜之间。盖好培养皿。在37±1℃、相对湿度大于90％、适当氧张力(有氧、兼性厌氧或厌氧)条件下培养24h。
取出培养24h的试样，分别加入洗脱液2ml，反复冲洗试样及覆盖膜，充分摇匀。对洗脱液作10倍递增连续稀释(第一次稀释取用洗脱液10μl)：S.aureus、E.coli、B.subtilis、S.mutans、L.casei洗脱液稀释至10-5，A.viscosus洗脱液稀释至10-3，C.albicans、P.gingivalis洗脱液稀释至10-1。分别取洗脱液稀释液20μl接种于适当的平板培养基上，按照菌种不同，在相映培养条件下培养24-72h，至菌落清晰可辨为止。按《GB/T4789.2食品安全国家标准食品微生物学检验菌落总数测定》所述方法进行菌落计数。
4)检验结果计算
将菌落计数的结果乘以洗脱液稀释倍数再乘以100，即得到各试样洗脱液中实际回收的活菌数值，各实验组5个平行试样的均值分别记为A、B、C。抗菌率按公式计算：Rn＝(B-C)/B×100％。
抗菌性能检验结果如下表所示：
对比例1和2对口腔常见菌落抗菌能力较弱；而实施例1-6中在纤维化粉体和抗菌剂的共同作用下，硅橡胶弹性体印模材料对口腔常见菌落的抗菌率达到了90％以上，特别是实施例3和4具有优异的抗菌作用，达到了本发明的目的。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (9)
1.一种硅橡胶弹性体印模材料，其特征在于，以重量份计，所述硅橡胶弹性体印模材料由以下组分组成：
乙烯基硅油：12-30份；
硅树脂：3.5-25份；
第一分散剂：0.08-4份；
第一增强填料：4-15份；
第二增强填料：40-70份；
抗菌剂：0.3-3份；
含氢硅油：0.5-12份；
抑制剂：0.08-0.8份；
催化剂：0.1-5份；
色素：0-0.8份；
所述硅橡胶弹性体印模材料的制备方法包括制备基质混合物和催化混合物；还包括将基质混合物和催化混合物混匀的步骤；
所述基质混合物中的第一分散剂选自硬脂酸、聚醚改性硅氧烷和甘油聚醚乳化剂中的一种或任几种的组合；所述催化混合物中第一分散剂选自壬基酚聚氧乙烯醚、聚醚改性三硅氧烷和聚氧乙烯十二烷基醚中的一种或任几种的组合；
所述第一增强填料为石英纤维、玻璃纤维和石英空心纱粉体中一种或任几种的组合；
所述第二增强填料选自气相氧化硅、石英玻璃粉体、硅藻土和高岭土中的一种或几种的组合；
所述抗菌剂为纳米银抗菌剂、纳米TiO2抗菌剂中的一种或几种的组合；
以所述硅橡胶弹性体印模材料的总重量计，所述第一分散剂的含量为0.08-4wt%；所述第一增强填料的含量为4-15wt%。
2.根据权利要求1所述的硅橡胶弹性体印模材料，其特征在于，以所述硅橡胶弹性体印模材料的总重量计，所述第一分散剂的含量为0.1-3.2wt%；和/或，所述第一增强填料的含量为5-12wt%。
3.根据权利要求1或2所述的硅橡胶弹性体印模材料，其特征在于，第一分散剂与第一增强填料的重量比为（0.01-0.3）:1。
4.根据权利要求1所述的硅橡胶弹性体印模材料，其特征在于，以重量份计，所述硅橡胶弹性体印模材料由以下组分组成：
乙烯基硅油：13-27份；
硅树脂：5-20份；
第一分散剂：0.1-3.2份；
第一增强填料：5-12份；
第二增强填料：42-65份；
抗菌剂：0.5-2.5份；
含氢硅油：1.5-10份；
抑制剂：0.1-0.5份；
催化剂：0.5-3份；
色素：0.1-0.5份。
5.一种硅橡胶弹性体印模材料，其特征在于，由基质混合物和催化混合物组成；以重量份计，所述基质混合物由以下组分组成：
乙烯基硅油：10-35份；
硅树脂：2-18份；
第一分散剂：0.08-4份；
第一增强填料：2-15份；
第二增强填料：34-70份；
抗菌剂：0.5-10份；
含氢硅油：2-20份；
抑制剂：0.1-2份；
色素：0-1份；
以重量份计，所述催化混合物由以下组分组成：
乙烯基硅油：10-35份；
硅树脂：3-35份；
第一分散剂：0.08-15份；
第一增强填料：5-12份；
第二增强填料：35-70份；
含氢硅油：2-20份；
催化剂：0.5-10份；
其中，所述基质混合物中的第一分散剂选自硬脂酸、聚醚改性硅氧烷和甘油聚醚乳化剂中的一种或任几种的组合；所述催化混合物中第一分散剂选自壬基酚聚氧乙烯醚、聚醚改性三硅氧烷和聚氧乙烯十二烷基醚中的一种或任几种的组合；
所述第一增强填料为石英纤维、玻璃纤维和石英空心纱粉体中一种或任几种的组合；
所述第二增强填料选自气相氧化硅、石英玻璃粉体、硅藻土和高岭土中的一种或几种的组合；
以所述硅橡胶弹性体印模材料的总重量计，所述第一分散剂的含量为0.08-4wt%；所述第一增强填料的含量为4-15wt%。
6.根据权利要求5所述硅橡胶弹性体印模材料，其特征在于，以重量份计，所述基质混合物由以下组分组成：
乙烯基硅油：15-30份；
硅树脂：5-15份；
第一分散剂：0.1-3.5份；
第一增强填料：5-12份；
第二增强填料：40-65份；
抗菌剂：1-5份；
含氢硅油：4-15份；
抑制剂：0.2-1份；
色素：0-0.8份；
以重量份计，所述催化混合物由以下组分组成：
乙烯基硅油：15-30份；
硅树脂：5-30份；
第一分散剂：0.1-12份；
第一增强填料：5-12份；
第二增强填料：40-68份；
含氢硅油：4-15份；
催化剂：1-8份；
以所述硅橡胶弹性体印模材料的总重量计，所述第一分散剂的含量为0.1-3.2wt%；所述第一增强填料的含量为5-12wt%。
7.根据权利要求5或6所述硅橡胶弹性体印模材料，其特征在于，以所述硅橡胶弹性体印模材料的总重量计，第一分散剂与第一增强填料的重量比为（0.01-0.3）:1。
8.权利要求1-7任一项所述硅橡胶弹性体印模材料的制备方法，包括：制备基质混合物和催化混合物；还包括将基质混合物和催化混合物混匀的步骤。
9.权利要求1-7任一项所述硅橡胶弹性体印模材料在制备牙科印模上的应用。
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