CN114166696A - 一种分子筛催化剂扩散性质评价方法 - Google Patents

一种分子筛催化剂扩散性质评价方法 Download PDF

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Abstract

本申请公开了一种分子筛催化剂扩散性质评价方法，所述评价方法包括：将含有同位素I标记的反应原料的物料通入装有分子筛催化剂的反应器中，反应，然后切换含有同位素II标记的反应原料的物料通入所述装有分子筛催化剂的反应器中，做切换后反应时间t与流出物中含有所述同位素I标记的物质含量曲线图，根据式i，即可得出各流出物在分子筛催化剂上的扩散系数。本申请提供的评价方法是在真实反应状态下描述分子筛催化剂扩散性质，用于监控分子筛反应体系随反应进程的扩散性质演变过程和反应性能改变，从而调控反应体系催化活性和产物选择性。

Description

一种分子筛催化剂扩散性质评价方法
技术领域
本申请涉及一种分子筛催化剂扩散性质评价方法，属于化工领域。
背景技术
在众多催化过程中，以SAPO-34分子筛、SSZ-13分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石和Beta分子筛作为催化剂的工业过程，如甲醇制烯烃、甲醇制丙烯、催化裂化等，在人类社会和经济生活中占有举足轻重的地位。
催化反应的活性和选择性是催化剂的重要评价指标，也是衡量一个催化过程能否实现工业化的关键。分子筛上的催化反应由于受到分子筛拓扑结构的限制，如孔道，孔口和笼，具有显著的择形性特征，产生了适合生成不同产品的催化反应体系。在甲醇制烯烃技术的研发过程中，研究人员发现SAPO-34分子筛的低碳烯烃选择性大于60％，而且随着反应进行催化剂上积碳量增加或者通过预积碳方式主动引入积碳，由于对产物的扩散限制增强，低碳烯烃选择性能够达到80-90％。
不论分子筛拓扑结构导致的择形性如反应物择形，产物择形和中间物种择形等，还是伴随反应过程积碳累积导致的扩散限制，严重影响了分子筛催化剂的扩散性质，进而影响催化剂的活性和选择性。研究反应过程中催化剂扩散性质变化，可以跟催化剂的反应性能关联，进而为催化剂和催化过程的设计和优化提供理论基础。在众多报道的扩散性质测试方法中，如色谱法，PFG固体核磁、频率响应、增重法等，可以得到一定温度条件下某些探针分子在催化剂上的扩散性质。然而这些方法都不是原位进行的，与真实的催化反应条件相去甚远，因而无法给出随扩散性质随反应进程的演变过程，无法达到监控反应进程中扩散性质的要求。
发明内容
本申请公开了一种分子筛催化剂扩散性质评价方法，可以在真实反应状态下描述分子筛催化剂扩散性质，监控分子筛反应体系随反应进程的扩散性质演变过程和反应性能改变，达到调控反应体系催化活性和产物选择性的目的。在不改变反应进程的前提下，通过气路切换实现催化反应过程中分子筛催化剂扩散性质检测，在真实反应条件下关联催化反应性能和扩散性质，可以用于监控催化反应体系中催化剂扩散状态，调控反应性能。
根据本申请的第一方面，提供了一种分子筛催化剂扩散性质评价方法，所述评价方法包括：
将含有同位素I标记的反应原料的物料通入装有分子筛催化剂的反应器中，反应，然后切换含有同位素II标记的反应原料的物料通入所述装有分子筛催化剂的反应器中，做切换后反应时间t与流出物m中同位素I占同位素I和同位素II总质量的百分比的关系曲线图，根据式i，即可得出流出物m在分子筛催化剂上的扩散系数Dc；
Figure BDA0003248865320000021
其中，Cm/C0即为测量的流出物m中同位素I占同位素I和同位素II总质量的百分比，Dc为流出物m在分子筛催化剂上的扩散系数，rc为所述分子筛催化剂晶粒的半径，t为切换后的反应时间，参数β1和L可由式ii计算得出：
β1cot(β1)+L-1＝0 式ii
所述同位素I与同位素II不同；
所述同位素I标记的元素和所述同位素II标记的元素是同一元素。
可选地，所述反应至2～120min，然后进行切换。
可选地，所述分子筛催化剂在使用前进行活化处理；
所述活化处理的步骤为：
将分子筛催化剂在非活性气氛下400～600℃活化0.5～2h即可。
可选地，所述活化处理的步骤为：
将分子筛催化剂在非活性气氛下400～600℃活化0.5～1h即可。
可选地，分子筛催化剂活化的温度选自400、450、500、550、600℃中的任意一个值或任意两个值之间形成的范围值；
分子筛催化剂活化的时间选自0.5、0.6、0.8、1h中的任意一个值或任意两个值之间形成的范围值。
可选地，在所述含有同位素I标记的反应原料的物料和含有同位素II标记的反应原料的物料中，还包括非活性气体。
可选地，在所述评价方法中，通过压力调节器控制进入所述反应器时物料的压力与流出物流出反应器时的压力相同。
可选地，所述分子筛催化剂选自SAPO-5分子筛、SAPO-11分子筛、SAPO-14分子筛、SAPO-17分子筛、SAPO-18分子筛、SAPO-34分子筛、SAPO-35分子筛、SAPO-44分子筛、SAPO-56分子筛、SAPO-47分子筛、DNL-6分子筛、SSZ-13分子筛、RUB-50分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石、Beta分子筛中的任一种。
优选地，所述催化剂体系中的分子筛选自SAPO-34分子筛、SAPO-18分子筛、SAPO-14分子筛、SAPO-5分子筛、SSZ-13分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石和Beta分子筛中的至少一种。
可选地，所述同位素I标记的反应原料为同位素I标记的甲醇；
所述同位素II标记的反应原料为同位素II标记的甲醇。
优选地，所述同位素I标记的反应原料选自C12标记的甲醇、C13标记的甲醇中的任一种；
所述同位素II标记的反应原料选自C12标记的甲醇、C13标记的甲醇中的任一种。
可选地，在含有同位素I标记的反应原料的物料中，所述含有同位素I标记的反应原料的分压为0.01～50千帕。
可选地，所述含有同位素I标记的反应原料的分压选自0.01、1、5、10、20、30、40、50千帕中的任意一个值或任意两个值之间形成的范围值。
可选地，在在含有同位素II标记的反应原料的物料中，所述含有同位素II标记的反应原料的分压为0.01～50千帕。
可选地，所述含有同位素II标记的反应原料的分压选自0.01、1、5、10、20、30、40、50千帕中的任意一个值或任意两个值之间形成的范围值。
可选地，所述反应器为固定床反应器、流化床反应器中的任一种。
可选地，所述流出物m选自甲醇、乙烯、丙烯、二甲醚、丁烯、戊烯中的至少一种。
可选地，所述压力调节器为质量流量计。
可选地，切换含有同位素II标记的反应原料的物料时，使用四通阀实现。
可选地，本申请中用于进行所述评价方法的装置包括催化反应评价气路、分子扩散测试气路、气路切换装置、催化反应和分子扩散测试系统；
所述催化反应评价气路，含有一条惰性气体气路和含有一定分压反应原料的气路，其中惰性气体气路用于实施催化反应前活化催化剂并吹扫反应体系，含有一定分压反应原料的气路用于保证催化反应进行；
所述分子扩散测试气路，含有同位素标记的反应原料，其分压与催化反应评价气路反应原料分压相同，用于分子扩散测试；
所述气路切换装置，用于切换催化反应评价气路和分子扩散测试气路；
所述催化反应和分子扩散测试系统，包含可用于实时采集信号的质谱或色质联用，用于催化反应和分子扩散测试。
可选地，所述催化反应评价气路和分子扩散测试气路均采用质量流量计进行流量控制保证流量相同；所述气路切换装置为四通阀，用于实现两种状态切换，一种是催化反应评价状态，该状态下，催化反应评价气路与反应器连通的同时，分子扩散测试气路与压力调节器连通；另一种是分子扩散测试状态，该状态下，分子扩散测试气路与反应器连通的同时，催化反应评价气路与压力调节器连通；所述压力调节器用于保证压力表P1与压力表P2示数相同。
可选地，所述催化反应评价气路和分子扩散测试气路均采用质量流量计进行流量控制保证流量相同；所述气路切换装置为四通阀，用于实现两种状态切换，在催化反应评价状态时，利用惰性气体气路实施催化反应前活化催化剂并吹扫反应体系，切换至含有一定分压反应原料的气路，打开分子扩散测试气路，调节压力调节器使得压力表P1与压力表P2示数相同，当反应时间为t1时，控制气路切换装置，使得分子扩散测试气路与反应器连通的同时，催化反应评价气路与压力调节器连通，同时利用可以实时采集信号的质谱或色质联用，记录此时催化反应和分子扩散测试数据，反应进程为t1的分子扩散性质测试完毕，直至所需的tn的分子扩散性质测试完成。
本申请在不改变反应进程的前提下，通过气路切换实现催化反应过程中催化剂扩散性质检测。
可选地，本申请中的催化反应体系包含不同催化剂体系的甲醇转化过程。
可选地，本申请中的方法为瞬态反应分析方法。
可选地，所述催化反应体系包含不同催化剂体系的催化转化过程。
可选地，所述催化反应体系包含MTO催化反应体系。
本申请中，流出物指的是从反应器出口中流出的所有物质，包括反应产物和未反应的原料。流出物m指的是选自流出物中的至少一种。
本申请能产生的有益效果包括但不限于：
1)本申请所提供的一种分子筛催化剂扩散性质评价方法，是一种在真实反应状态下描述催化剂扩散性质方法。
2)本申请所提供的一种分子筛催化剂扩散性质评价方法，可以用于监控分子筛反应体系催化剂扩散性质随反应进程的演变过程。
3)本申请所提供的一种分子筛催化剂扩散性质评价方法，可以广泛应用于分子筛催化反应体系。
附图说明
图1为分子筛催化剂扩散性质评价方法的实验装置简图。
图2为SAPO-34分子筛MTO反应2分钟分子扩散研究。
图3为SAPO-34分子筛MTO反应20分钟分子扩散研究。
图4为SAPO-34分子筛MTO反应50分钟分子扩散研究。
图5为SAPO-34分子筛MTO反应75分钟分子扩散研究。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
如无特别说明，SAPO-18分子筛根据Catal.Letters，1994,241文献中的方法制备得到；SAPO-34分子筛购自南开催化剂厂；DNL-6分子筛根据Chem.Mater.2011,23,1406.文献中的方法制备得到；SSZ-13分子筛由巴斯夫公司提供；RUB-50分子筛根据Microporousand Mesoporous Material，2010，128，1，150文献中的方法制备得到；ZSM-5分子筛购自南开催化剂厂；丝光沸石购自洛阳市建龙化工有限公司；DMTO流化床催化剂购自中科催化催化剂厂；不经特殊处理直接使用。
本申请的实施例中分析方法如下：
催化剂评价方法：
Agilent GC/MS 7890B/5977B，CP-PoraPlot Q-HT(27.5m×0.53mm×20um)；
分子扩散方法：
Agilent GC/MS 7890B/5977B，CP-PoraPlot Q-HT(27.5m×0.53mm×20um)。
流出物m在分子筛催化剂上的扩散系数公式如式i所示；
Figure BDA0003248865320000061
其中，Cm/C0即为测量的流出物m中同位素I占同位素I和同位素II总质量的百分比，Dc为流出物m在分子筛催化剂上的扩散系数，rc为所述分子筛催化剂晶粒的半径，t为切换后的反应时间，参数β1和L可由式ii计算得出：
β1cot(β1)+L-1＝0 式ii
实施例1 SAPO-34分子筛MTO反应过程中分子扩散研究方法
0.002g SAPO-34分子筛，氦气气氛下600℃活化0.5h，降至475℃，气路稳定后，向反应炉通入碳12甲醇和氦气混合气(碳12甲醇分压0.05bar)，同时，碳13甲醇和氦气混合气(碳13甲醇分压0.05bar)气路与压力调节器连接，调节压力调节器，保证压力表P1与压力表P2示数相同。反应至2分钟，切换至碳13甲醇和氦气混合气，Agilent GC/MS记录切换后各气相产物碳12同位素变化，反应结果示于图2，其中乙烯的扩散系数计算方式如下，图中给出的是乙烯的碳12同位素含量即Cm/C0与切换后时间t的关系，对纵坐标求对数可得到ln(Cm/C0)，其与t呈近似线性关系，拟合可以得到直线的斜率和截距，根据式ii将L用β1表示代入到式i中，根据拟合得到的ln(Cm/C0)对t的直线截距即可求得β1，将求得的β1值代入到直线斜率中即可求得乙烯在反应2分钟的SAPO-34分子筛上的有效扩散时间常数Dc/rc 2＝0.00430s-1，代入分子筛催化剂晶粒的半径rc(rc＝5微米)即可求得乙烯在反应2分钟的SAPO-34分子筛上的扩散系数Dc为1.08×10-13m2/s。用相同方法可求得在反应2分钟的SAPO-34分子筛上，丙烯的扩散系数Dc为5.75×10-14m2/s；二甲醚的扩散系数Dc为5.56×10-15m2/s；甲醇的扩散系数Dc为1.53×10-15m2/s；丁烯的扩散系数Dc为3.75×10-14m2/s；戊烯的扩散系数Dc为4.50×10-14m2/s。
实施例2 SAPO-34分子筛MTO反应过程中分子扩散研究方法
其他条件同实施例1，只是反应至20分钟，反应结果示于图3。其中乙烯的扩散系数计算方式如下，图中给出的是乙烯的碳12同位素含量即Cm/C0与切换后时间t的关系，对纵坐标求对数可得到ln(Cm/C0)，其与t呈近似线性关系，拟合可以得到直线的斜率和截距，根据式ii将L用β1表示代入到式i中，根据拟合得到的ln(Cm/C0)对t的直线截距即可求得β1，将求得的β1值代入到直线斜率中即可求得乙烯在反应20分钟的SAPO-34分子筛上的有效扩散时间常数Dc/rc 2＝0.00180s-1，代入分子筛催化剂晶粒的半径rc(rc＝5微米)即可求得乙烯在反应20分钟的SAPO-34分子筛上的扩散系数Dc为4.50×10-14m2/s。用相同方法可求得20分钟的SAPO-34分子筛上，丙烯的扩散系数Dc为3.50×10-14m2/s；二甲醚的扩散系数Dc为1.46×10-14m2/s；甲醇的扩散系数Dc为7.69×10-16m2/s；丁烯的扩散系数Dc为5.75×10-14m2/s；戊烯的扩散系数Dc为4.00×10-14m2/s。
实施例3 SAPO-34分子筛MTO反应过程中分子扩散研究方法
其他条件同实施例1，只是反应至50分钟，反应结果示于图4。其中乙烯的扩散系数计算方式如下，图中给出的是乙烯的碳12同位素含量即Cm/C0与切换后时间t的关系，对纵坐标求对数可得到ln(Cm/C0)，其与t呈近似线性关系，拟合可以得到直线的斜率和截距，根据式ii将L用β1表示代入到式i中，根据拟合得到的ln(Cm/C0)对t的直线截距即可求得β1，将求得的β1值代入到直线斜率中即可求得乙烯在反应50分钟的SAPO-34分子筛上的有效扩散时间常数Dc/rc 2＝0.00200s-1，代入分子筛催化剂晶粒的半径rc(rc＝5微米)即可求得乙烯在反应50分钟的SAPO-34分子筛上的扩散系数Dc为5.00×10-14m2/s。用相同方法可求得50分钟的SAPO-34分子筛上，丙烯的扩散系数Dc为6.25×10-14m2/s；二甲醚的扩散系数Dc为5.11×10-15m2/s；甲醇的扩散系数Dc为1.32×10-14m2/s；丁烯的扩散系数Dc为5.00×10-14m2/s；戊烯的扩散系数Dc为4.00×10-14m2/s。
实施例4 SAPO-34分子筛MTO反应过程中分子扩散研究方法
其他条件同实施例1，只是反应至75分钟，反应结果示于图5。其中乙烯的扩散系数计算方式如下，图中给出的是乙烯的碳12同位素含量即Cm/C0与切换后时间t的关系，对纵坐标求对数可得到ln(Cm/C0)，其与t呈近似线性关系，拟合可以得到直线的斜率和截距，根据式ii将L用β1表示代入到式i中，根据拟合得到的ln(Cm/C0)对t的直线截距即可求得β1，将求得的β1值代入到直线斜率中即可求得乙烯在反应75分钟的SAPO-34分子筛上的有效扩散时间常数Dc/rc 2＝0.00310s-1，代入分子筛催化剂晶粒的半径rc(rc＝5微米)即可求得乙烯在反应75分钟的SAPO-34分子筛上的扩散系数Dc为7.75×10-14m2/s。用相同方法可求得75分钟的SAPO-34分子筛上，丙烯的扩散系数Dc为5.25×10-14m2/s；二甲醚的扩散系数Dc为7.76×10-15m2/s；甲醇的扩散系数Dc为7.41×10-15m2/s；丁烯的扩散系数Dc为3.00×10-14m2/s；戊烯的扩散系数Dc为9.00×10-14m2/s。
实施例5 SAPO-34分子筛MTO反应过程中分子扩散研究方法
0.050g SAPO-34分子筛，氦气气氛下600℃活化0.5h，降至475℃，气路稳定后，向反应炉通入碳12甲醇和氦气混合气(碳12甲醇分压0.05bar)，同时，碳13甲醇和氦气混合气(碳13甲醇分压0.05bar)气路与压力调节器连接，调节压力调节器，保证压力表P1与压力表P2示数相同。反应至20分钟，切换至碳13甲醇和氦气混合气，Agilent GC/MS记录切换后各气相产物碳12同位素变化。
实施例6 DMTO流化床催化剂MTO反应过程中分子扩散研究方法
0.050g DMTO流化床催化剂，氦气气氛下600℃活化0.5h，降至475℃，气路稳定后，向反应炉通入碳12甲醇和氦气混合气(其中碳12甲醇分压0.05bar)，同时，碳13甲醇和氦气混合气(碳13甲醇分压0.05bar)气路与压力调节器连接，调节压力调节器，保证压力表P1与压力表P2示数相同。反应至20分钟，切换至碳13甲醇和氦气混合气，Agilent GC/MS记录切换后各气相产物碳12同位素变化。
实施例7 SAPO-14分子筛MTO反应过程中分子扩散研究方法
0.002g SAPO-14分子筛，氦气气氛下600℃活化0.5h，降至475℃，气路稳定后，向反应炉通入碳12甲醇和氦气混合气(碳12甲醇分压0.05bar)，同时，碳13甲醇和氦气混合气(碳13甲醇分压0.05bar)气路与压力调节器连接，调节压力调节器，保证压力表P1与压力表P2示数相同。反应至20分钟，切换至碳13甲醇和氦气混合气，Agilent GC/MS记录切换后各气相产物碳12同位素变化。
实施例8 SAPO-5分子筛MTO反应过程中分子扩散研究方法
0.002g SAPO-5分子筛，氦气气氛下600℃活化0.5h，降至475℃，气路稳定后，向反应炉通入碳12甲醇和氦气混合气(其中碳12甲醇分压0.05bar)，同时，碳13甲醇和氦气混合气(碳13甲醇分压0.05bar)气路与压力调节器连接，调节压力调节器，保证压力表P1与压力表P2示数相同。反应至20分钟，切换至碳13甲醇和氦气混合气，Agilent GC/MS记录切换后各气相产物碳12同位素变化。
实施例9 SAPO-18分子筛MTO反应过程中分子扩散研究方法
0.002g SAPO-18分子筛，氦气气氛下600℃活化0.5h，降至475℃，气路稳定后，向反应炉通入碳12甲醇和氦气混合气(碳12甲醇分压0.05bar)，同时，碳13甲醇和氦气混合气(碳13甲醇分压0.05bar)气路与压力调节器连接，调节压力调节器，保证压力表P1与压力表P2示数相同。反应至20分钟，切换至碳13甲醇和氦气混合气，Agilent GC/MS记录切换后各气相产物碳12同位素变化。
实施例10 ZSM-5分子筛MTO反应过程中分子扩散研究方法
0.002g ZSM-5分子筛，氦气气氛下600℃活化0.5h，降至375℃，气路稳定后，向反应炉通入碳12甲醇和氦气混合气(其中碳12甲醇分压0.05bar)，同时，碳13甲醇和氦气混合气(碳13甲醇分压0.05bar)气路与压力调节器连接，调节压力调节器，保证压力表P1与压力表P2示数相同。反应至20分钟，切换至碳13甲醇和氦气混合气，Agilent GC/MS记录切换后各气相产物碳12同位素变化。
实施例11 ZSM-5分子筛MTO反应过程中分子扩散研究方法
0.002g ZSM-5分子筛，氦气气氛下600℃活化0.5h，降至375℃，气路稳定后，向反应炉通入碳12甲醇和氦气混合气(其中碳12甲醇分压0.1bar)，同时，碳13甲醇和氦气混合气(碳13甲醇分压0.05bar)气路与压力调节器连接，调节压力调节器，保证压力表P1与压力表P2示数相同。反应至20分钟，切换至碳13甲醇和氦气混合气，Agilent GC/MS记录切换后各气相产物碳12同位素变化。
实施例12 SSZ-13分子筛MTO反应过程中分子扩散研究方法
0.002g SSZ-13分子筛，氦气气氛下600℃活化0.5h，降至500℃，气路稳定后，向反应炉通入碳12甲醇和氦气混合气(碳12甲醇分压0.05bar)，同时，碳13甲醇和氦气混合气(碳13甲醇分压0.05bar)气路与压力调节器连接，调节压力调节器，保证压力表P1与压力表P2示数相同。反应至10分钟，切换至碳13甲醇和氦气混合气，Agilent GC/MS记录切换后各气相产物碳12同位素变化。
实施例13 MOR分子筛MTO反应过程中分子扩散研究方法
0.002g MOR分子筛，氦气气氛下600℃活化0.5h，降至400℃，气路稳定后，向反应炉通入碳12甲醇和氦气混合气(碳12甲醇分压0.1bar)，同时，碳13甲醇和氦气混合气(碳13甲醇分压0.05bar)气路与压力调节器连接，调节压力调节器，保证压力表P1与压力表P2示数相同。反应至20分钟，切换至碳13甲醇和氦气混合气，Agilent GC/MS记录切换后各气相产物碳12同位素变化。
以上所述，仅是本申请的几个实施例，并非对本申请做任何形式的限制，虽然本申请以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本申请，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本申请技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。

Claims (10)

1.一种分子筛催化剂扩散性质评价方法，其特征在于，所述评价方法包括：
将含有同位素I标记的反应原料的物料通入装有分子筛催化剂的反应器中，反应，然后切换含有同位素II标记的反应原料的物料通入所述装有分子筛催化剂的反应器中，做切换后反应时间t与流出物m中同位素I占同位素I和同位素II总质量的百分比的关系曲线图，根据式i，即可得出流出物m在分子筛催化剂上的扩散系数Dc；
Figure FDA0003248865310000011
其中，Cm/C0即为测量的流出物m中同位素I占同位素I和同位素II总质量的百分比，Dc为流出物m在分子筛催化剂上的扩散系数，rc为所述分子筛催化剂晶粒的半径，t为切换后的反应时间，参数β1和L可由式ii计算得出：
β1cot(β1)+L-1＝0式ii
所述同位素I与同位素II不同；
所述同位素I标记的元素和所述同位素II标记的元素是同一元素。
2.根据权利要求1所述的评价方法，其特征在于，所述分子筛催化剂在使用前进行活化处理；所述活化处理的步骤为：
将分子筛催化剂在非活性气氛下400～600℃活化0.5～2h即可。
3.根据权利要求1所述的评价方法，其特征在于，在所述含有同位素I标记的反应原料的物料和含有同位素II标记的反应原料的物料中，还包括非活性气体。
4.根据权利要求1所述的评价方法，其特征在于，在所述评价方法中，通过压力调节器控制进入所述反应器时物料的压力与流出物流出反应器时的压力相同。
5.根据权利要求1所述的评价方法，其特征在于，所述分子筛催化剂选自SAPO-5分子筛、SAPO-11分子筛、SAPO-14分子筛、SAPO-17分子筛、SAPO-18分子筛、SAPO-34分子筛、SAPO-35分子筛、SAPO-44分子筛、SAPO-56分子筛、SAPO-47分子筛、DNL-6分子筛、SSZ-13分子筛、RUB-50分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石、Beta分子筛中的任一种。
6.根据权利要求1所述的评价方法，其特征在于，所述同位素I标记的反应原料为同位素I标记的甲醇；
所述同位素II标记的反应原料为同位素II标记的甲醇；
优选地，所述同位素I标记的反应原料选自C12标记的甲醇、C13标记的甲醇中的任一种；
所述同位素II标记的反应原料选自C12标记的甲醇、C13标记的甲醇中的任一种。
7.根据权利要求1所述的评价方法，其特征在于，所述反应器为固定床反应器、流化床反应器中的任一种。
8.根据权利要求6所述的评价方法，其特征在于，所述流出物m选自甲醇、乙烯、丙烯、二甲醚、丁烯、戊烯中的至少一种。
9.根据权利要求4所述的评价方法，其特征在于，所述压力调节器为质量流量计。
10.根据权利要求1所述的评价方法，其特征在于，切换含有同位素II标记的反应原料的物料时，使用四通阀实现。
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