CN114101008A - 长波长led光固化涂料与低voc环保涂装系统解决方案 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及涂料新材料和涂装新设备领域,特别涉及一类低或零VOC释放的环境友好型长波长LED光固化涂料或油墨材料,以及该材料与配套的LED光固化光源系统,人工或智能机器人喷涂系统,喷漆漆雾回收循环利用系统,在线打磨系统,自动化吊线或地盘线输送系统等相互耦合,从而提供一种针对传统溶剂型VOC高污染高排放油漆及涂装的转型升级“一站式”替代解决方案。该解决方案的特点是创造性地整合了新材料和新装备技术,二者首次联动,并首次落地实践,其在木器家具,塑胶产品,印刷包装,皮革制品,喷墨打印,电子消费品,机动车辆内外饰,管道型材,工业地坪,建筑幕墙,3D打印增材制作,以及船舶或集装箱体等下游市场具有广阔的应用。

Description

长波长LED光固化涂料与低VOC环保涂装系统解决方案
技术领域
本发明涉及涂料新材料和涂装新设备领域,特别涉及一类低或零VOC释放的环境友好型长波长LED光固化涂料或油墨材料,以及该材料与配套的LED光固化光源系统,人工或智能机器人喷涂系统,喷漆漆雾回收循环利用系统,在线打磨系统,自动化吊线或地盘线输送系统等相互耦合,从而提供一种针对传统溶剂型VOC高污染高排放油漆及涂装的转型升级“一站式”替代解决方案。该解决方案的特点是创造性地整合了新材料和新装备技术,二者首次联动,并首次落地实践,其在木器家具,塑胶产品,印刷包装,皮革制品,喷墨打印,电子消费品,机动车辆内外饰,管道型材,工业地坪,建筑幕墙,3D打印增材制作,以及船舶或集装箱体等下游市场具有广阔的应用。
背景技术
当前世界各国日益严苛的环保法规正对涂料油墨材料产业产生深刻的影响并形成强大的变革驱动力,尤其在所谓VOCs(即挥发性有害有机化合物,英文Volatile OrganicCompounds的简称)节能减排上,传统涂料油墨等产品由于普遍大量使用挥发性溶剂稀释剂等有机化合物,正面临日益持续增大的经营压力并谋求向相应的水性化产品(WaterborneCoats/Inks)或“100%无溶剂化产品(100% Solid and Solvent-Free Coats/Inks)”转型发展。
自2014年起我国若干经济发达城市或省域率先相继出台了针对传统VOCs排放主干产业,特别是木器家具制造,工业涂装,和包装印刷等行业,的VOCs排放法律法规管控以及VOCs排放税的征收。一个历史性的时间节点是2020年7月1号,VOC释放国家管控技术标准开始进入强制性实施阶段,强力地促动产业绿色转型升级。
在另一方面,涂料或油墨产品的“去溶剂化”并非新概念!为本行业从业技术人员所周知的,所谓的水性热固化的单组分(1K),双组分(2K),或者100%固含量的短波长紫外光辐射固化(UV-Curing)材料,均具有低VOCs节能减排的绿色化特征,且相关技术在业界存在多年。然而,同样为本行业从业技术人员所周知的,上述技术均在十多年间仅仅在涂料油墨的若干分支细分领域获得零星应用,而并未能发展成转型升级主航道主流技术。截止目前,除常规的墙体水性建筑涂料应用外,上述类型的涂料油墨产品合计市场用量和占有率等均不足涂料油墨总产业的10%。实践调研发现,阻碍上述类型涂料或油墨产品市场推广的原因,出乎意料地并非首要地体现在其较高的成本或价格因素,而是首先在于其技术应用效果和性能不佳,难以和传统溶剂性产品竞争,这例如突出地体现在下述亟待解决的典型技术瓶颈难题上:
其一,水性单组份或双组分热固化型涂料油墨制品成膜交联密度普遍不高,相应的成膜硬度和膜体耐刮擦,耐溶剂性,基材附着力,耐水煮,耐盐雾等关键性应用指标性能普遍欠佳,无法和溶剂型涂装产品相竞争;
其二,水性单组份或双组分热固化型涂料油墨制品成膜过程时间较长,且依赖于天气或空气湿度等因素影响,反映在施工过程中即是待干时间较长,影响后续涂装或印制工序(例如打磨或叠印等)的进行,这从生产效率上也无法和溶剂型产品竞争出比较优势。此外,成膜助剂特别是所谓的固化剂(Hardeners)生理毒性较强,对喷涂施工人员的人生健康造成重大安全风险,特别是在长期暴露的不利条件下;
其三,短波长紫外光(UV)固化型技术通常仅适用于规整特别是平板形状的物件涂装,例如木地板或木门平板部件,对于绝大多数的异型三维物件则难以胜任,这是UV技术发展70多年仍难以成长为大规模产业技术的关键性瓶颈制约因素。同时,通常的高压汞灯或金属卤素灯等紫外辐射光源工作时,需要较为苛刻的配电条件并产生大量的臭氧排放和辐射热能,这使得整个工作场所都需要进行持续排风等防护措施,同时难以适用于热敏性工件基材的加工。进一步的,含汞光源已经被国际水俣公约推荐于2025年禁止使用。
一个特别值得行业警醒和深思的事实是,涂料与油墨行业VOC节能减排不仅是法规监管和环保升级诉求,更是深刻的技术革命。对于实体制造业行业从业企业而言,则不仅需要环保转型,更需要通过技术创新不断降低经营成本强化竞争力。过去十几年来,围绕技术创新,成本控制,涂装质量,和宽泛适用等要素,产生了相当活跃的研发活动,但是尚未形成真正广谱适用的一站式解决方案;重点行业,特别是例如木质家具喷涂涂装,和凹印印刷包装这样的传统大规模民生制造业,仍然被困于传统聚氨酯PU(聚氨酯)/PE(聚酯)/NC(硝基漆)等高污染油漆或溶剂型油墨的使用。
VOC尾端治理技术,例如催化燃烧-活性炭吸附,沸石转轮吸附浓缩等方法,存在前期一次性治理设备设施投入较大,后期耗材和能耗电耗等运营维护成本较高的困境,显著增加了成本,企业不堪重负。显然,尾端被动治理,不如源头主动减排。
针对上述未被满足的紧迫技术和市场需求,相应的技术逻辑研判如下:
其一,任何类型的双组分特征的涂料或油墨,不是可行的主流技术路线。原因是其双组份特征决定了其无法被循环利用。在喷涂施工过程中,通常有约高达70%左右的漆雾在喷枪压力下飞散逃逸,双组份材料通常一经混合,只有大约2-4小时的寿命期,因此逃逸的漆雾不具备回收价值。换言之,只有单组份特征的材料才具备回收利用的价值。漆雾回收循环利用不仅是企业用户成本节约的需求,也是VOC节能减排的需求,同时还是施工过程中人工生理友好型的需求(因为很多单体或树脂材料本身对人体有一定的化学刺激性)。这也是尽管涂装工业有超过百年发展史,但此前却从未有过漆雾回收分离循环利用的实践。相关的回收装备制造研发既没有现实需求,也不具备相应的应用场景。这种类型的双组分特征的涂料或油墨包括溶剂型PU/PE/NC材料,以及水性热固化型双组分材料。
其二,任何类型的热固化型单组分特征的水性涂料或油墨,不是可行的主流技术路线。因为其既不具备和传统溶剂型PU/PE/NC材料竞争的性能优势,又由于水的蒸发热与溶剂型稀释剂相比显著增大,因此漆膜在干燥除水过程中能耗也显著增大,造成所谓环保但不节能,碳足迹(Carbon footprint)反而增加的困境。
其三,任何类型的短波长(250-370纳米)紫外光UV光固化型单组分特征的水性涂料或油墨,不是可行的主流技术路线。因为UV光源只适合例如地板或纸张等平板工件光固化,而无法应对主流的异型工件光固化。
综上所述,从技术路线上,一种单组份特性的水性或高固含性光固化涂料或油墨材料,既可能因为光聚合高交联密度达到优异的终端漆膜性能,又利于进行漆雾回收循环利用达到低成本和/或零VOC释放环保需求,更可以喷涂或滚涂广泛适用于异型主流工件和应用场景,是从技术路线逻辑上研判,唯一广谱适用的解决方案。从经济学分析上,也只有这样的解决方案有能力带来成本竞争力优势。
因此,业界存在一种紧迫的亟待解决的技术挑战,即研发一类新型的环保涂料或油墨材料,及其连带涂装自动化设备一体化解决方案,既能够在最大可能的程度上取代传统高污染的溶剂型材料与涂装工艺,履行日益严苛的节能减排法规准则,同时在应用经济成本,涂装效果和施工效率上能够媲美或优于同等应用场合下的溶剂型产品,更进一步的,实现环境友好和施工者健康兼具的真正绿色安全的新型涂料和涂装更新换代产品。显而易见的,这样的重大成套技术,一旦突破并得到产业化应用,则具有突出的经济和社会效益。
发明内容
本项申请现已首次发现,一类新材料,即特定波长区间的长波长LED光固化型单组分特征的水性涂料或油墨,和一类设备,即LED光固化光源,人工或机器人喷涂站,喷房漆雾回收装置,控温除湿设备,以及自动化输送线,上述新材料和系列设备以本申请批露的方式有机耦合,出人意料地对工业和民用喷涂涂装主流应用场景提供了一个“一站式”转型升级环保解决方案。
本发明的创新特质可以一句话刻画为特定涂料新材料和特定新型涂装关联设备以特定的方式创造性结合,出其不意地针对工业和民用涂装行业给出了综合性和“一站式”降本增效解决方案。对本领域从业技术人员来说,一个惯常思维是,涂装行业的环保转型升级不可避免地意味着技术障碍和成本升高,因此一个低成本经济竞争力的解决方案是极具应用价值并令人意外的。
本项发明的有益之处在于四点:
其一,特定波长区间的长波长LED光波不会在工作时激发空气中氧气生成臭氧(O3)危害物,无需任何特殊防护或尾端臭氧治理设施设备投入;
其二,长波长光源具备较强的穿透力以及反射和散射功能,同时LED光源的光强和辐照度灵活可调,可以兼顾平面和异型工件的漆膜有效固化,喷涂和滚涂均适用,宽泛适用型显著增强,突破了传统短波长紫外光只能做相对平板规整工件光固化,且只能滚涂涂装的长期瓶颈;
其三,单组份的特点使得该材料可以实现喷涂施工中的漆雾回收循环利用,既杜绝了浪费,节省成本(达到95%以上回收利用率),又减少或杜绝了VOC释放污染,进而减少或完全消除了VOC尾端环保治理设备的投入。对于传统溶剂型PU/PE/NC漆双组分材料而言,有效活化寿命期通常仅仅只有短暂的2-4小时,因此值得特别强调的是,业界在过往生产实践中既无回收利用的主观愿望,更无回收利用的客观可能。在此背景下,单组份长波长LED光固化材料的漆雾回收循环利用系首次实现;
其四,该材料突破了技术瓶颈,在不添加有机溶剂型稀释剂或只添加水的情况下,实现粘度的高度灵活可控调节,特别是针对喷涂施工的低粘度,同时从源头避免了VOC的释放。
本项发明的创新之处在于将特定波长区间的长波长LED光固化型单组分特征的水性涂料或油墨新材料和包括LED光固化光源,人工或机器人喷涂站,喷房漆雾回收装置,控温除湿设备,以及自动化输送线在内的一系列涂装支持性设备,以本发明批露的特定方式结合,从而在产业领域内率先提供了一个能有效替代传统高污染性溶剂型油漆与涂装的重大转型升级绿色替代技术。
本发明批露技术与传统技术的关键差别在于三点:
其一,本发明是LED光固化型单组分材料,首次实现漆雾回收循环再利用,而传统溶剂型PU/PE/NC漆均是双组分材料,其完全不具备任何回收利用的可能性;
其二,本发明材料具备低或零VOC释放特征,是源头主动减排,而传统溶剂型PU/PE/NC漆具有高污染强排放特征,需要尾端被动治理;
其三,本发明材料可以广谱性地用做腻子,底漆,修色漆,和面漆,由于光固化的秒级快速干燥固化优势,其大大提升了涂装生产效率,从而达到降本增效的目标;而传统溶剂型PU/PE/NC漆活化期短,待干时间长,能耗高,污染大,综合成本高。
本发明所述特定波长区间的长波长LED光固化型单组分水性涂料或油墨系指一类在LED光辐照下可以进行光聚合交联固化的材料。所述“特定波长区间的长波长”是指370-780纳米之间的光波波长,优选的是370-650纳米波段,更优选的是370-450纳米波段,进一步更优选的是370-420纳米波段。
本发明所述长波长LED光固化型单组分水性涂料或油墨材料的组成特征是同时含有下述两种物质:
(1) 至少含有一种含烯键(C=C)不饱和可辐射聚合物质;
(2) 至少含有一种在370-780纳米长波光波波长区域有活性吸收的光引发剂(Photo-initiator)物质。
本发明上述定义的长波长LED光固化型单组分水性涂料材料可以用作腻子,底漆,修色漆,或面漆中的至少一种;用作腻子,底漆,修色漆,或面漆的LED光固化涂料配方材料可以彼此相同或不同,其各自的涂装施工道数彼此独立地可以是0-12次之间,依据实际需要确定。
优选的,LED光固化底漆和LED光固化面漆联用;更优选的,LED光固化腻子,LED光固化底漆,LED光固化修色漆,和LED光固化面漆联用。
优选的,LED光固化腻子和LED光固化底漆的施工道数是1-3次,LED光固化修色漆和LED光固化面漆的施工道数是1-2次。
优选的,该材料含有的水分质量百分比在0-90%区间,0%含水量实质上对应的是相应的100%固含量材料。优选的含水量在0-80%区间,更优选的含水量在0-70%区间,进一步更优选的含水量在0-60%区间。相应的,优选的,该材料含有的成膜物质质量百分比在10-100%直接,优选的在20-100%之间,更优选的在30-100%之间,进一步更优选的在40-100%之间。
所述的含烯键(C=C)不饱和可辐射聚合物质是可以通过该双键的自由基聚合反应被交联的化合物或混合物,这种含烯键不饱和组分可以是单体,低聚物或预聚物,或是它们的混合物或共聚物,或是上述组分的水溶性或水性分散体。
合适的自由基聚合的单体是例如含烯键可聚合单体,包括但不限于(甲基)丙烯酸酯,丙烯醛,烯烃,共轭双烯烃,苯乙烯,马来酸酐,富马酸酐,乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基咪唑,(甲基)丙烯酸,(甲基)丙烯酸衍生物例如(甲基)丙烯酰胺,乙烯基卤化物,亚乙烯基卤化物等。
合适的含烯键预聚物和低聚物包括但不限于(甲基)丙烯酰官能基的(甲基)丙烯酸共聚物,聚氨酯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,聚酯(甲基)丙烯酸酯,不饱和聚酯,聚醚(甲基)丙烯酸酯,硅氧烷(甲基)丙烯酸酯,环氧树脂(甲基)丙烯酸酯等,以及上述物质的水溶性或水分散性的类似物。
合适的水性分散性或水溶性含烯不饱和树脂包括但不限于下述商售产品,例如BASF公司JONCRYL或Laromer牌号系列,DSM公司ReoRad牌号系列,ALLNEX/CYTEC公司UCECOAT或EBECRYL牌号系列,台湾长兴材料公司ETERCure DR牌号系列,Alberdingk Boley公司LUX牌号系列,Congnis公司Photomer牌号系列,以及Bayer公司BAYHYDROL牌号系列等产品。
所述在370-780纳米长波长光波波长区域有活性吸收的光引发剂的添加量质量百分比在0.01-30%之间,优选的在0.1-20%之间,更优选的在1-20%之间,进一步更优选的在1-15%之间。
所述在370-780纳米光波波长区域有活性吸收的光引发剂是下述任意一种光引发剂化合物或任意两种或两种以上光引发剂化合物组成的复配混合物: 即羟基酮型(Hydroxyketones,结构式I),胺基酮型(Aminoketones,结构式II),膦酰型(AcylphosphineOxides,结构式III),肟酯型(Oxime Esters,结构式IV),二苯甲酮型(Benzophenones,结构式V),苯甲酰甲酸酯型(Phenylglyoxylates,结构式VI),硫杂蒽酮型(Thioxanthones,结构式VII),酰基砜(Acylsulfones,结构式VIII),活性胺,鎓盐型阳离子光引发剂(Sulfoniums或Iodoniums或Photo-Acid Generators,结构式IX,即所谓PAGs),或染料作为实质性光敏化剂(Dye Sensitizers)的光引发剂物质。
Figure RE-477666DEST_PATH_IMAGE001
这里Ar1和Ar2彼此独立地是含有4-64个碳原子(标记为C4-C64,下同)的取代或未取代的(杂)芳香基,其各自可以含有1-6个C1-C12直链或支链或环状型烷基,烷氧基,烷硫基,烷胺基,C6-C12芳基,或卤素取代基;
R1,R2,R3,R4,R5,R8,R9,R10彼此独立地是氢,C1-C12直链或支链或环状型烷基,或C6-C12取代或未取代的(杂)芳基;
Ar3是含有n个取代基的C6-C24芳基,这里n取值1-6,取代基是C1-C12直链或支链或环状型烷基,烷氧基,烷胺基,CH2OH,CH2SH,CH2Cl,CH2OAc,CH2O-C(O)-CH=CH2,CH2O-C(O)-C(CH3)=CH2,CH2NH-C(O)-CH=CH2,CH2NH-C(O)-C(CH3)=CH2,X-Ar3-C(O)-P(O)R6R7,这里X是二价C2-C12链接基团,该基团可以被1-6个非连续的氧原子,氮原子,硫原子,硅原子,羰基,羟基,酯基,羧基插入;
R6是氢,m价的C1-C12直链或支链或环状型烷基,烷氧基,烷胺基,C6-C12取代或未取代的(杂)芳基,这里m取值1-24;R7是OR1,SR1,NHR1,NR1R2,OM,C(O)Ar1,这里M是金属阳离子或季铵盐或季鏻盐阳离子;
R11,R12,R13,R14彼此独立地是C1-C12直链或支链或环状型烷基,烷氧基,烷硫基,烷胺基,卤素,或C6-C12取代或未取代的(杂)芳基;
R15是 C1-C12直链或支链或环状型烷基,或C6-C12取代或未取代的(杂)芳基;
Q-是一个抗衡阴离子。
所述在370-780纳米长波光波波长区域有活性吸收的光引发剂优选的是下列物质:Darocur 1173,Irgacure 184,APi-180 (深圳有为技术控股集团有限公司),APi-307(深圳有为技术控股集团有限公司),APi-308 (深圳有为技术控股集团有限公司),APi-1206 (深圳有为技术控股集团有限公司产品),APi-1207(深圳有为技术控股集团有限公司),Irgacure 2959,Irgacure MBF,Irgacure 127,Irgacure 651,Esacure KIP-150,Esacure KIP-160,Esacure KIP-1001,Esacure 01,Irgacure 907,Irgacure 500,Irgacure 2200,Irgacure 2022,Irgacure 4500,Irgacure 369,Irgacure 379,Irgacure819,Irgacure TPO,Irgacure TPO-L,Irgacure 784,二苯甲酮BP,甲基或乙基米蚩酮,Esacure TZT,Irgacure 754,Irgacure ITX,Irgacure DETX,Irgacure CPTX,IrgacureOXE-01,Irgacure OXE-02,Irgacure OXE-03,Irgacure OXE-04,Tronly 304(常州强力电子新材料股份有限公司),Tronly 305(常州强力电子新材料股份有限公司),Irgacure250,ADEKA NCI-831(日本艾迪科株式会社),ADEKA N-1414(日本艾迪科株式会社),Irgacure 290,Irgacure 270,以及香豆素型染料光敏化剂等,上述体系也可以复配相应的助引发剂(Co-initiator),例如活性胺和/或氢硅烷类活性氢给体型助引发剂。
所述在370-780纳米长波光波波长区域有活性吸收的光引发剂更优选的是下列物质:
Figure RE-341717DEST_PATH_IMAGE002
本发明所述设备是下列:(A)附带水冷或风冷式制冷设备的370-780纳米光波波长的LED光固化光源系统,(B)附带负压漆雾回收装置的人工或机器人(机械手)喷涂工作站,(C)控温除湿设备(该设备是除湿机,红外线加热器,或空气能加温除湿装置三者之中任意之一或任意二者以上的联用;生产车间内温度湿度可以是均一的,或者,优选的,是利于流平和/或水分蒸发去除而具备梯度特征的),以及(D)自动化输送线。
约束条件是,本发明所述设备至少包含上述AB;优选的,本发明所述设备包含上述ABCD;更优选的,本发明所述设备包含上述ABCD;以及连带的其它辅助性设备或条件,包括但不限于在线或离线打磨工作站,砂光抛光,非回收干式喷房,除尘防尘设施。
优选的,(A)是附带水冷式制冷设备的370-780纳米光波波长的LED光固化光源系统,其功率密度范围是0.01-100000 mW/cm2,照度值范围是0.01-100000 mJ/cm2;(B)是喷位立面和地面同时附带网格状负压漆雾回收装置的人工或机器人(机械手)喷涂工作站;(C)控温除湿设备的工作参数是温度在-10-60摄氏度之间,相对湿度在5%-95%之间。
本发明所述的上述长波长LED光固化型单组分水性涂料或油墨材料和设备以一定的方式耦合,系指上述涂料材料在上述A-B-C-D设备组成的生产线布局条件下进行涂装操作运行,以达到漆雾回收循环利用,LED秒级快速光固化提升效能降低成本,以及VOC源头低或零排放的此前业界未曾实现的有益效果。
本发明所述的一种基元型生产线布局示图如说明书附图1:该基元生产线中AB的距离以及相互位置均可以根据需要予以调整,并无特别限制;该基元生产线可以用作腻子漆,底漆,修色漆,或面漆中的任意一种LED光固化涂装工段,也可以对同一工段进行并行或重复操作,例如,通常LED光固化底漆会需要涂装2道,该2道工序可以在同一个基元生产线上重复2次,也可以将二个基元生产线以第一条线的下件区对接第二条线的上件区的方式进行并行串联。优选的,当二个或两个以上的基元生产线以串联方式链接时,一条线的下件区与另一条线的上件区之间的对接区域,以在线或离线方式设置打磨工段。
优选的基元生产线链接成为整体涂装生产线的方案示例如下(其中工序其间相应的打磨工段略去):
素材→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化喷涂修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化喷涂底漆基元线(2道)→LED光固化喷涂修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化腻子擦涂基元线→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化喷涂修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化腻子擦涂基元线→LED光固化喷涂底漆基元线→净味PU喷涂修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线(2道)→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化喷涂底漆基元线(2道)→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化喷涂修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线(2道)→LED光固化喷涂修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线→净味低VOC型PU修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线(2道)→净味低VOC型PU修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→热固化型高固体含量擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线→净味低VOC型PU修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→热固化型高固体含量擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线(2道)→净味低VOC型PU修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→热固化型高固体含量擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线→净味低VOC型PU修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→热固化型高固体含量擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线(2道)→乙醇溶剂型LED光固化修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货。
优选的基元生产线链接成为整体涂装生产线的方案也可以是长波长LED光固化基元线和常规UV光固化,或热固化型水性单或双组份涂料结合,示例如下(其中工序其间相应的打磨工段略去):
素材→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化喷涂修色漆基元线→热固化型水性单组份面漆→出货;
素材→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化喷涂修色漆基元线→热固化型水性双组份面漆→出货;
素材→UV光固化喷涂底漆基元线→LED光固化喷涂修色漆基元线→热固化型水性单组份面漆→出货;
素材→UV光固化辊涂底漆基元线→LED光固化喷涂修色漆基元线→热固化型水性单组份面漆→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化喷涂修色漆基元线→热固化型水性单组份面漆→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化喷涂修色漆基元线→热固化型水性双组份面漆→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线(2道)→LED光固化喷涂修色漆基元线→热固化型水性单组份面漆→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线(2道)→LED光固化喷涂修色漆基元线→热固化型水性双组份面漆→出货。
优选的,LED光固化擦涂腻子和LED光固化喷涂底漆是含水量在0-30%之间的高固体含量涂料配方材料;更优选的,LED光固化擦涂腻子和LED光固化喷涂底漆是含水量在0-15%之间的高固体含量涂料配方材料。
优选的,LED光固化喷涂修色漆和LED光固化喷涂面漆是含水量在10-90%之间的低固体含量涂料配方材料;更优选的,LED光固化喷涂修色漆和LED光固化喷涂面漆是含水量在30-80%之间的低固体含量涂料配方材料。
值得强调的是,在上述基元型生产线上如果去除本发明批露的LED光源系统A,同时用热固化型水性单或双组份涂料材料代替本发明批露的长波长LED光固化单组份涂料材料,则将无法实现漆雾回收循环利用(对双组份涂料而言),以及无法达到本发明预期的降本增效效果。原因之一在于热固化型水性单或双组份涂料成膜交联密度低,显著低于本发明批露的长波长LED光固化涂料材料或传统PU/PE/NC油漆涂装,因此漆膜性能欠佳,市场无法接受;原因之二在于热固化型水性单或双组份涂料待干和实干时间长(数小时到一至两天),显著长于本发明批露的长波长LED光固化涂料材料(数秒级)或传统PU/PE/NC油漆(数小时),因此成本高企。综上所述,本发明批露的核心创新点和实用价值是特定长波长LED光固化涂料新材料和特定新型涂装系列关联设备(A-B-C-D)以特定的方式创造性结合,出其不意地针对工业和民用涂装行业给出了综合性和“一站式”降本增效解决方案。
本发明披露在木器家具,塑胶产品,印刷包装,喷墨打印,电子消费品,轨道交通车体,机动车辆内外饰,管道型材,工业地坪,建筑幕墙,3D打印增材制作,以及船舶或集装箱体等下游涂装市场均具有极为广阔的应用价值。
对于本发明的要旨,我们将结合下述系列实施例进一步说明。
附图说明:附图1:长波长LED光固化环保涂装基元型生产线布局示图;附图2:长波长LED光固化底漆生产线布局;附图3:长波长LED光固化底漆生产线布局;附图4:长波长LED光固化修色漆生产线布局;附图5:长波长LED光固化面漆生产线布局;附图6:长波长LED光固化底漆和打磨工段生产线布局;附图7:长波长LED光固化底漆和色漆两用生产线布局;附图8;长波长LED光固化底漆和面漆链接生产线布局;附图9:长波长LED光固化底漆-底漆-修色漆-面漆-面漆链接生产线布局。
【具体实施方式】
实施例:
长波长LED光固化涂料配方材料,即含烯键(丙烯酸酯)样品体系按下列配方制作(以重量百分比计):面漆材料A:70份深圳有为化学公司APi-313水性聚氨酯丙烯酸酯分散液(固含量43%wt),15份丙烯酰吗啉,8份35%TiO2颜料,2份去离子水,2份光引发剂TPO,2份光引发剂ITX,1份胺改性丙烯酸树脂。面漆材料B:70份深圳有为化学公司APi-313水性聚氨酯丙烯酸酯分散液(固含量43%wt),15份三缩乙二醇二丙烯酸酯,8份35%TiO2颜料,2份去离子水,3份光引发剂TPO,1份光引发剂DETX,1份光引发剂819。面漆材料C:70份ALLNEX公司UCECOAT 7788水性聚氨酯丙烯酸酯分散液,15份TMPTA单体,10份浙江原野纳米科技公司TRAFe®透明氧化铁黄颜料BTY-101W颜料,2份光引发剂TPO-L,1份光引发剂819,1份光引发剂DETX,1份深圳有为技术控股集团有限公司光引发剂APi-307。底漆材料D:28份广东博兴公司光固化树脂B-520,18份光固化树脂B-574 ,6份水性增韧剂WATBOND311,8份单体甲基丙烯酸羟乙酯,30份单体TPGDA,1份润湿分散剂TEGO686,2份打磨助剂PLB-500,0.5份润湿剂BYK-346,0.5份流平剂3076,2份附着力促进剂9107,1份光引发剂TPO ,2份深圳有为技术控股集团有限公司光引发剂APi-308,1份光引发剂ITX。底漆材料E:8份甲基丙烯酸羟乙酯,20份广东博兴公司光固化树脂B-520,30份江门恒光公司光固化树脂5373,20份光固化单体TPGDA,10份光固化树脂90161,0.5份润湿剂BYK-346,0.5份流平剂3076,0.5份消泡剂TEGO900,3份打磨助剂PLB-500,3份光引发剂 TPO,1份光引发剂819,1份光引发剂ITX,2.5份深圳有为技术控股集团有限公司光引发剂APi-308。修色材料F:50份水性光固化树脂WATBOND377,15份单体ACMO,28份水,0.5份润湿剂BYK-346,1份活性胺EDB,0.5份流平剂3076,2份光引发剂ITX,3份光引发剂TPO。
长波长LED光固化环保涂装生产线布局经由本发明批露的基元生产线单独或多个串联而成,如说明书附图2至9所示。
上述生产线运营中,底漆和面漆漆雾回收率均达到95%以上,几近实现了源头VOC零排放,喷房口VOC连续监测指标(≤ 5克/升,标准GB18581-2020和DB 32/T 3500-2019)达到直排标准;
单人劳动生产率由原先使用PU漆涂装工艺的约每月每人约6万元,显著上升至每月每人约12-15万,取得了突出的环保减排和降本增效双重效益。
需要强调的是,上述实施例仅仅为示例性而非限定性说明,基于本项申请披露,任何从业技术人员所通常可能采用的反应条件或参数等调整或变动均不会偏离本发明的要旨,本专利的保护范围应以相关的权利书记载条目为准。

Claims (13)

1.一类低或零VOC释放的环境友好型长波长LED光固化涂装系统解决方案,其组成特征是一类新材料以特定的方式运行于一类设备系统上,实现涂装工艺环保减排和降本增效的有益效果;
所述新材料是特定波长区间(370-780纳米)的长波长LED光固化型涂料底漆,面漆,和/或修色漆材料中的至少一种,其特征是:
(1)至少含有一种含烯键(C=C)不饱和可辐射聚合物质;
(2)至少含有一种在370-780纳米长波光波波长区域有活性吸收的光引发剂物质;
所述设备系统是下列:如附图1长波长LED光固化环保涂装基元型生产线布局示图,所述特定方式是下图所示的基元型生产线车间布局方式(箭头标识生产线循环运行方向),(A)附带水冷或风冷式制冷的370-780纳米光波波长的LED光固化光源系统,(B)附带负压漆雾回收功能装置的人工或机器人(机械手)喷涂工作站,(C)控温除湿设备,和(D)自动化输送线;约束条件是,所述设备至少包含上述AB;优选的,所述设备包含上述ABC;更优选的,所述设备包含上述ABCD
该新材料在该基元生产线上可以用作腻子漆,底漆,修色漆,或面漆中的任意一种工段进行长波长LED光固化涂装;该基元生产线可以单个间歇式运行上述任一涂装工段,也可以多个串联式链接进行多工段自动化连续化运行;
约束条件是,上述腻子漆,底漆,修色漆,或面漆基元工段中的至少一种是长波长LED光固化涂装。
2.根据权利要求(1)描述的解决方案,含烯键(C=C)不饱和可辐射聚合物质是可以通过该双键的自由基聚合反应被交联的化合物或混合物,这种含烯键不饱和组分可以是单体,低聚物或预聚物,或是它们的混合物或共聚物,或是上述组分的水溶性或水性分散体。
3.根据权利要求(1)描述的解决方案,所述在370-780纳米光波波长区域有活性吸收的光引发剂是下述任意一种光引发剂化合物或任意两种或两种以上光引发剂化合物组成的复配混合物: 即羟基酮型(Hydroxyketones,结构式I),胺基酮型(Aminoketones,结构式II),膦酰型(Acylphosphine Oxides,结构式III),肟酯型(Oxime Esters,结构式IV),二苯甲酮型(Benzophenones,结构式V),苯甲酰甲酸酯型(Phenylglyoxylates,结构式VI),硫杂蒽酮型(Thioxanthones,结构式VII),酰基砜(Acylsulfones,结构式VIII),活性胺,鎓盐型阳离子光引发剂(Sulfoniums或Iodoniums或Photo-Acid Generators,结构式IX,即所谓PAGs),或染料作为实质性光敏化剂(Dye Sensitizers)的光引发剂物质:
Figure RE-799709DEST_PATH_IMAGE001
这里Ar1和Ar2彼此独立地是含有4-64个碳原子(标记为C4-C64,下同)的取代或未取代的(杂)芳香基,其各自含有1-6个C1-C12直链或支链或环状型烷基,烷氧基,烷硫基,烷胺基,C6-C12芳基,或卤素取代基;
R1,R2,R3,R4,R5,R8,R9,R10彼此独立地是氢,C1-C12直链或支链或环状型烷基,或C6-C12取代或未取代的(杂)芳基;
Ar3是含有n个取代基的C6-C24芳基,这里n取值1-6,取代基是C1-C12直链或支链或环状型烷基,烷氧基,烷胺基,CH2OH,CH2SH,CH2Cl,CH2OAc,CH2O-C(O)-CH=CH2,CH2O-C(O)-C(CH3)=CH2,CH2NH-C(O)-CH=CH2,CH2NH-C(O)-C(CH3)=CH2,X-Ar3-C(O)-P(O)R6R7,这里X是二价C2-C12链接基团,该基团可以被1-6个非连续的氧原子,氮原子,硫原子,硅原子,羰基,羟基,酯基,羧基插入;
R6是氢,m价的C1-C12直链或支链或环状型烷基,烷氧基,烷胺基,C6-C12取代或未取代的(杂)芳基,这里m取值1-24;R7是OR1,SR1,NHR1,NR1R2,OM,C(O)Ar1,这里M是金属阳离子或季铵盐或季鏻盐阳离子;
R11,R12,R13,R14彼此独立地是C1-C12直链或支链或环状型烷基,烷氧基,烷硫基,烷胺基,卤素,或C6-C12取代或未取代的(杂)芳基;
R15是 C1-C12直链或支链或环状型烷基,或C6-C12取代或未取代的(杂)芳基;Q-是一个抗衡阴离子。
4.根据权利要求(1)描述的解决方案,优选的“特定波长区间的长波长”是370-650纳米波段,更优选的是370-450纳米波段,进一步更优选的是370-420纳米波段。
5.根据权利要求(1)描述的解决方案,优选的含烯键可聚合单体是(甲基)丙烯酸酯,丙烯醛,烯烃,共轭双烯烃,苯乙烯,马来酸酐,富马酸酐,乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基咪唑,(甲基)丙烯酸,(甲基)丙烯酸衍生物例如(甲基)丙烯酰胺,乙烯基卤化物,亚乙烯基卤化物;
优选的含烯键可聚合预聚物和低聚物是(甲基)丙烯酰官能基的(甲基)丙烯酸或丙烯酰胺共聚物,聚氨酯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,聚酯(甲基)丙烯酸酯,不饱和聚酯,聚醚(甲基)丙烯酸酯,硅氧烷(甲基)丙烯酸酯,环氧树脂(甲基)丙烯酸酯等,以及上述物质的水溶性或水分散性的类似物。
6.根据权利要求(1)描述的解决方案,所述在370-780纳米长波长光波波长区域有活性吸收的光引发剂的添加量质量百分比在0.01-30%之间,优选的在0.1-20%之间,更优选的在1-20%之间,进一步更优选的在1-15%之间。
7.根据权利要求(1)描述的解决方案,优选的,(A)是附带水冷式制冷设备的370-780纳米光波波长的LED光固化光源系统,其功率密度范围是0.01-100000 mW/cm2,照度值范围是0.01-100000 mJ/cm2;(B)是喷位立面和地面同时附带网格状负压漆雾回收装置的人工或机器人(机械手)喷涂工作站;(C)控温除湿设备的工作参数是温度在-10-60摄氏度之间,相对湿度在5%-95%之间。
8.根据权利要求(1)描述的解决方案,优选的,LED光固化底漆和LED光固化面漆联用;更优选的,LED光固化腻子,LED光固化底漆,LED光固化修色漆,和LED光固化面漆联用;优选的,LED光固化腻子和LED光固化底漆的施工道数是1-3次,LED光固化修色漆和LED光固化面漆的施工道数是1-2次。
9.根据权利要求(1)描述的解决方案,优选的,该LED光固化材料含有的水分质量百分比在0-90%区间,0%含水量即为100%固含量材料。优选的含水量在0-80%区间,更优选的含水量在0-70%区间,进一步更优选的含水量在0-60%区间。相应的,优选的,该材料含有的成膜物质质量百分比在10-100%直接,优选的在20-100%之间,更优选的在30-100%之间,进一步更优选的在40-100%之间。
10.根据权利要求(1)和(3)描述的解决方案,所述在370-780纳米长波光波波长区域有活性吸收的光引发剂优选的是至少下列物质之一:
Figure RE-185691DEST_PATH_IMAGE002
11.根据权利要求(1)描述的解决方案,优选的基元生产线链接成为整体涂装生产线的方案是如下至少其中之一(其中相应的打磨工段略去):
素材→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化喷涂修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化喷涂底漆基元线(2道)→LED光固化喷涂修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化腻子擦涂基元线→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化喷涂修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化腻子擦涂基元线→LED光固化喷涂底漆基元线→净味PU喷涂修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线(2道)→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化喷涂底漆基元线(2道)→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化喷涂修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线(2道)→LED光固化喷涂修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线→净味低VOC型PU修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线(2道)→净味低VOC型PU修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→热固化型高固体含量擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线→净味低VOC型PU修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→热固化型高固体含量擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线(2道)→净味低VOC型PU修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→热固化型高固体含量擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线→净味低VOC型PU修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货;
素材→热固化型高固体含量擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线(2道)→乙醇溶剂型LED光固化修色漆基元线→LED光固化喷涂面漆基元线→出货。
12.根据权利要求(1)描述的解决方案,优选的基元生产线链接成为整体涂装生产线的方案是长波长LED光固化基元线和常规UV光固化,或热固化型水性单或双组份涂料结合,采用下述方案之一:
素材→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化喷涂修色漆基元线→热固化型水性单组份面漆→出货;
素材→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化喷涂修色漆基元线→热固化型水性双组份面漆→出货;
素材→UV光固化喷涂底漆基元线→LED光固化喷涂修色漆基元线→热固化型水性单组份面漆→出货;
素材→UV光固化辊涂底漆基元线→LED光固化喷涂修色漆基元线→热固化型水性单组份面漆→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化喷涂修色漆基元线→热固化型水性单组份面漆→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线→LED光固化喷涂修色漆基元线→热固化型水性双组份面漆→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线(2道)→LED光固化喷涂修色漆基元线→热固化型水性单组份面漆→出货;
素材→LED光固化擦涂腻子→LED光固化喷涂底漆基元线(2道)→LED光固化喷涂修色漆基元线→热固化型水性双组份面漆→出货。
13.根据权利要求(1-12)描述的解决方案,其在木器家具,塑胶产品,印刷包装,喷墨打印,电子消费品,轨道交通车体,机动车辆内外饰,管道型材,工业地坪,建筑幕墙,3D打印增材制作,以及船舶或集装箱体等环保涂装市场中的应用。
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