CN114100577B - 一种改性生物炭对磷污染水体的修复方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种改性生物炭对磷污染水体的修复方法，包括以下步骤：S1.制备细切中药渣固体废弃物颗粒；S2.制备中药渣淀粉溶液；S3.制备中空的炭化球；S4.制备丝胶基吸水性树脂颗粒；S5.将吸水性树脂颗粒和中空的炭化球混合，然后筛选出内部含有吸水性树脂颗粒的碳化球，得到改性复合生物炭球；S6.用复合生物炭球处理含磷废水。本发明中将两种极易对环境造成污染的成分进行合理的处理利用，第一解决二者造成的环境污染的问题，第二通过二者改进与融合，用来处理含磷废水。
Description
技术领域
本发明涉及环境修复领域，具体涉及一种改性生物炭对磷污染水体的修复方法。
背景技术
磷是绝大多数湖泊和淡水体系富营养化的控制因子，当水体中的总磷浓度超过一定范围时，会引起水体富营养化，造成水体功能失效并进一步影响经济和社会的可持续发展。因此，寻找有效的去除水中磷的方法迫在眉睫.目前常用的除磷方法主要为化学沉淀法、生物法和吸附法，其中吸附法因其高效、操作简单、无二次污染等特点而受到广泛关注。对于吸附法而言，吸附剂的选择是决定除磷效果的关键。目前研究吸附磷的材料主要为粉煤灰、钢渣、活性氧化铝等。然而这些原材料价格较高且磷难以脱附，钢渣、粉煤灰虽然价格低廉，但这些工业废料会向水中溶出有害离子。
生物炭是生物质(秸秆、畜禽粪便等农林废弃物)在限氧条件下，在相对较低温度(＜700℃)下热解后得到的富碳产物。生物炭作为一种多孔材料，其本身具有发达的比表面积，是一种很好的吸附材料，作为吸附剂应用在水体处理方面引起研究者越来越多的关注。然而目前关于生物炭对水体中重金属、有机物的吸附研究报道较多，对水体中磷的吸附研究很少。我国具有丰富的生物炭原材料，将这些农林废弃物加以利用可达到“以废治废”的目的.同时，生物炭本来就是一种良好的土壤改良剂，因此利用吸附磷后的生物炭进行土壤还田，具有增加土壤肥料和土壤改良的双重功效。中药业是中国传统产业之一，每年生产出大量中成药的同时也产生了相当数量的药渣。据统计，我国仅植物类中药渣年排放量就高达65万多吨。中药渣一般为湿物料，极易腐烂，有臭味。中药渣运出厂区后多堆放处置，极易对周边环境造成严重污染。
据文献资料报道，全世界范围内每年产40万吨茧，其中有5万吨丝胶流失到环境中，这不仅对环境造成污染，也是对资源的一种浪费。鉴于丝胶蛋白独特的理化性质，其在化妆品、功能材料、食品添加剂、医药等领域具有良好的应用前景，探索适宜的工业化回收丝胶的方法势在必行。近年来，国内外科研工作者不断地对丝胶的结构与性质进行深人的研究分析，以期找到一种合理有效的方法，对这一天然资源加以回收利用。
本发明中将两种极易对环境造成污染的成分进行合理的处理利用，第一解决二者造成的环境污染的问题，第二通过二者改进与融合，用来处理含磷废水。
发明内容
要解决的技术问题：本发明的目的是提供改性生物炭对磷污染水体的修复方法，采用生物炭和废弃动物蛋白相结合的方式，通过吸附反应来去除水中磷酸根。
技术方案：一种改性生物炭对磷污染水体的修复方法，包括以下步骤：
S1.选取中药渣固体废弃物并干燥，将中药渣固体废弃物短切研磨至直径为500-1000目，得到细切中药渣固体废弃物颗粒；
S2.配置淀粉溶液，然后将研磨至规定目数的中药渣固体废弃物加入至淀粉溶液中，将中药渣固体废弃物颗粒加入至淀粉溶液中，搅拌混合均匀，得到中药渣淀粉溶液；
S3.在步骤S2制备的中药渣淀粉溶液中加入直径大于2mm的碳酸钙颗粒，使得中药渣淀粉溶液在碳酸钙表面分布均匀，得到表面包覆中药渣淀粉溶液的碳酸钙颗粒，然后将上述颗粒进行焙烧，焙烧结束后用盐酸水洗，得到中空的炭化球；
S4.将缫丝厂废水透析，透析后将丝胶水溶液进行浓缩，在丝胶浓缩液中加入引发剂和丙烯酸溶液，搅拌后，再加入聚乙烯醇溶液搅拌反应，然后加交联剂，反应结束后将产物烘干，最后将产品粉碎至100-250目，得到吸水性树脂颗粒；
S5.将吸水性树脂颗粒和中空的炭化球混合，然后筛选出内部含有吸水性树脂颗粒的碳化球，得到改性复合生物炭球；
S6.将复合生物炭球投入到需要处理的水中，充分搅拌震荡，过滤后得到处理后水。
优选的，所述步骤S2中淀粉溶液的配置方法为将淀粉溶解于浓度为8-12wt％的磷酸溶液中，得到浓度为32-40wt％的淀粉溶液。
优选的，所述步骤S2中中药渣固体废弃物颗粒与淀粉溶液的重量比为7-8:2-3。
优选的，所述步骤S3中焙烧温度为500℃恒温加热0.5-1h，升温至700℃恒温热解0.5h，最后升温至850℃恒温热解0.5-1h。
优选的，所述步骤S4中丝胶浓缩液的浓度为25-40wt％。
优选的，所述步骤S4中引发剂为过硫酸钾，硝酸铈铵和亚硫酸钠的混合体系，所述过硫酸钾，硝酸铈铵和亚硫酸钠的质量比为15:2-4:3-5，交联剂为N，N’-亚甲基双丙烯酰胺。
优选的，所述步骤S4中丝胶蛋白，丙烯酸和聚乙烯醇的质量比为2:12:3，亚硫酸钠和丙烯酸的质量比为1:40-50。
优选的，所述步骤S5中复合生物炭球在水中的投入量为35-50g/L。
有益效果：本发明的改性生物炭对磷污染水体的修复方法具有以下优点：
1.本发明中采用中药渣固体废弃物短切研磨至需要的粒径，然后采用淀粉溶液和中药渣混合，为了得到中空的颗粒状炭化球，采用中药渣淀粉溶液包覆具有一定直径的碳酸钙颗粒，然后烧结得到中空炭化球，在烧结过程中碳酸钙分解，除了会形成中空炭化球，除此委外烧结的过程中产生出二氧化碳，二氧化碳从球体中排出在球体表面形成大小不同的孔，中空状的结构和表面的孔状结构，增加了水处理过程中与废水的接触面积，增加水处理效果；
2.本发明中采用废弃的丝胶溶液，提取出丝胶溶液，由于丝胶在缫丝的过程中经过不断的水解，分子量较短，表面的活性基团暴露很多，通过和丙烯酸以及聚乙二醇反应生成吸水树脂，将吸水性树脂颗粒粉碎至规定大小，然后将吸水性树脂颗粒填充至中空炭化球中，二者集合吸附废水，提高吸附效果；
3.本发明为废水处理提供新思路，将两种废弃物结合，变废为宝，再处理含磷废水，是环境友好型材料。
具体实施方式
下面将结合具体实施例来详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。
实施例1
一种改性生物炭对磷污染水体的修复方法，包括以下步骤：
S1.选取中药渣固体废弃物并干燥，将中药渣固体废弃物短切研磨至直径为500目，得到细切中药渣固体废弃物颗粒；
S2.将淀粉溶解于浓度为8wt％的磷酸溶液中配置浓度为32wt％淀粉溶液，然后将研磨至规定目数的中药渣固体废弃物加入至淀粉溶液中，将中药渣固体废弃物颗粒加入至淀粉溶液中，搅拌混合均匀，药渣固体废弃物颗粒与淀粉溶液的重量比为7:3，得到中药渣淀粉溶液；
S3.在步骤S2制备的中药渣淀粉溶液中加入直径大于2mm的碳酸钙颗粒，使得中药渣淀粉溶液在碳酸钙表面分布均匀，得到表面包覆中药渣淀粉溶液的碳酸钙颗粒，然后将上述颗粒进行焙烧，焙烧温度为500℃恒温加热0.5h，升温至700℃恒温热解0.5h，最后升温至850℃恒温热解1h，焙烧结束后用盐酸水洗，得到中空的炭化球；
S4.将缫丝厂废水透析，透析后将丝胶水溶液进行浓缩，丝胶浓缩液的浓度为25wt％，在丝胶浓缩液中加入引发剂和丙烯酸溶液，搅拌后，再加入聚乙烯醇溶液搅拌反应，然后加交联剂，反应结束后将产物烘干，最后将产品粉碎至100目，引发剂为过硫酸钾，硝酸铈铵和亚硫酸钠的混合体系，所述过硫酸钾，硝酸铈铵和亚硫酸钠的质量比为15:2:3，交联剂为N，N’-亚甲基双丙烯酰胺，丝胶蛋白，丙烯酸和聚乙烯醇的质量比为2:12:3，亚硫酸钠和丙烯酸的质量比为1:40，得到吸水性树脂颗粒；
S5.将吸水性树脂颗粒和中空的炭化球混合，然后筛选出内部含有吸水性树脂颗粒的碳化球，得到改性复合生物炭球；
S6.将复合生物炭球投入到需要处理的水中，复合生物炭球在水中的投入量为50g/L，充分搅拌震荡，过滤后得到处理后水。
实施例2
一种改性生物炭对磷污染水体的修复方法，包括以下步骤：
S1.选取中药渣固体废弃物并干燥，将中药渣固体废弃物短切研磨至直径为1000目，得到细切中药渣固体废弃物颗粒；
S2.将淀粉溶解于浓度为12wt％的磷酸溶液中配置浓度为40wt％淀粉溶液，然后将研磨至规定目数的中药渣固体废弃物加入至淀粉溶液中，将中药渣固体废弃物颗粒加入至淀粉溶液中，搅拌混合均匀，药渣固体废弃物颗粒与淀粉溶液的重量比为8:2，得到中药渣淀粉溶液；
S3.在步骤S2制备的中药渣淀粉溶液中加入直径大于2mm的碳酸钙颗粒，使得中药渣淀粉溶液在碳酸钙表面分布均匀，得到表面包覆中药渣淀粉溶液的碳酸钙颗粒，然后将上述颗粒进行焙烧，焙烧温度为500℃恒温加热1h，升温至700℃恒温热解0.5h，最后升温至850℃恒温热解0.5h，焙烧结束后用盐酸水洗，得到中空的炭化球；
S4.将缫丝厂废水透析，透析后将丝胶水溶液进行浓缩，丝胶浓缩液的浓度为40wt％，在丝胶浓缩液中加入引发剂和丙烯酸溶液，搅拌后，再加入聚乙烯醇溶液搅拌反应，然后加交联剂，反应结束后将产物烘干，最后将产品粉碎至250目，引发剂为过硫酸钾，硝酸铈铵和亚硫酸钠的混合体系，所述过硫酸钾，硝酸铈铵和亚硫酸钠的质量比为15:4:5，交联剂为N，N’-亚甲基双丙烯酰胺，丝胶蛋白，丙烯酸和聚乙烯醇的质量比为2:12:3，亚硫酸钠和丙烯酸的质量比为1:50，得到吸水性树脂颗粒；
S5.将吸水性树脂颗粒和中空的炭化球混合，然后筛选出内部含有吸水性树脂颗粒的碳化球，得到改性复合生物炭球；
S6.将复合生物炭球投入到需要处理的水中，复合生物炭球在水中的投入量为35g/L，充分搅拌震荡，过滤后得到处理后水。
实施例3
一种改性生物炭对磷污染水体的修复方法，包括以下步骤：
S1.选取中药渣固体废弃物并干燥，将中药渣固体废弃物短切研磨至直径为600目，得到细切中药渣固体废弃物颗粒；
S2.将淀粉溶解于浓度为9wt％的磷酸溶液中配置浓度为35wt％淀粉溶液，然后将研磨至规定目数的中药渣固体废弃物加入至淀粉溶液中，将中药渣固体废弃物颗粒加入至淀粉溶液中，搅拌混合均匀，药渣固体废弃物颗粒与淀粉溶液的重量比为7:2.6，得到中药渣淀粉溶液；
S3.在步骤S2制备的中药渣淀粉溶液中加入直径大于2mm的碳酸钙颗粒，使得中药渣淀粉溶液在碳酸钙表面分布均匀，得到表面包覆中药渣淀粉溶液的碳酸钙颗粒，然后将上述颗粒进行焙烧，焙烧温度为500℃恒温加热0.5h，升温至700℃恒温热解0.5h，最后升温至850℃恒温热解1h，焙烧结束后用盐酸水洗，得到中空的炭化球；
S4.将缫丝厂废水透析，透析后将丝胶水溶液进行浓缩，丝胶浓缩液的浓度为30wt％，在丝胶浓缩液中加入引发剂和丙烯酸溶液，搅拌后，再加入聚乙烯醇溶液搅拌反应，然后加交联剂，反应结束后将产物烘干，最后将产品粉碎至150目，引发剂为过硫酸钾，硝酸铈铵和亚硫酸钠的混合体系，所述过硫酸钾，硝酸铈铵和亚硫酸钠的质量比为15:3:4，交联剂为N，N’-亚甲基双丙烯酰胺，丝胶蛋白，丙烯酸和聚乙烯醇的质量比为2:12:3，亚硫酸钠和丙烯酸的质量比为1:44，得到吸水性树脂颗粒；
S5.将吸水性树脂颗粒和中空的炭化球混合，然后筛选出内部含有吸水性树脂颗粒的碳化球，得到改性复合生物炭球；
S6.将复合生物炭球投入到需要处理的水中，复合生物炭球在水中的投入量为40g/L，充分搅拌震荡，过滤后得到处理后水。
实施例4
一种改性生物炭对磷污染水体的修复方法，包括以下步骤：
S1.选取中药渣固体废弃物并干燥，将中药渣固体废弃物短切研磨至直径为800目，得到细切中药渣固体废弃物颗粒；
S2.将淀粉溶解于浓度为11wt％的磷酸溶液中配置浓度为38wt％淀粉溶液，然后将研磨至规定目数的中药渣固体废弃物加入至淀粉溶液中，将中药渣固体废弃物颗粒加入至淀粉溶液中，搅拌混合均匀，药渣固体废弃物颗粒与淀粉溶液的重量比为8:2.2，得到中药渣淀粉溶液；
S3.在步骤S2制备的中药渣淀粉溶液中加入直径大于2mm的碳酸钙颗粒，使得中药渣淀粉溶液在碳酸钙表面分布均匀，得到表面包覆中药渣淀粉溶液的碳酸钙颗粒，然后将上述颗粒进行焙烧，焙烧温度为500℃恒温加热0.6h，升温至700℃恒温热解0.5h，最后升温至850℃恒温热解0.8h，焙烧结束后用盐酸水洗，得到中空的炭化球；
S4.将缫丝厂废水透析，透析后将丝胶水溶液进行浓缩，丝胶浓缩液的浓度为36wt％，在丝胶浓缩液中加入引发剂和丙烯酸溶液，搅拌后，再加入聚乙烯醇溶液搅拌反应，然后加交联剂，反应结束后将产物烘干，最后将产品粉碎至200目，引发剂为过硫酸钾，硝酸铈铵和亚硫酸钠的混合体系，所述过硫酸钾，硝酸铈铵和亚硫酸钠的质量比为15:4:5，交联剂为N，N’-亚甲基双丙烯酰胺，丝胶蛋白，丙烯酸和聚乙烯醇的质量比为2:12:3，亚硫酸钠和丙烯酸的质量比为1:48，得到吸水性树脂颗粒；
S5.将吸水性树脂颗粒和中空的炭化球混合，然后筛选出内部含有吸水性树脂颗粒的碳化球，得到改性复合生物炭球；
S6.将复合生物炭球投入到需要处理的水中，复合生物炭球在水中的投入量为45g/L，充分搅拌震荡，过滤后得到处理后水。
实施例5
一种改性生物炭对磷污染水体的修复方法，包括以下步骤：
S1.选取中药渣固体废弃物并干燥，将中药渣固体废弃物短切研磨至直径为900目，得到细切中药渣固体废弃物颗粒；
S2.将淀粉溶解于浓度为10wt％的磷酸溶液中配置浓度为36wt％淀粉溶液，然后将研磨至规定目数的中药渣固体废弃物加入至淀粉溶液中，将中药渣固体废弃物颗粒加入至淀粉溶液中，搅拌混合均匀，药渣固体废弃物颗粒与淀粉溶液的重量比为8:2.5，得到中药渣淀粉溶液；
S3.在步骤S2制备的中药渣淀粉溶液中加入直径大于2mm的碳酸钙颗粒，使得中药渣淀粉溶液在碳酸钙表面分布均匀，得到表面包覆中药渣淀粉溶液的碳酸钙颗粒，然后将上述颗粒进行焙烧，焙烧温度为500℃恒温加热1h，升温至700℃恒温热解0.5h，最后升温至850℃恒温热解1h，焙烧结束后用盐酸水洗，得到中空的炭化球；
S4.将缫丝厂废水透析，透析后将丝胶水溶液进行浓缩，丝胶浓缩液的浓度为35wt％，在丝胶浓缩液中加入引发剂和丙烯酸溶液，搅拌后，再加入聚乙烯醇溶液搅拌反应，然后加交联剂，反应结束后将产物烘干，最后将产品粉碎至180目，引发剂为过硫酸钾，硝酸铈铵和亚硫酸钠的混合体系，所述过硫酸钾，硝酸铈铵和亚硫酸钠的质量比为15:3.5:4.5，交联剂为N，N’-亚甲基双丙烯酰胺，丝胶蛋白，丙烯酸和聚乙烯醇的质量比为2:12:3，亚硫酸钠和丙烯酸的质量比为1:45，得到吸水性树脂颗粒；
S5.将吸水性树脂颗粒和中空的炭化球混合，然后筛选出内部含有吸水性树脂颗粒的碳化球，得到改性复合生物炭球；
S6.将复合生物炭球投入到需要处理的水中，复合生物炭球在水中的投入量为45g/L，充分搅拌震荡，过滤后得到处理后水。
对比例1
一种改性生物炭对磷污染水体的修复方法，包括以下步骤：
S1.选取中药渣固体废弃物并干燥，将中药渣固体废弃物短切研磨至直径为900目，得到细切中药渣固体废弃物颗粒；
S2.将淀粉溶解于浓度为10wt％的磷酸溶液中配置浓度为36wt％淀粉溶液，然后将研磨至规定目数的中药渣固体废弃物加入至淀粉溶液中，将中药渣固体废弃物颗粒加入至淀粉溶液中，搅拌混合均匀，药渣固体废弃物颗粒与淀粉溶液的重量比为8:2.5，得到中药渣淀粉溶液；
S3.在步骤S2制备的中药渣淀粉溶液中加入直径大于2mm的碳酸钙颗粒，使得中药渣淀粉溶液在碳酸钙表面分布均匀，得到表面包覆中药渣淀粉溶液的碳酸钙颗粒，然后将上述颗粒进行焙烧，焙烧温度为500℃恒温加热1h，升温至700℃恒温热解0.5h，最后升温至850℃恒温热解1h，焙烧结束后用盐酸水洗，得到中空的炭化球；
S4.将生物炭球投入到需要处理的水中，复合生物炭球在水中的投入量为45g/L，充分搅拌震荡，过滤后得到处理后水。
对比例2
一种改性生物炭对磷污染水体的修复方法，包括以下步骤：
S1.选取中药渣固体废弃物并干燥，将中药渣固体废弃物短切研磨至直径为900目，得到细切中药渣固体废弃物颗粒；
S2.然后将中药渣固体废弃物颗粒进行焙烧，焙烧温度为500℃恒温加热1h，升温至700℃恒温热解0.5h，最后升温至850℃恒温热解1h，焙烧结束后用盐酸水洗，得到炭化球；
S3.将缫丝厂废水透析，透析后将丝胶水溶液进行浓缩，丝胶浓缩液的浓度为35wt％，在丝胶浓缩液中加入引发剂和丙烯酸溶液，搅拌后，再加入聚乙烯醇溶液搅拌反应，然后加交联剂，反应结束后将产物烘干，最后将产品粉碎至180目，引发剂为过硫酸钾，硝酸铈铵和亚硫酸钠的混合体系，所述过硫酸钾，硝酸铈铵和亚硫酸钠的质量比为15:3.5:4.5，交联剂为N，N’-亚甲基双丙烯酰胺，丝胶蛋白，丙烯酸和聚乙烯醇的质量比为2:12:3，亚硫酸钠和丙烯酸的质量比为1:45，得到吸水性树脂颗粒；
S4将吸水性树脂颗粒和炭化球混合，投入到需要处理的水中，吸水性树脂颗粒和炭化球的质量比为1:1，生物炭球在水中的投入量为45g/L，充分搅拌震荡，过滤后得到处理后水。针对实施例1-5和对比例1-2的结果进行对比，采用1mg/L的模拟含磷废水，将复合生物炭，生物炭球和吸水性树脂颗粒和炭化球混合物分别处理含磷废水，具体结果件下表1，处理结果均基于吸附稳定后，吸附量不再变化以后的测量数据，吸附时均为室温下吸附。
表1为不同pH条件下对含磷废水的吸附效果的对比
从上表中可以看出，复合方式制备的微球对于水处理的效果比较好，而pH对水处理效果也有一定的影响，在酸性条件下，处理效果最好。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (8)
1.一种改性生物炭对磷污染水体的修复方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1.选取中药渣固体废弃物并干燥，将中药渣固体废弃物短切研磨至直径为500-1000目，得到细切中药渣固体废弃物颗粒；
S2.配置淀粉溶液，然后将研磨至规定目数的中药渣固体废弃物加入至淀粉溶液中，将中药渣固体废弃物颗粒加入至淀粉溶液中，搅拌混合均匀，得到中药渣淀粉溶液；
S3.在步骤S2制备的中药渣淀粉溶液中加入直径大于2mm的碳酸钙颗粒，使得中药渣淀粉溶液在碳酸钙表面分布均匀，得到表面包覆中药渣淀粉溶液的碳酸钙颗粒，然后将上述颗粒进行焙烧，焙烧结束后用盐酸水洗，得到中空的炭化球；
S4.将缫丝厂废水透析，透析后将丝胶水溶液进行浓缩，在丝胶浓缩液中加入引发剂和丙烯酸溶液，搅拌后，再加入聚乙烯醇溶液搅拌反应，然后加交联剂，反应结束后将产物烘干，最后将产品粉碎至100-250目，得到吸水性树脂颗粒；
S5.将吸水性树脂颗粒和中空的炭化球混合，然后筛选出内部含有吸水性树脂颗粒的碳化球，得到改性复合生物炭球；
S6.将复合生物炭球投入到需要处理的水中，充分搅拌震荡，过滤后得到处理后水。
2.根据权利要求1所述的改性生物炭对磷污染水体的修复方法，其特征在于：所述步骤S2中淀粉溶液的配置方法为将淀粉溶解于浓度为8-12wt％的磷酸溶液中，得到浓度为32-40wt％的淀粉溶液。
3.根据权利要求1所述的改性生物炭对磷污染水体的修复方法，其特征在于：所述步骤S2中中药渣固体废弃物颗粒与淀粉溶液的重量比为7-8:2-3。
4.根据权利要求1所述的改性生物炭对磷污染水体的修复方法，其特征在于：所述步骤S3中焙烧温度为500℃恒温加热0.5-1h，升温至700℃恒温热解0.5h，最后升温至850℃恒温热解0.5-1h。
5.根据权利要求1所述的改性生物炭对磷污染水体的修复方法，其特征在于：所述步骤S4中丝胶浓缩液的浓度为25-40wt％。
6.根据权利要求1所述的改性生物炭对磷污染水体的修复方法，其特征在于：所述步骤S4中引发剂为过硫酸钾，硝酸铈铵和亚硫酸钠的混合体系，所述过硫酸钾，硝酸铈铵和亚硫酸钠的质量比为15:2-4:3-5，交联剂为N，N’-亚甲基双丙烯酰胺。
7.根据权利要求1所述的改性生物炭对磷污染水体的修复方法，其特征在于：所述步骤S4中丝胶蛋白，丙烯酸和聚乙烯醇的质量比为2:12:3，亚硫酸钠和丙烯酸的质量比为1:40-50。
8.根据权利要求1所述的改性生物炭对磷污染水体的修复方法，其特征在于：所述步骤S5中复合生物炭球在水中的投入量为35-50g/L。
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