CN114057335A - 一种增强微塑料沉降性能的消毒方法 - Google Patents

一种增强微塑料沉降性能的消毒方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种增强微塑料沉降性能的消毒方法。本发明通过氯处理‑真空紫外消毒法进行给水处理,并确定这种组合工艺提高微塑料沉降率的最佳反应条件,该条件包括氯处理和真空紫外消毒的剂量,并形成一套组合消毒体系,在消毒过程中增强微塑料沉降性能进而提高水中的微塑料的去除率。5mg/L次氯酸钠浓度、120mJ/cm2真空紫外照射剂量是本发明氯处理‑真空紫外消毒法增强微塑料沉降性能的最佳工艺参数,500μm的PET微塑料沉降率可达94.6%。本发明采用的氯处理剂量、紫外照射剂量都在安全范围内,不会产生额外的消毒副产物,安全可靠;且本发明技术方案可以在现有给水处理技术基础上进行改进,适用范围广。

Description

一种增强微塑料沉降性能的消毒方法
技术领域
本发明属于给水处理消毒技术领域,具体涉及一种增强微塑料沉降性能的消毒方法。
背景技术
微塑料(MPs)污染已经遍布全球,淡水水体的微塑料污染也不容忽视。作为重要的饮用水水源,淡水水体中的微塑料污染,进入到给水处理系统和输配水系统之后,可能对饮用水安全造成潜在的威胁。增强给水系统中对微塑料的去除效率,是降低饮用水安全风险的关键。给水处理厂所采用的常规处理方法,主要包括各种物理化学方法,对微塑料具有较高去除效率的,是混凝、沉淀和过滤。这些方法对微塑料的去除,主要靠的是絮凝沉淀和物理截留,虽然这些方法能够去除水中大部分微塑料,但最新研究表明,仍有部分微塑料残留未被去除。泄露的微塑料主要是尺寸较小的颗粒微塑料,它们会进入后续的消毒过程。消毒过程是给水的最后一个步骤,在消毒过程中增强对微塑料的去除效率,可以进一步保证饮用水的安全性。
发明内容
针对现有技术的缺点和不足,本发明的目的在于提供一种增强微塑料沉降性能的消毒方法。本发明通过氯处理-真空紫外消毒法进行给水处理,并确定这种组合工艺提高微塑料沉降率的最佳反应条件,该条件包括氯处理和真空紫外消毒的剂量,并形成一套组合消毒体系,在消毒过程中增强微塑料沉降性能进而提高水中的微塑料的去除率。
本发明目的通过以下技术方案实现:
一种增强微塑料沉降性能的消毒方法,包括以下步骤:
(1)向含微塑料的水体中加入次氯酸钠进行氯处理;
(2)对步骤(1)氯处理后的水体进行真空紫外照射,即可增强水体中微塑料的沉降性能。
优选的,步骤(1)所述水体中微塑料的浓度为1-1000mg/L,更优选为1-500mg/L。
优选的,步骤(1)所述微塑料为尺寸在6.5-500μm的聚苯乙烯(PS)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)中的一种或两种。其他种类的微塑料虽未穷举,但各种材质的塑料,其具体性质是类似的,因此仍可通过本发明所述方法进行处理。
优选的,步骤(1)中次氯酸钠以溶液的形式加入,次氯酸钠加入后在水体中的浓度为0.5-10mg/L。
更优选的,步骤(1)所述次氯酸钠在水体中的浓度为5mg/L。
优选的,步骤(1)所述氯处理的时间为5-30min,更优选为15min。
优选的,步骤(2)所述真空紫外照射的波长为185nm+254nm,两种波长同时照射,185nm辐照的能量占总能量的6%,254nm辐照的能量占总能量的94%。
优选的,步骤(2)所述真空紫外照射的剂量为30-120mJ/cm2,通过改变紫外灯与水体表面的距离,或改变照射时间来调节。
更优选的,步骤(2)所述真空紫外照射的剂量为120mJ/cm2
优选的,步骤(1)是在振荡条件下进行,振荡转速为60-300rpm。
优选的,步骤(2)是在搅拌条件下进行,搅拌转速为60-180rpm。
与现有技术相比,本发明具有以下优点及有益效果:
(1)本发明采用氯处理-真空紫外消毒体系,可使微塑料表面性质产生变化,从而增强其沉降性能,在给水处理过程中提高微塑料的去除率。
(2)本发明采用的氯处理剂量、紫外照射剂量都在安全范围内,不会产生额外的消毒副产物,安全可靠。
(3)本发明技术方案可以在现有给水处理技术基础上进行改进,适用范围广。
附图说明
图1为模拟实验1中微塑料的沉降效果。
图2为模拟实验2中微塑料的沉降效果。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。本发明涉及的原料均可从市场上直接购买,对于未特别注明的工艺参数,可参照常规技术进行。
本发明首先通过模拟实验探究氯处理、真空紫外消毒、氯处理-真空紫外消毒三种消毒方式对微塑料沉降性能的影响,并确定增强微塑料沉降性能的最佳反应条件。
模拟实验和实施例中过滤步骤为:
(1)选用0.45μm亲水PTFE滤头,将滤头和PETF注射器作为过滤装置,过滤前称量过滤装置质量M1
(2)将收集的经氯处理、真空紫外消毒、氯处理-真空紫外消毒后的微塑料样品40℃烘干后,先浸泡于去离子水中,震荡0.5h、静置2h使其自由沉降至稳定状态,再将沉降的微塑料缓慢倒入注射器中,过滤液体后,微塑料被保留在滤头中。同样的操作重复多次,直到沉降的微塑料被完全收集在滤头中,在40℃条件下烘干后称量质量M2,得到前后质量差(M2-M1)即为沉降微塑料的质量M
模拟实验和实施例中微塑料沉降率的计算方式为:每组反应装置中的微塑料的沉降率为M与投入微塑料的总质量M之比,即:
沉降率=M/M
模拟实验和实施例中对微塑料进行真空紫外消毒的是基于准平行(quasi-parallel)光路的紫外照射系统。紫外照射剂量通过改变真空紫外灯与反应体系表面的距离来调节,并通过磁力搅拌器使反应体系保持搅拌。照射前先将微塑料颗粒加入到超纯水中搅拌2h,避免表面电荷的干扰。真空紫外灯为能够同时发射185nm和254nm的真空紫外灯,用电功率为8W,其中,185nm辐照的能量占总能量的6%,254nm辐照的能量占总能量的94%。
模拟实验1:氯处理对微塑料沉降性能的影响
本实验以6.5μm、200μm、500μm的PET、PS微塑料为实验对象,在浓度梯度为0mg/L、0.5mg/L、1mg/L、2mg/L、5mg/L、10mg/L的次氯酸钠溶液(溶质为纯水)条件下进行氯处理15min(与现有给水系统的氯处理工艺相似),探究氯处理对微塑料沉降性能的影响。
实验步骤为:
(1)在装有200mL次氯酸钠溶液的烧杯中加入100mg微塑料,以120rpm的转速进行振荡15min;
(2)将步骤(1)氯处理后的微塑料收集,进行过滤并计算得到微塑料的沉降率。
本实验的结果如图1所示:
由图1可知,大粒径微塑料沉降率最高,其次是中、小粒径。三种粒径的PET和PS微塑料在经氯处理后沉降率变化无明显规律,随着氯剂量的增加,微塑料的沉降率时有上升,时有下降。可见,常规消毒剂量的氯处理对不同粒径的PET和PS微塑料的沉降性能基本没有影响,不能提高微塑料的去除率。
模拟实验2:真空紫外消毒对微塑料沉降性能的影响
本实验以6.5μm、200μm、500μm的PET、PS微塑料为实验对象,在紫外照射剂量梯度为0mJ/cm2、30mJ/cm2、50mJ/cm2、70mJ/cm2、90mJ/cm2、120mJ/cm2的真空环境中进行消毒处理,探究真空紫外消毒对微塑料沉降性能的影响。
实验步骤为:
(1)将100mg微塑料加入到200mL超纯水中搅拌2h后,转移到反应容器中以60rpm的搅拌转速进行真空紫外照射;
(2)将步骤(1)真空紫外照射后的微塑料收集,进行过滤并计算得到微塑料的沉降率。
本实验的结果如图2所示:
由图2可知,三种粒径的PET和PS微塑料在经过真空紫外照射后沉降率均有上升,增幅在1~21%之间,表明真空紫外照射可能引起了微塑料表面物化性质的变化,比如亲属水性、比表面积等。除了6.5μm的PET外,其他微塑料在真空紫外照射剂量增加至70mJ/cm2之后沉降率基本不再增加,可能是由于微塑料表面已经被充分氧化,继续增加照射剂量对微塑料的沉降率影响不大,即真空紫外消毒对微塑料沉降率的影响是有限的。
模拟实验3:氯处理-真空紫外消毒对微塑料沉降性能的影响
本实验以6.5μm、200μm、500μm的PET、PS微塑料为实验对象,在浓度梯度为0.5mg/L、1mg/L、2mg/L、5mg/L、10mg/L的次氯酸钠溶液(溶质为纯水),及紫外照射剂量梯度为30mJ/cm2、50mJ/cm2、70mJ/cm2、90mJ/cm2、120mJ/cm2的真空环境中进行消毒处理,探究氯处理-真空紫外消毒对微塑料沉降性能的影响。
实验步骤为:
(1)在装有200mL次氯酸钠溶液的烧杯中加入100mg微塑料,以120rpm的转速进行振荡15min;
(2)收集步骤(1)氯处理后的微塑料后在40℃下烘干,将烘干的微塑料加入到200mL超纯水中搅拌2h后,转移到反应容器中以60rpm的搅拌转速进行真空紫外照射;
(3)将步骤(2)真空紫外照射后的微塑料收集,进行过滤并计算得到微塑料的沉降率。
每组反应条件都做三次平行实验,沉降率取三次平行实验的平均值。
本实验的结果如表1~6所示:
除200μm的PS以外,所有微塑料都在5mg/L次氯酸钠、120mJ/cm2真空紫外照射条件下沉降率达到最高——200μm的PET沉降率由36.9%提升至86.3%,沉降率增加了49.4%,显著提高了微塑料沉降率。因此,5mg/L次氯酸钠溶液浓度、120mJ/cm2真空紫外照射剂量是氯处理-真空紫外消毒法增强微塑料沉降性能的最佳工艺参数,在该条件下微塑料沉降率大幅增加,能达到较好的微塑料去除效果。
表1模拟实验3中500μm P ET沉降率(%)
Figure BDA0003355318080000061
表2模拟实验3中500μm PS沉降率(%)
Figure BDA0003355318080000062
表3模拟实验3中200μm PET沉降率(%)
Figure BDA0003355318080000071
表4模拟实验3中200μm PS沉降率(%)
Figure BDA0003355318080000072
表5模拟实验3中6.5μm PET沉降率(%)
Figure BDA0003355318080000073
表6模拟实验3中6.5μm PS沉降率(%)
Figure BDA0003355318080000081
实施例1:实际水体中氯处理-真空紫外消毒对微塑料沉降性能的影响
本实施例通过取样装置从河涌中获取自然水体,使用真空抽滤装置(0.45μm)分离水体中的固体颗粒物杂质,获得本实验所用的水体;以6.5μm、200μm、500μm的PET、PS微塑料为实验对象,选取模拟实验中效果较好的组合条件作为反应条件(即5mg/L、10mg/L次氯酸钠溶液浓度,分别与90mJ/cm2、120mJ/cm2真空紫外照射剂量两两组合),探究在实际水体中不同氯处理浓度、不同真空紫外照射剂量对微塑料颗粒沉降率的影响,验证氯处理-真空紫外消毒在实际水体中去除微塑料的可行性。
具体实验步骤为:
(1)向含有100mg微塑料的200mL待处理水体的烧杯中加入次氯酸钠溶液进行氯处理,使用涡流混合器以120rpm的转速振荡烧杯15min;同时设置含有100mg微塑料的200mL待处理水体的烧杯不加入次氯酸钠溶液作为对照组;
(2)将步骤(1)氯处理后的反应体系以60rpm的搅拌转速进行真空紫外照射,通过改变紫外灯与反应体系表面的距离来调节照射剂量;
(3)将步骤(2)真空紫外照射后的微塑料收集,进行过滤并计算得到微塑料的沉降率。
本实施例的结果如表7-11所示:
对比模拟实验,在实际水体中微塑料的沉降率普遍都略低于在纯水中,这可能是因为实际水体中由于杂质的存在,使得水体的密度和粘度有略微变化。在所选的处理条件下,微塑料的沉降率均有增大,并且仍是在5mg/L次氯酸钠溶液浓度、120mJ/cm2真空紫外照射剂量的条件下微塑料沉降率增幅最大——200μm的PET沉降率由30.4%提升至78.2%,沉降率增加了47.8%,符合模拟实验的结论。这说明在实际水体中氯处理-真空紫外消毒可以增大微塑料的沉降率,能达到较好的微塑料去除效果。
表7实施例1中对照组的微塑料沉降率(%)
Figure BDA0003355318080000091
表8实施例1中5mg/L次氯酸钠,90mJ/cm2真空紫外照射处理后的微塑料沉降率(%)
Figure BDA0003355318080000092
表9实施例1中10mg/L次氯酸钠,90mJ/cm2真空紫外照射处理后的微塑料沉降率(%)
Figure BDA0003355318080000093
表10实施例1中5mg/L次氯酸钠,120mJ/cm2真空紫外照射后的微塑料沉降率(%)
Figure BDA0003355318080000094
表11实施例1中10mg/L次氯酸钠,120mJ/cm2真空紫外照射后的微塑料沉降率(%)
Figure BDA0003355318080000101
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种增强微塑料沉降性能的消毒方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)向含微塑料的水体中加入次氯酸钠进行氯处理;
(2)对步骤(1)氯处理后的水体进行真空紫外照射,即可增强水体中微塑料的沉降性能。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中次氯酸钠以溶液的形式加入,次氯酸钠加入后在水体中的浓度为0.5-10mg/L。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述次氯酸钠加入后在水体中的浓度为5mg/L。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述微塑料为尺寸在6.5~500μm的聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯中的一种或两种。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述氯处理的时间为5-30min。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述真空紫外照射的波长为185nm+254nm,两种波长同时照射,185nm辐照的能量占总能量的6%,254nm辐照的能量占总能量的94%。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述真空紫外照射的剂量为30-120mJ/cm2
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述真空紫外照射的剂量为120mJ/cm2
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)是在振荡条件下进行,振荡转速为60-300rpm。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)是在搅拌条件下进行,搅拌转速为60-180rpm。
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