CN114040957A - 含有制冷剂的组合物、其用途、包含该组合物的冷冻机和该冷冻机的运转方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种新型的低GWP混合制冷剂。一种含有制冷剂的组合物,上述制冷剂含有反式-1,2-二氟乙烯(HFO‑1132(E))、1,1-二氟乙烯(HFO‑1132a)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)以及二氟甲烷(R32)。
Description
技术领域
本发明涉及含有制冷剂的组合物、其用途、包含该组合物的冷冻机和该冷冻机的运转方法。
背景技术
作为家庭用空调等的空调用制冷剂,目前使用R410A。R410A是二氟甲烷(CH2F2;HFC-32或R32)和五氟乙烷(C2HF5;HFC-125或R125)的二成分混合制冷剂,是类共沸组合物。
然而,R410A的全球变暖潜能值(GWP)为2088,由于对地球温暖化的担忧变高,更多使用GWP为675的R32。
因此,提出了各种能够替代R410A的低GWP混合制冷剂(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2015/141678号
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的目的在于提供一种新型的低GWP混合制冷剂。
用于解决技术问题的技术方案
项1.一种含有制冷剂的组合物,其中,上述制冷剂含有反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、1,1-二氟乙烯(HFO-1132a)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)以及二氟甲烷(R32)。
项2.如项1所述的组合物,其中,在上述制冷剂中,以HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1132(E)的质量%为x、设HFO-1132a的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a时,在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤10.0时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CD、DG和GF上(其中,不包括点O、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.012a2-1.96a+68.6,0.0,-0.012a2+0.96a+31.4)、
点D(0.012a2-1.88a+63.2,1.5,-0.012a2+0.88a+35.3)、
点E(-0.002a2-1.41a+58.6,0.004a2-0.14a+2.9,-0.002a2+0.55a+38.5)和点F(-0.014a2-1.21a+91.9,0.014a2+0.21a+8.1,0.0);
在10.0<a≤15.3时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CD、DE和EF上(其中,不包括点O、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0104a2-1.9043a+68.204,0.0,-0.0104a2+0.9043a+31.796)、
点D(-1.6038a+61.638,1.5,0.6038a+36.862)、
点E(-0.0024a2-1.2979a+57.519,0.0038a2-0.1718a+3.2373,-0.0014a2+0.4697a+39.2437)和
点F(0.0046a2-1.2626a+76.983,-0.0046a2+0.2626a+23.017,0.0);
在15.3<a≤23.0时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CE、EH、HJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CE、EH、HJ和JF上(其中,不包括点O、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0104a2-1.9043a+68.204,0.0,-0.0104a2+0.9043a+31.796)、
点E(-0.0024a2-1.2979a+57.519,0.0038a2-0.1718a+3.2373,-0.0014a2+0.4697a+39.2437)、
点H(-0.0205a2-0.4995a+49.548,1.5,0.0205a2-0.5005a+48.952)、
点J(-2.026a+99.597,-0.2338a+19.677,1.2598a-19.274)和
点F(0.0046a2-1.2626a+76.983,-0.0046a2+0.2626a+23.017,0.0);
在23.0<a≤30.0时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CE、EH、HJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CE、EH、HJ和JF上(其中,不包括点O、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0089a2-1.8282a+67.247,0.0,-0.0089a2+0.8282a+32.753)、
点E(-0.0053a2-1.1031a+54.592,0.0057a2-0.2755a+4.6013,-0.0004a2+0.3786a+40.8067)、
点H(-0.0226a2-0.3009a+46.089,1.5,0.0226a2-0.6991a+52.411)、
点J(0.0037a2-1.8827a+94.336,-0.0117a2+0.4781a+9.5015,0.008a2+0.4046a-3.8375)和
点F(-0.0026a2-0.5259a+58.197,0.0026a2-0.4741a+41.803,0.0);
在30.0<a≤33.4时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CD、DE、EJ和JF上(其中,不包括点O、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0089a2-1.8282a+67.247,0.0,-0.0089a2+0.8282a+32.753)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(-0.0053a2-1.1031a+54.592,0.0057a2-0.2755a+4.6013,-0.0004a2+0.3786a+40.8067)、
点J(0.0037a2-1.8827a+94.336,-0.0117a2+0.4781a+9.5015,0.008a2+0.4046a-3.8375)和
点F(-0.0026a2-0.5259a+58.197,0.0026a2-0.4741a+41.803,0.0);
在33.4<a≤41.7时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CD、DE、EJ和JF上(其中,不包括点O、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0092a2-1.8594a+67.944,0.0,-0.0092a2+0.8594a+32.056)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(-0.00908a2-0.7415a+46.67,0.00793a2-0.4513a+8.0212,0.00115a2+0.1928a+45.3088)、
点J(0.00673a2-1.8435a+89.655,0.00347a2-0.2223a+15.9846,-0.0102a2+1.0658a-5.6396)和
点F(0.02462a2-2.9592a+112.85,-0.02462a2+1.9592a-12.85,0.0);
在41.7<a≤44.7时,坐标(x,y,z)位于将以下7点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EI、IJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CE、IJ和JF上(其中,不包括点O、点E、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.00562a2-1.554a+61.394,0.0,-0.00562a2+0.554a+38.606)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(0.0,0.00263a2-0.7285a+28.779,-0.00263a2-0.2715a+71.221)、
点I(-0.0025a2+0.6799a-20.96,0.0,0.0025a2-1.6799a+120.96)、
点J(0.0224a2-3.1675a+117.66,0.0155a2-1.2736a+38.833,-0.0379a2+3.4411a-56.493)和
点F(0.0193a2-2.5362a+104.46,-0.0193a2+1.5362a-4.46,0.0);
在44.7<a≤47.8时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CE、EI、IJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CE、IJ和JF上(其中,不包括点O、点E、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.00562a2-1.554a+61.394,0.0,-0.00562a2+0.554a+38.606)、
点E(0.0,0.00263a2-0.7285a+28.779,-0.00263a2-0.2715a+71.221)、
点I(-0.0025a2+0.6799a-20.96,0.0,0.0025a2-1.6799a+120.96)、
点J(0.0224a2-3.1675a+117.66,0.0155a2-1.2736a+38.833,-0.0379a2+3.4411a-56.493)和
点F(0.0193a2-2.5362a+104.46,-0.0193a2+1.5362a-4.46,0.0);
在47.8<a≤62.9时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线OP、PI、IJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线IJ和JF上(其中,不包括点O、点P、点I和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点P(0,0,100-a)、
点I(-0.01111a2+1.8721a-58.3,0.0,0.01111a2-2.8721a+158.3)、
点J(-1.1523a+72.481,0.1391a+6.7523,0.0132a+20.7667)和
点F(0.0013a2-0.9614a+70.124,-0.0013a2-0.0386a+29.876,0.0);
在62.9<a≤74.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线OP、PI、IF和FO所围成的图形的范围内或上述直线IF上(其中,不包括点O、点P、点I和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点P(0,0,100-a)、
点I(-0.01111a2+1.8721a-58.3,0.0,0.01111a2-2.8721a+158.3)、
点F(0.0013a2-0.9614a+70.124,-0.0013a2-0.0386a+29.876,0.0)。
项3.如项1所述的组合物,其中,在上述制冷剂中,以HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1132(E)的质量%为x、设HFO-1132a的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a时,在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤10.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AD、DE、EF和FA所围成的图形的范围内或上述直线CD、DG和GF上(其中,不包括点A和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点D(0.012a2-1.88a+63.2,1.5,-0.012a2+0.88a+35.3)、
点E(-0.002a2-1.41a+58.6,0.004a2-0.14a+2.9,-0.002a2+0.55a+38.5)和点F(-0.014a2-1.21a+91.9,0.014a2+0.21a+8.1,0.0);
在10.0<a≤15.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AD、DE、EF和FA所围成的图形的范围内或上述直线CD、DG和GF上(其中,不包括点A和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点D(-1.6038a+61.638,1.5,0.6038a+36.862)、
点E(-0.0024a2-1.2979a+57.519,0.0038a2-0.1718a+3.2373,-0.0014a2+0.4697a+39.2437)和
点F(0.0046a2-1.2626a+76.983,-0.0046a2+0.2626a+23.017,0.0);
在15.3<a≤23.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AH、HJ、JF和FA所围成的图形的范围内或上述直线AH、HJ和JF上(其中,不包括点A和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点H(-0.0205a2-0.4995a+49.548,1.5,0.0205a2-0.5005a+48.952)、
点J(-2.026a+99.597,-0.2338a+19.677,1.2598a-19.274)和
点F(0.0046a2-1.2626a+76.983,-0.0046a2+0.2626a+23.017,0.0);
在23.0<a≤30.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AH、HJ、JF和FA所围成的图形的范围内或上述直线AH、HJ和JF上(其中,不包括点A和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点H(-0.0226a2-0.3009a+6.089,1.5,0.0226a2-0.6991a+52.411)、
点J(0.0037a2-1.8827a+94.336,-0.0117a2+0.4781a+9.5015,0.008a2+0.4046a-3.8375)和
点F(-0.0026a2-0.5259a+58.197,0.0026a2-0.4741a+41.803,0.0);
在30.0<a≤33.4时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线AD、DE、EJ、JF和FA所围成的图形的范围内或上述直线AD、DE、EJ和JF上(其中,不包括点A和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(-0.0053a2-1.1031a+54.592,0.0057a2-0.2755a+4.6013,-0.0004a2+0.3786a+40.8067)、
点J(0.0037a2-1.8827a+94.336,-0.0117a2+0.4781a+9.5015,0.008a2+0.4046a-3.8375)和
点F(-0.0026a2-0.5259a+58.197,0.0026a2-0.4741a+41.803,0.0);
在33.4<a≤41.7时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线AD、DE、EJ、JF和FA所围成的图形的范围内或上述直线AD、DE、EJ和JF上(其中,不包括点A和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(-0.00908a2-0.7415a+46.67,0.00793a2-0.4513a+8.0212,0.00115a2+0.1928a+45.3088)、
点J(0.00673a2-1.8435a+89.655,0.00347a2-0.2223a+15.9846,-0.0102a2+1.0658a-5.6396)和
点F(0.02462a2-2.9592a+112.85,-0.02462a2+1.9592a-12.85,0.0);
在41.7<a≤44.7时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线AE、EI、IJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CE、IJ和JF上(其中,不包括点O、点E、点C和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(0.0,0.00263a2-0.7285a+28.779,-0.00263a2-0.2715a+71.221)、
点I(-0.0025a2+0.6799a-20.96,0.0,0.0025a2-1.6799a+120.96)、
点J(0.0224a2-3.1675a+117.66,0.0155a2-1.2736a+38.833,-0.0379a2+3.4411a-56.493)和
点F(0.0193a2-2.5362a+104.46,-0.0193a2+1.5362a-4.46,0.0);
在44.7<a≤47.8时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线AB、BI、IJ、JF和FA所围成的图形的范围内或上述直线AB、IJ和JF上(其中,不包括点A和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点B(0.0,1.5,-a+98.5)、
点I(-0.0025a2+0.6799a-20.96,0.0,0.0025a2-1.6799a+120.96)、
点J(0.0224a2-3.1675a+117.66,0.0155a2-1.2736a+38.833,-0.0379a2+3.4411a-56.493)和
点F(0.0193a2-2.5362a+104.46,-0.0193a2+1.5362a-4.46,0.0);
在47.8<a≤62.9时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线AB、BI、IJ、JF和FA所围成的图形的范围内或上述直线AB、IJ和JF上(其中,不包括点A和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点B(0.0,1.5,-a+98.5)、
点I(-0.01111a2+1.8721a-58.3,0.0,0.01111a2-2.8721a+158.3)、
点J(-1.1523a+72.481,0.1391a+6.7523,0.0132a+20.7667)和
点F(0.0013a2-0.9614a+70.124,-0.0013a2-0.0386a+29.876,0.0);
在62.9<a≤74.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AB、BI、IF和FA所围成的图形的范围内或上述直线AB和IF上(其中,不包括点A和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点B(0.0,1.5,-a+98.5)、
点I(-0.01111a2+1.8721a-58.3,0.0,0.01111a2-2.8721a+158.3)、点F(0.0013a2-0.9614a+70.124,-0.0013a2-0.0386a+29.876,0.0)。
项4.如项1~3中任一项所述的组合物,其还含有冷冻机油,上述组合物作为冷冻机用工作流体使用。
项5.如项1~4中任一项所述的组合物,上述组合物作为R410A的替代制冷剂使用。
项6.项1~4中任一项所述的组合物作为R410A的替代制冷剂的用途。
项7.一种冷冻机,其包含项1~4中任一项所述的组合物作为工作流体。
项8.一种冷冻机的运转方法,其包括使项1~4中任一项所述的组合物作为工作流体并且使其在冷冻机中循环的工序。
发明的效果
本发明的制冷剂是低GWP的制冷剂。
附图说明
图1是在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中表示点A~F、点H、点I和点O以及将它们彼此连接而成的线段的图。
图2是在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为95质量%(R32含有比例为5质量%)的三成分组成图中表示点A~F、点H、点I和点O以及将它们彼此连接而成的线段的图。
图3是在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为90质量%(R32含有比例为10质量%)的三成分组成图中表示点A~F、点H、点I和点O以及将它们彼此连接而成的线段的图。
图4是在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为84.7质量%(R32含有比例为15.6质量%)的三成分组成图中表示点A~F、点H、点I和点O以及将它们彼此连接而成的线段的图。
图5是在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为77质量%(R32含有比例为23质量%)的三成分组成图中表示点A~F、点H~J以及将它们彼此连接而成的线段的图。
图6是在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为70质量%(R32含有比例为30质量%)的三成分组成图中表示点A~F、点H~J和点O以及将它们彼此连接而成的线段的图。
图7是在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为66.6质量%(R32含有比例为33.4质量%)的三成分组成图中表示点A~F、点H~J、点O和点P以及将它们彼此连接而成的线段的图。
图8是在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为62.2质量%(R32含有比例为37.8质量%)的三成分组成图中表示点A~F、点H~J、点O和点P以及将它们彼此连接而成的线段的图。
图9是在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为58.3质量%(R32含有比例为41.7质量%)的三成分组成图中表示点A~F、点I、点J、点O和点P以及将它们彼此连接而成的线段的图。
图10是在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为52.2质量%(R32含有比例为47.8质量%)的三成分组成图中表示点A~F、点I、点J、点O和点P以及将它们彼此连接而成的线段的图。
图11是在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为55.3质量%(R32含有比例为44.7质量%)的三成分组成图中表示点A~C、点E、点F、点I、点J、点O和点P以及将它们彼此连接而成的线段的图。
图12是在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为37.1质量%(R32含有比例为62.9质量%)的三成分组成图中表示点A、点B、点F、点I、点J、点O和点P以及将它们彼此连接而成的线段的图。
图13是在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为26质量%(R32含有比例为74质量%)的三成分组成图中表示点A、点B、点F、点I、点O和点P以及将它们彼此连接而成的线段的图。
具体实施方式
为了解决上述技术问题,本发明的发明人进行了精心研究,结果发现以特定比率含有HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf以及R32的混合制冷剂具有上述特性。
本发明是基于上述见解进一步反复进行研究而完成的发明。本发明包括以下的实施方式。
<术语的定义>
在本说明书中,术语“制冷剂”至少包括标注有ISO817(国际标准化机构)所规定的表示制冷剂种类的R开头的制冷剂编号(ASHRAE编号)的化合物,还包括虽然未标注制冷剂编号但具有与它们同等的作为制冷剂的特性的物质。从化合物的结构方面来看,制冷剂大致区分为“氟烃系化合物”和“非氟烃系化合物”。“氟烃系化合物”包括氯氟烃(CFC)、氢氯氟烃(HCFC)和氢氟烃(HFC)。作为“非氟烃系化合物”,可以列举丙烷(R290)、丙烯(R1270)、丁烷(R600)、异丁烷(R600a)、二氧化碳(R744)和氨(R717)等。
在本说明书中,术语“含有制冷剂的组合物”至少包括:(1)制冷剂本身(包括制冷剂的混合物);(2)还含有其它成分、且能够用于通过至少与冷冻机油混合来得到冷冻机用工作流体的组合物;(3)含有冷冻机油的冷冻机用工作流体。在本说明书中,在这三种方式中,将(2)的组合物与制冷剂本身(包括制冷剂的混合物)区别而表述为“制冷剂组合物”。并且,将(3)的冷冻机用工作流体与“制冷剂组合物”区别而表述为“含冷冻机油的工作流体”。
在本说明书中,术语“替代”在用第二制冷剂“替代”第一制冷剂这样的语境中使用的情况下,作为第一类型,是指在设计为使用第一制冷剂进行运转的机器中,根据需要通过仅进行少量部件(冷冻机油、垫片(gasket)、衬垫(packing)、膨胀阀、干燥器、其他部件中的至少一种)的变更和机器调整,就能够使用第二制冷剂在最佳条件下进行运转。即,该类型是指“替代”制冷剂使同一机器运转。作为该类型的“替代”的方式,根据替换为第二制冷剂时所需的变更或调整的程度从小到大依次可以有“直接(drop in)替代”、“近似直接(nealydrop in)替代”和“更新(retrofit)”。
作为第二类型,为了将设计为使用第二制冷剂进行运转的机器用于与第一制冷剂的现有用途相同的用途,而搭载第二制冷剂使用的方式,也属于术语“替代”。该类型是指“替代”制冷剂提供相同的用途。
本说明书中,术语“冷冻机(refrigerator)”是指通过夺去物体或空间的热量,使其成为低于周围外部气体的温度,并且维持该低温的全部装置。换言之,冷冻机是指为了使热量从温度低的一方向温度高的一方移动,从外部得到能量并作功,从而进行能量转换的转换装置。
1.制冷剂
1.1制冷剂成分
本发明的制冷剂含有HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf以及R32。
在本发明的制冷剂中,以HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1132(E)的质量%为x、设HFO-1132a的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a时,在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,优选:
在0<a≤10.0时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CD、DG和GF上(其中,不包括点O、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.012a2-1.96a+68.6,0.0,-0.012a2+0.96a+31.4)、
点D(0.012a2-1.88a+63.2,1.5,-0.012a2+0.88a+35.3)、
点E(-0.002a2-1.41a+58.6,0.004a2-0.14a+2.9,-0.002a2+0.55a+38.5)和点F(-0.014a2-1.21a+91.9,0.014a2+0.21a+8.1,0.0);
在10.0<a≤15.3时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CD、DE和EF上(其中,不包括点O、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0104a2-1.9043a+68.204,0.0,-0.0104a2+0.9043a+31.796)、
点D(-1.6038a+61.638,1.5,0.6038a+36.862)、
点E(-0.0024a2-1.2979a+57.519,0.0038a2-0.1718a+3.2373,-0.0014a2+0.4697a+39.2437)和
点F(0.0046a2-1.2626a+76.983,-0.0046a2+0.2626a+23.017,0.0);
在15.3<a≤23.0时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CE、EH、HJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CE、EH、HJ和JF上(其中,不包括点O、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0104a2-1.9043a+68.204,0.0,-0.0104a2+0.9043a+31.796)、
点E(-0.0024a2-1.2979a+57.519,0.0038a2-0.1718a+3.2373,-0.0014a2+0.4697a+39.2437)、
点H(-0.0205a2-0.4995a+49.548,1.5,0.0205a2-0.5005a+48.952)、
点J(-2.026a+99.597,-0.2338a+19.677,1.2598a-19.274)和
点F(0.0046a2-1.2626a+76.983,-0.0046a2+0.2626a+23.017,0.0);
在23.0<a≤30.0时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CE、EH、HJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CE、EH、HJ和JF上(其中,不包括点O、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0089a2-1.8282a+67.247,0.0,-0.0089a2+0.8282a+32.753)、
点E(-0.0053a2-1.1031a+54.592,0.0057a2-0.2755a+4.6013,-0.0004a2+0.3786a+40.8067)、
点H(-0.0226a2-0.3009a+46.089,1.5,0.0226a2-0.6991a+52.411)、
点J(0.0037a2-1.8827a+94.336,-0.0117a2+0.4781a+9.5015,0.008a2+0.4046a-3.8375)和
点F(-0.0026a2-0.5259a+58.197,0.0026a2-0.4741a+41.803,0.0);
在30.0<a≤33.4时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CD、DE、EJ和JF上(其中,不包括点O、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0089a2-1.8282a+67.247,0.0,-0.0089a2+0.8282a+32.753)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(-0.0053a2-1.1031a+54.592,0.0057a2-0.2755a+4.6013,-0.0004a2+0.3786a+40.8067)、
点J(0.0037a2-1.8827a+94.336,-0.0117a2+0.4781a+9.5015,0.008a2+0.4046a-3.8375)和
点F(-0.0026a2-0.5259a+58.197,0.0026a2-0.4741a+41.803,0.0);
在33.4<a≤41.7时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CD、DE、EJ和JF上(其中,不包括点O、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0092a2-1.8594a+67.944,0.0,-0.0092a2+0.8594a+32.056)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(-0.00908a2-0.7415a+46.67,0.00793a2-0.4513a+8.0212,0.00115a2+0.1928a+45.3088)、
点J(0.00673a2-1.8435a+89.655,0.00347a2-0.2223a+15.9846,-0.0102a2+1.0658a-5.6396)和
点F(0.02462a2-2.9592a+112.85,-0.02462a2+1.9592a-12.85,0.0);
在41.7<a≤44.7时,坐标(x,y,z)位于将以下7点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EI、IJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CE、IJ和JF上(其中,不包括点O、点E、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.00562a2-1.554a+61.394,0.0,-0.00562a2+0.554a+38.606)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(0.0,0.00263a2-0.7285a+28.779,-0.00263a2-0.2715a+71.221)、
点I(-0.0025a2+0.6799a-20.96,0.0,0.0025a2-1.6799a+120.96)、
点J(0.0224a2-3.1675a+117.66,0.0155a2-1.2736a+38.833,-0.0379a2+3.4411a-56.493)和
点F(0.0193a2-2.5362a+104.46,-0.0193a2+1.5362a-4.46,0.0);
在44.7<a≤47.8时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CE、EI、IJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CE、IJ和JF上(其中,不包括点O、点E、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.00562a2-1.554a+61.394,0.0,-0.00562a2+0.554a+38.606)、
点E(0.0,0.00263a2-0.7285a+28.779,-0.00263a2-0.2715a+71.221)、
点I(-0.0025a2+0.6799a-20.96,0.0,0.0025a2-1.6799a+120.96)、
点J(0.0224a2-3.1675a+117.66,0.0155a2-1.2736a+38.833,-0.0379a2+3.4411a-56.493)和
点F(0.0193a2-2.5362a+104.46,-0.0193a2+1.5362a-4.46,0.0);
在47.8<a≤62.9时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线OP、PI、IJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线IJ和JF上(其中,不包括点O、点P、点I和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点P(0,0,100-a)、
点I(-0.01111a2+1.8721a-58.3,0.0,0.01111a2-2.8721a+158.3)、
点J(-1.1523a+72.481,0.1391a+6.7523,0.0132a+20.7667)和
点F(0.0013a2-0.9614a+70.124,-0.0013a2-0.0386a+29.876,0.0);
在62.9<a≤74.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线OP、PI、IF和FO所围成的图形的范围内或上述直线IF上(其中,不包括点O、点P、点I和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点P(0,0,100-a)、
点I(-0.01111a2+1.8721a-58.3,0.0,0.01111a2-2.8721a+158.3)、
点F(0.0013a2-0.9614a+70.124,-0.0013a2-0.0386a+29.876,0.0)。
此时,本发明的制冷剂的以R410A为基准的冷冻能力比为85%以上,并且温度滑移为5℃以下。
在本发明的制冷剂中,以HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1132(E)的质量%为x、设HFO-1132a的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a时,在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,优选:
在0<a≤10.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AD、DE、EF和FA所围成的图形的范围内或上述直线CD、DG和GF上(其中,不包括点A和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点D(0.012a2-1.88a+63.2,1.5,-0.012a2+0.88a+35.3)、
点E(-0.002a2-1.41a+58.6,0.004a2-0.14a+2.9,-0.002a2+0.55a+38.5)和点F(-0.014a2-1.21a+91.9,0.014a2+0.21a+8.1,0.0);
在10.0<a≤15.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AD、DE、EF和FA所围成的图形的范围内或上述直线CD、DG和GF上(其中,不包括点A和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点D(-1.6038a+61.638,1.5,0.6038a+36.862)、
点E(-0.0024a2-1.2979a+57.519,0.0038a2-0.1718a+3.2373,-0.0014a2+0.4697a+39.2437)和
点F(0.0046a2-1.2626a+76.983,-0.0046a2+0.2626a+23.017,0.0);
在15.3<a≤23.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AH、HJ、JF和FA所围成的图形的范围内或上述直线AH、HJ和JF上(其中,不包括点A和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点H(-0.0205a2-0.4995a+49.548,1.5,0.0205a2-0.5005a+48.952)、
点J(-2.026a+99.597,-0.2338a+19.677,1.2598a-19.274)和
点F(0.0046a2-1.2626a+76.983,-0.0046a2+0.2626a+23.017,0.0);
在23.0<a≤30.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AH、HJ、JF和FA所围成的图形的范围内或上述直线AH、HJ和JF上(其中,不包括点A和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点H(-0.0226a2-0.3009a+46.089,1.5,0.0226a2-0.6991a+52.411)、
点J(0.0037a2-1.8827a+94.336,-0.0117a2+0.4781a+9.5015,0.008a2+0.4046a-3.8375)和
点F(-0.0026a2-0.5259a+58.197,0.0026a2-0.4741a+41.803,0.0);
在30.0<a≤33.4时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线AD、DE、EJ、JF和FA所围成的图形的范围内或上述直线AD、DE、EJ和JF上(其中,不包括点A和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(-0.0053a2-1.1031a+54.592,0.0057a2-0.2755a+4.6013,-0.0004a2+0.3786a+40.8067)、
点J(0.0037a2-1.8827a+94.336,-0.0117a2+0.4781a+9.5015,0.008a2+0.4046a-3.8375)和
点F(-0.0026a2-0.5259a+58.197,0.0026a2-0.4741a+41.803,0.0);
在33.4<a≤41.7时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线AD、DE、EJ、JF和FA所围成的图形的范围内或上述直线AD、DE、EJ和JF上(其中,不包括点A和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(-0.00908a2-0.7415a+46.67,0.00793a2-0.4513a+8.0212,0.00115a2+0.1928a+45.3088)、
点J(0.00673a2-1.8435a+89.655,0.00347a2-0.2223a+15.9846,-0.0102a2+1.0658a-5.6396)和
点F(0.02462a2-2.9592a+112.85,-0.02462a2+1.9592a-12.85,0.0);
在41.7<a≤44.7时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线AE、EI、IJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CE、IJ和JF上(其中,不包括点O、点E、点C和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(0.0,0.00263a2-0.7285a+28.779,-0.00263a2-0.2715a+71.221)、
点I(-0.0025a2+0.6799a-20.96,0.0,0.0025a2-1.6799a+120.96)、
点J(0.0224a2-3.1675a+117.66,0.0155a2-1.2736a+38.833,-0.0379a2+3.4411a-56.493)和
点F(0.0193a2-2.5362a+104.46,-0.0193a2+1.5362a-4.46,0.0);
在44.7<a≤47.8时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线AB、BI、IJ、JF和FA所围成的图形的范围内或上述直线AB、IJ和JF上(其中,不包括点A和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点B(0.0,1.5,-a+98.5)、
点I(-0.0025a2+0.6799a-20.96,0.0,0.0025a2-1.6799a+120.96)、
点J(0.0224a2-3.1675a+117.66,0.0155a2-1.2736a+38.833,-0.0379a2+3.4411a-56.493)和
点F(0.0193a2-2.5362a+104.46,-0.0193a2+1.5362a-4.46,0.0);
在47.8<a≤62.9时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线AB、BI、IJ、JF和FA所围成的图形的范围内或上述直线AB、IJ和JF上(其中,不包括点A和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点B(0.0,1.5,-a+98.5)、
点I(-0.01111a2+1.8721a-58.3,0.0,0.01111a2-2.8721a+158.3)、
点J(-1.1523a+72.481,0.1391a+6.7523,0.0132a+20.7667)和
点F(0.0013a2-0.9614a+70.124,-0.0013a2-0.0386a+29.876,0.0);
在62.9<a≤74.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AB、BI、IF和FA所围成的图形的范围内或上述直线AB和IF上(其中,不包括点A和点F),
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点B(0.0,1.5,-a+98.5)、
点I(-0.01111a2+1.8721a-58.3,0.0,0.01111a2-2.8721a+158.3)、
点F(0.0013a2-0.9614a+70.124,-0.0013a2-0.0386a+29.876,0.0)。
此时,本发明的制冷剂的以R410A为基准的冷冻能力比为85%以上,并且温度滑移为5℃以下。
本发明的组合物可以还含有R1234ze。
本发明的制冷剂中,在不损害上述的特性和效果的范围内,除了含有HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf以及R32以外,还可以含有其他的追加制冷剂。关于这一点,本发明的制冷剂中优选相对于制冷剂整体合计含有99.5质量%以上的HFO-1132(E)、HFO-1132a、R1234yf以及R32,更优选含有99.75质量%以上,进一步优选含有99.9质量%以上。另外,在另一方式中,本发明的制冷剂优选相对于制冷剂整体合计含有99.5质量%以上的HFO-1132(E)、HFO-1132a、R32、R1234yf以及R1234ze,更优选含有99.75质量%以上,进一步优选含有99.9质量%以上。
作为追加制冷剂没有特别限定,可以广泛选择。在混合制冷剂中,作为追加制冷剂,可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
1.2用途
本发明的制冷剂能够作为冷冻机中的工作流体优选使用。
本发明的组合物适合于作为R410A的替代制冷剂的用途。
2.制冷剂组合物
本发明的制冷剂组合物至少含有本发明的制冷剂,能够用于与本发明的制冷剂相同的用途。并且,本发明的制冷剂组合物能够用于通过进一步至少与冷冻机油混合来得到冷冻机用工作流体。
本发明的制冷剂组合物除了含有本发明的制冷剂以外,还含有至少一种其他成分。本发明的制冷剂组合物可以根据需要含有以下的其他成分中的至少一种。如上所述,在将本发明的制冷剂组合物作为冷冻机的工作流体使用时,通常至少与冷冻机油混合使用。因此,本发明的制冷剂组合物优选实质上不含冷冻机油。具体而言,本发明的制冷剂组合物中,冷冻机油相对于制冷剂组合物整体的含量优选为0~1质量%,更优选为0~0.1质量%。
2.1水
本发明的制冷剂组合物可以含有微量的水。制冷剂组合物中的含水比例相对于制冷剂整体优选为0.1质量%以下。通过制冷剂组合物含有微量的水分,使制冷剂中可含有的不饱和氟烃系化合物的分子内双键稳定化,而且不容易发生不饱和氟烃系化合物的氧化,因此,制冷剂组合物的稳定性提高。
2.2示踪剂
为了在本发明的制冷剂组合物发生稀释、污染、其他某种变更时能够追踪该变更,将示踪剂以能够检测的浓度添加在本发明的制冷剂组合物中。
在本发明的制冷剂组合物中,作为示踪剂,可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
作为示踪剂没有特别限定,可以从通常使用的示踪剂中适当选择。
作为示踪剂,例如可以列举氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、氟烃、氘代烃、氘代氢氟烃、全氟烃、含氟醚、溴代化合物、碘代化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮(N2O)等。作为示踪剂,特别优选氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、氟烃和含氟醚。
作为示踪剂,优选以下化合物。
FC-14(四氟甲烷、CF4)
HCC-40(氯代甲烷、CH3Cl)
HFC-23(三氟甲烷、CHF3)
HFC-41(氟代甲烷、CH3Cl)
HFC-125(五氟乙烷、CF3CHF2)
HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷、CF3CH2F)
HFC-134(1,1,2,2-四氟乙烷、CHF2CHF2)
HFC-143a(1,1,1-三氟乙烷、CF3CH3)
HFC-143(1,1,2-三氟乙烷、CHF2CH2F)
HFC-152a(1,1-二氟乙烷、CHF2CH3)
HFC-152(1,2-二氟乙烷、CH2FCH2F)
HFC-161(氟代乙烷、CH3CH2F)
HFC-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷、CF3CH2CHF2)
HFC-236fa(1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、CF3CH2CF3)
HFC-236ea(1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、CF3CHFCHF2)
HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、CF3CHFCF3)
HCFC-22(氯二氟甲烷、CHClF2)
HCFC-31(氯氟甲烷、CH2ClF)
CFC-1113(氯三氟乙烯、CF2=CClF)
HFE-125(三氟甲基-二氟甲基醚、CF3OCHF2)
HFE-134a(三氟甲基-氟甲基醚、CF3OCH2F)
HFE-143a(三氟甲基-甲基醚、CF3OCH3)
HFE-227ea(三氟甲基-四氟乙基醚、CF3OCHFCF3)
HFE-236fa(三氟甲基-三氟乙基醚、CF3OCH2CF3)
本发明的制冷剂组合物中,相对于制冷剂组合物整体,可以含有合计约10重量百万分率(ppm)~约1000ppm的示踪剂。本发明的制冷剂组合物中,相对于制冷剂组合物整体,优选含有约30ppm~约500ppm、更优选为约50ppm~约300ppm的示踪剂。
2.3紫外线荧光染料
本发明的制冷剂组合物中,作为紫外线荧光染料,可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
作为紫外线荧光染料没有特别限定,可以从通常使用的紫外线荧光染料中适当选择。
作为紫外线荧光染料,例如可以列举萘二甲酰亚胺、香豆素、蒽、菲、呫吨、噻吨、苯并夹氧杂蒽和荧光素、以及它们的衍生物。作为紫外线荧光染料,特别优选萘二甲酰亚胺和香豆素的任一者或两者。
2.4稳定剂
在本发明的制冷剂组合物中,作为稳定剂,可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
作为稳定剂没有特别限定,可以从通常使用的稳定剂中适当选择。
作为稳定剂,例如可以列举硝基化合物、醚类和胺类等。
作为硝基化合物,例如可以列举硝基甲烷和硝基乙烷等脂肪族硝基化合物、以及硝基苯和硝基苯乙烯等芳香族硝基化合物等。
作为醚类,例如可以列举1,4-二噁烷等。
作为胺类,例如可以列举2,2,3,3,3-五氟丙胺、二苯胺等。
此外,还可以列举丁基羟基二甲苯、苯并三唑等。
稳定剂的含有比例没有特别限定,相对于制冷剂整体,通常优选为0.01~5质量%,更优选为0.05~2质量%。
2.5阻聚剂
在本发明的制冷剂组合物中,作为阻聚剂,可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
作为阻聚剂没有特别限定,可以从通常使用的阻聚剂中适当选择。
作为阻聚剂,例如可以列举4-甲氧基-1-萘酚、对苯二酚、对苯二酚甲醚、二甲基叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚、苯并三唑等。
阻聚剂的含有比例没有特别限定,相对于制冷剂整体,通常优选为0.01~5质量%,更优选为0.05~2质量%。
3.含冷冻机油的工作流体
本发明的含冷冻机油的工作流体至少含有本发明的制冷剂或制冷剂组合物、以及冷冻机油,作为冷冻机中的工作流体使用。具体而言,本发明的含冷冻机油的工作流体通过将冷冻机的压缩机中使用的冷冻机油与制冷剂或制冷剂组合物彼此混合而得到。含冷冻机油的工作流体中,通常含有10~50质量%的冷冻机油。
3.1冷冻机油
在本发明的含冷冻机油的工作流体中,作为冷冻机油,可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
作为冷冻机油没有特别限定,可以从通常使用的冷冻机油中适当选择。此时,可以根据需要适当选择在提高与上述混合物的相容性(miscibility)和上述混合物的稳定性等的作用等方面更优异的冷冻机油。
作为冷冻机油的基油,例如优选选自聚亚烷基二醇(PAG)、多元醇酯(POE)和聚乙烯醚(PVE)中的至少一种。
在冷冻机油中,除了含有基油以外,还可以含有添加剂。添加剂可以为选自抗氧化剂、极压剂、除酸剂、除氧剂、铜减活剂、防锈剂、油性剂和消泡剂中的至少一种。
作为冷冻机油,从润滑的方面考虑,优选40℃时的运动粘度为5~400cSt。
本发明的含冷冻机油的工作流体中,可以根据需要进一步含有至少一种添加剂。作为添加剂,例如可以列举以下的增容剂等。
3.2增容剂
在本发明的含冷冻机油的工作流体中,作为增容剂,可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
作为增容剂没有特别限定,可以从通常使用的增容剂中适当选择。
作为增容剂,例如可以列举聚氧亚烷基二醇醚、酰胺、腈、酮、氯代烃、酯、内酯、芳基醚、含氟醚和1,1,1-三氟烷烃等。作为增容剂,特别优选聚氧亚烷基二醇醚。
4.冷冻机的运转方法
本发明的冷冻机的运转方法是使用本发明的制冷剂使冷冻机运转的方法。
具体而言,本发明的冷冻机的运转方法包括使本发明的制冷剂在冷冻机中循环的工序。
以上对实施方式进行了说明,但应当理解,在不脱离请求保护的范围的主旨和范围的前提下,方式和细节可以有各种各样的变更。
实施例
以下,列举实施例进一步进行详细说明。但是,本发明并不限定于这些实施例。
将HFO-1132(E)、R32和R1234ze以及CO2以它们的总和为基准分别以表1~13所示的质量%混合,制备混合制冷剂。
关于R410A(R32=50%/R125=50%)和上述混合制冷剂的GWP,基于IPCC(政府间气候变化专门委员会,Intergovernmental Panel on Climate Change)第4次报告书的值进行评价。虽然没有关于HFO-1132(E)的GWP的记载,但根据HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1132a(GWP=0.3,专利文献1的记载)假设其GWP为1。关于R410A和上述混合制冷剂的冷冻能力,使用美国国家科学和技术研究院(National Institute of Science and Technology(NIST))、参考流体热力学和传输特性数据库(Reference Fluid Thermodynamic andTransport Properties Database(Refprop 9.0)),通过以下述条件实施混合制冷剂的冷冻循环理论计算而求出。
对于这些各混合制冷剂,分别求出以R410A为基准的COP比和冷冻能力比。计算条件如下所述。
蒸发温度:5℃;
凝缩温度:45℃;
过热度:5K;
过冷却度:5K;
压缩机效率:70%。
将这些值与各混合制冷剂的GWP一起示于表1~13。其中,比COP和比冷冻能力表示相对于R410A的比例。
性能系数(COP)由下式求出。
COP=(冷冻能力或制热能力)/电力消耗量
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
从这些结果可知:在混合制冷剂中,以HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1132(E)的质量%为x、设HFO-1132a的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a时,在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤10.0时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CD、DG和GF上(其中,不包括点O、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.012a2-1.96a+68.6,0.0,-0.012a2+0.96a+31.4)、
点D(0.012a2-1.88a+63.2,1.5,-0.012a2+0.88a+35.3)、
点E(-0.002a2-1.41a+58.6,0.004a2-0.14a+2.9,-0.002a2+0.55a+38.5)和点F(-0.014a2-1.21a+91.9,0.014a2+0.21a+8.1,0.0);
在10.0<a≤15.3时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CD、DE和EF上(其中,不包括点O、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0104a2-1.9043a+68.204,0.0,-0.0104a2+0.9043a+31.796)、
点D(-1.6038a+61.638,1.5,0.6038a+36.862)、
点E(-0.0024a2-1.2979a+57.519,0.0038a2-0.1718a+3.2373,-0.0014a2+0.4697a+39.2437)和
点F(0.0046a2-1.2626a+76.983,-0.0046a2+0.2626a+23.017,0.0);
在15.3<a≤23.0时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CE、EH、HJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CE、EH、HJ和JF上(其中,不包括点O、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0104a2-1.9043a+68.204,0.0,-0.0104a2+0.9043a+31.796)、
点E(-0.0024a2-1.2979a+57.519,0.0038a2-0.1718a+3.2373,-0.0014a2+0.4697a+39.2437)、
点H(-0.0205a2-0.4995a+49.548,1.5,0.0205a2-0.5005a+48.952)、
点J(-2.026a+99.597,-0.2338a+19.677,1.2598a-19.274)和
点F(0.0046a2-1.2626a+76.983,-0.0046a2+0.2626a+23.017,0.0);
在23.0<a≤30.0时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CE、EH、HJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CE、EH、HJ和JF上(其中,不包括点O、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0089a2-1.8282a+67.247,0.0,-0.0089a2+0.8282a+32.753)、
点E(-0.0053a2-1.1031a+54.592,0.0057a2-0.2755a+4.6013,-0.0004a2+0.3786a+40.8067)、
点H(-0.0226a2-0.3009a+46.089,1.5,0.0226a2-0.6991a+52.411)、
点J(0.0037a2-1.8827a+94.336,-0.0117a2+0.4781a+9.5015,0.008a2+0.4046a-3.8375)和
点F(-0.0026a2-0.5259a+58.197,0.0026a2-0.4741a+41.803,0.0);
在30.0<a≤33.4时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CD、DE、EJ和JF上(其中,不包括点O、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0089a2-1.8282a+67.247,0.0,-0.0089a2+0.8282a+32.753)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(-0.0053a2-1.1031a+54.592,0.0057a2-0.2755a+4.6013,-0.0004a2+0.3786a+40.8067)、
点J(0.0037a2-1.8827a+94.336,-0.0117a2+0.4781a+9.5015,0.008a2+0.4046a-3.8375)和
点F(-0.0026a2-0.5259a+58.197,0.0026a2-0.4741a+41.803,0.0);
在33.4<a≤41.7时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CD、DE、EJ和JF上(其中,不包括点O、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0092a2-1.8594a+67.944,0.0,-0.0092a2+0.8594a+32.056)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(-0.00908a2-0.7415a+46.67,0.00793a2-0.4513a+8.0212,0.00115a2+0.1928a+45.3088)、
点J(0.00673a2-1.8435a+89.655,0.00347a2-0.2223a+15.9846,-0.0102a2+1.0658a-5.6396)和
点F(0.02462a2-2.9592a+112.85,-0.02462a2+1.9592a-12.85,0.0);
在41.7<a≤44.7时,坐标(x,y,z)位于将以下7点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EI、IJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CE、IJ和JF上(其中,不包括点O、点E、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.00562a2-1.554a+61.394,0.0,-0.00562a2+0.554a+38.606)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(0.0,0.00263a2-0.7285a+28.779,-0.00263a2-0.2715a+71.221)、
点I(-0.0025a2+0.6799a-20.96,0.0,0.0025a2-1.6799a+120.96)、
点J(0.0224a2-3.1675a+117.66,0.0155a2-1.2736a+38.833,-0.0379a2+3.4411a-56.493)和
点F(0.0193a2-2.5362a+104.46,-0.0193a2+1.5362a-4.46,0.0);
在44.7<a≤47.8时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CE、EI、IJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线CE、IJ和JF上(其中,不包括点O、点E、点C和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.00562a2-1.554a+61.394,0.0,-0.00562a2+0.554a+38.606)、
点E(0.0,0.00263a2-0.7285a+28.779,-0.00263a2-0.2715a+71.221)、
点I(-0.0025a2+0.6799a-20.96,0.0,0.0025a2-1.6799a+120.96)、
点J(0.0224a2-3.1675a+117.66,0.0155a2-1.2736a+38.833,-0.0379a2+3.4411a-56.493)和
点F(0.0193a2-2.5362a+104.46,-0.0193a2+1.5362a-4.46,0.0);
在47.8<a≤62.9时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线OP、PI、IJ、JF和FO所围成的图形的范围内或上述直线IJ和JF上(其中,不包括点O、点P、点I和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点P(0,0,100-a)、
点I(-0.01111a2+1.8721a-58.3,0.0,0.01111a2-2.8721a+158.3)、
点J(-1.1523a+72.481,0.1391a+6.7523,0.0132a+20.7667)和
点F(0.0013a2-0.9614a+70.124,-0.0013a2-0.0386a+29.876,0.0);
在62.9<a≤74.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线OP、PI、IF和FO所围成的图形的范围内或上述直线IF上(其中,不包括点O、点P、点I和点F),
点O(100-a,0.0,0.0)、
点P(0,0,100-a)、
点I(-0.01111a2+1.8721a-58.3,0.0,0.01111a2-2.8721a+158.3)、
点F(0.0013a2-0.9614a+70.124,-0.0013a2-0.0386a+29.876,0.0)的情况下,以R410A为基准的冷冻能力比达到85%以上,并且温度滑移达到5℃以下。
其中,表示各点的坐标的近似式分别如下求出。
[表14]
点A近似式
[表15]
点B近似式
[表16]
点C近似式
[表17]
点D近似式
[表18]
点E近似式
[表19]
点F近似式
[表20]
点H近似式
[表21]
点I近似式
[表22]
点I近似式
Claims (8)
1.一种含有制冷剂的组合物,其特征在于:
所述制冷剂含有反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、1,1-二氟乙烯(HFO-1132a)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)以及二氟甲烷(R32)。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于:
在所述制冷剂中,以HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1132(E)的质量%为x、设HFO-1132a的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a时,在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤10.0时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EF和FO所围成的图形的范围内或所述直线CD、DG和GF上,其中不包括点O、点C和点F,
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.012a2-1.96a+68.6,0.0,-0.012a2+0.96a+31.4)、
点D(0.012a2-1.88a+63.2,1.5,-0.012a2+0.88a+35.3)、
点E(-0.002a2-1.41a+58.6,0.004a2-0.14a+2.9,-0.002a2+0.55a+38.5)和点F(-0.014a2-1.21a+91.9,0.014a2+0.21a+8.1,0.0);
在10.0<a≤15.3时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EF和FO所围成的图形的范围内或所述直线CD、DE和EF上,其中不包括点O、点C和点F,
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0104a2-1.9043a+68.204,0.0,-0.0104a2+0.9043a+31.796)、
点D(-1.6038a+61.638,1.5,0.6038a+36.862)、
点E(-0.0024a2-1.2979a+57.519,0.0038a2-0.1718a+3.2373,-0.0014a2+0.4697a+39.2437)和
点F(0.0046a2-1.2626a+76.983,-0.0046a2+0.2626a+23.017,0.0);
在15.3<a≤23.0时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CE、EH、HJ、JF和FO所围成的图形的范围内或所述直线CE、EH、HJ和JF上,其中不包括点O、点C和点F,
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0104a2-1.9043a+68.204,0.0,-0.0104a2+0.9043a+31.796)、
点E(-0.0024a2-1.2979a+57.519,0.0038a2-0.1718a+3.2373,-0.0014a2+0.4697a+39.2437)、
点H(-0.0205a2-0.4995a+49.548,1.5,0.0205a2-0.5005a+48.952)、
点J(-2.026a+99.597,-0.2338a+19.677,1.2598a-19.274)和
点F(0.0046a2-1.2626a+76.983,-0.0046a2+0.2626a+23.017,0.0);
在23.0<a≤30.0时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CE、EH、HJ、JF和FO所围成的图形的范围内或所述直线CE、EH、HJ和JF上,其中不包括点O、点C和点F,
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0089a2-1.8282a+67.247,0.0,-0.0089a2+0.8282a+32.753)、
点E(-0.0053a2-1.1031a+54.592,0.0057a2-0.2755a+4.6013,-0.0004a2+0.3786a+40.8067)、
点H(-0.0226a2-0.3009a+46.089,1.5,0.0226a2-0.6991a+52.411)、
点J(0.0037a2-1.8827a+94.336,-0.0117a2+0.4781a+9.5015,0.008a2+0.4046a-3.8375)和
点F(-0.0026a2-0.5259a+58.197,0.0026a2-0.4741a+41.803,0.0);
在30.0<a≤33.4时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EJ、JF和FO所围成的图形的范围内或所述直线CD、DE、EJ和JF上,其中不包括点O、点C和点F,
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0089a2-1.8282a+67.247,0.0,-0.0089a2+0.8282a+32.753)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(-0.0053a2-1.1031a+54.592,0.0057a2-0.2755a+4.6013,-0.0004a2+0.3786a+40.8067)、
点J(0.0037a2-1.8827a+94.336,-0.0117a2+0.4781a+9.5015,0.008a2+0.4046a-3.8375)和
点F(-0.0026a2-0.5259a+58.197,0.0026a2-0.4741a+41.803,0.0);
在33.4<a≤41.7时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EJ、JF和FO所围成的图形的范围内或所述直线CD、DE、EJ和JF上,其中不包括点O、点C和点F,
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.0092a2-1.8594a+67.944,0.0,-0.0092a2+0.8594a+32.056)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(-0.00908a2-0.7415a+46.67,0.00793a2-0.4513a+8.0212,0.00115a2+0.1928a+45.3088)、
点J(0.00673a2-1.8435a+89.655,0.00347a2-0.2223a+15.9846,-0.0102a2+1.0658a-5.6396)和
点F(0.02462a2-2.9592a+112.85,-0.02462a2+1.9592a-12.85,0.0);
在41.7<a≤44.7时,坐标(x,y,z)位于将以下7点分别连接而成的直线OC、CD、DE、EI、IJ、JF和FO所围成的图形的范围内或所述直线CE、IJ和JF上,其中不包括点O、点E、点C和点F,
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.00562a2-1.554a+61.394,0.0,-0.00562a2+0.554a+38.606)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(0.0,0.00263a2-0.7285a+28.779,-0.00263a2-0.2715a+71.221)、
点I(-0.0025a2+0.6799a-20.96,0.0,0.0025a2-1.6799a+120.96)、
点J(0.0224a2-3.1675a+117.66,0.0155a2-1.2736a+38.833,-0.0379a2+3.4411a-56.493)和
点F(0.0193a2-2.5362a+104.46,-0.0193a2+1.5362a-4.46,0.0);
在44.7<a≤47.8时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线OC、CE、EI、IJ、JF和FO所围成的图形的范围内或所述直线CE、IJ和JF上,其中不包括点O、点E、点C和点F,
点O(100-a,0.0,0.0)、
点C(0.00562a2-1.554a+61.394,0.0,-0.00562a2+0.554a+38.606)、
点E(0.0,0.00263a2-0.7285a+28.779,-0.00263a2-0.2715a+71.221)、
点I(-0.0025a2+0.6799a-20.96,0.0,0.0025a2-1.6799a+120.96)、
点J(0.0224a2-3.1675a+117.66,0.0155a2-1.2736a+38.833,-0.0379a2+3.4411a-56.493)和
点F(0.0193a2-2.5362a+104.46,-0.0193a2+1.5362a-4.46,0.0);
在47.8<a≤62.9时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线OP、PI、IJ、JF和FO所围成的图形的范围内或所述直线IJ和JF上,其中不包括点O、点P、点I和点F,
点O(100-a,0.0,0.0)、
点P(0,0,100-a)、
点I(-0.01111a2+1.8721a-58.3,0.0,0.01111a2-2.8721a+158.3)、
点J(-1.1523a+72.481,0.1391a+6.7523,0.0132a+20.7667)和
点F(0.0013a2-0.9614a+70.124,-0.0013a2-0.0386a+29.876,0.0);
在62.9<a≤74.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线OP、PI、IF和FO所围成的图形的范围内或所述直线IF上,其中不包括点O、点P、点I和点F,
点O(100-a,0.0,0.0)、
点P(0,0,100-a)、
点I(-0.01111a2+1.8721a-58.3,0.0,0.01111a2-2.8721a+158.3)、
点F(0.0013a2-0.9614a+70.124,-0.0013a2-0.0386a+29.876,0.0)。
3.如权利要求1所述的组合物,其特征在于:
在所述制冷剂中,以HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1132(E)的质量%为x、设HFO-1132a的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a时,在HFO-1132(E)、HFO-1132a和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤10.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AD、DE、EF和FA所围成的图形的范围内或所述直线CD、DG和GF上,其中不包括点A和点F,
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点D(0.012a2-1.88a+63.2,1.5,-0.012a2+0.88a+35.3)、
点E(-0.002a2-1.41a+58.6,0.004a2-0.14a+2.9,-0.002a2+0.55a+38.5)和点F(-0.014a2-1.21a+91.9,0.014a2+0.21a+8.1,0.0);
10.0<a≤15.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AD、DE、EF和FA所围成的图形的范围内或所述直线CD、DG和GF上,其中不包括点A和点F,
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点D(-1.6038a+61.638,1.5,0.6038a+36.862)、
点E(-0.0024a2-1.2979a+57.519,0.0038a2-0.1718a+3.2373,-0.0014a2+0.4697a+39.2437)和
点F(0.0046a2-1.2626a+76.983,-0.0046a2+0.2626a+23.017,0.0);
15.3<a≤23.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AH、HJ、JF和FA所围成的图形的范围内或所述直线AH、HJ和JF上,其中不包括点A和点F,
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点H(-0.0205a2-0.4995a+49.548,1.5,0.0205a2-0.5005a+48.952)、
点J(-2.026a+99.597,-0.2338a+19.677,1.2598a-19.274)和
点F(0.0046a2-1.2626a+76.983,-0.0046a2+0.2626a+23.017,0.0);
23.0<a≤30.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AH、HJ、JF和FA所围成的图形的范围内或所述直线AH、HJ和JF上,其中不包括点A和点F,
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点H(-0.0226a2-0.3009a+46.089,1.5,0.0226a2-0.6991a+52.411)、
点J(0.0037a2-1.8827a+94.336,-0.0117a2+0.4781a+9.5015,0.008a2+0.4046a-3.8375)和
点F(-0.0026a2-0.5259a+58.197,0.0026a2-0.4741a+41.803,0.0);
30.0<a≤33.4时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线AD、DE、EJ、JF和FA所围成的图形的范围内或所述直线AD、DE、EJ和JF上,其中不包括点A和点F,
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(-0.0053a2-1.1031a+54.592,0.0057a2-0.2755a+4.6013,-0.0004a2+0.3786a+40.8067)、
点J(0.0037a2-1.8827a+94.336,-0.0117a2+0.4781a+9.5015,0.008a2+0.4046a-3.8375)和
点F(-0.0026a2-0.5259a+58.197,0.0026a2-0.4741a+41.803,0.0);
33.4<a≤41.7时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线AD、DE、EJ、JF和FA所围成的图形的范围内或所述直线AD、DE、EJ和JF上,其中不包括点A和点F,
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(-0.00908a2-0.7415a+46.67,0.00793a2-0.4513a+8.0212,0.00115a2+0.1928a+45.3088)、
点J(0.00673a2-1.8435a+89.655,0.00347a2-0.2223a+15.9846,-0.0102a2+1.0658a-5.6396)和
点F(0.02462a2-2.9592a+112.85,-0.02462a2+1.9592a-12.85,0.0);
41.7<a≤44.7时,坐标(x,y,z)位于将以下6点分别连接而成的直线AE、EI、IJ、JF和FO所围成的图形的范围内或所述直线CE、IJ和JF上,其中不包括点O、点E、点C和点F,
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点D(0.0098a2-1.8547a+63.548,1.5,-0.0098a2+0.8547a+34.952)、
点E(0.0,0.00263a2-0.7285a+28.779,-0.00263a2-0.2715a+71.221)、
点I(-0.0025a2+0.6799a-20.96,0.0,0.0025a2-1.6799a+120.96)、
点J(0.0224a2-3.1675a+117.66,0.0155a2-1.2736a+38.833,-0.0379a2+3.4411a-56.493)和
点F(0.0193a2-2.5362a+104.46,-0.0193a2+1.5362a-4.46,0.0);
44.7<a≤47.8时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线AB、BI、IJ、JF和FA所围成的图形的范围内或所述直线AB、IJ和JF上,其中不包括点A和点F,
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点B(0.0,1.5,-a+98.5)、
点I(-0.0025a2+0.6799a-20.96,0.0,0.0025a2-1.6799a+120.96)、
点J(0.0224a2-3.1675a+117.66,0.0155a2-1.2736a+38.833,-0.0379a2+3.4411a-56.493)和
点F(0.0193a2-2.5362a+104.46,-0.0193a2+1.5362a-4.46,0.0);
47.8<a≤62.9时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线AB、BI、IJ、JF和FA所围成的图形的范围内或所述直线AB、IJ和JF上,其中不包括点A和点F,
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点B(0.0,1.5,-a+98.5)、
点I(-0.01111a2+1.8721a-58.3,0.0,0.01111a2-2.8721a+158.3)、
点J(-1.1523a+72.481,0.1391a+6.7523,0.0132a+20.7667)和
点F(0.0013a2-0.9614a+70.124,-0.0013a2-0.0386a+29.876,0.0);
62.9<a≤74.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AB、BI、IF和FA所围成的图形的范围内或所述直线AB和IF上,其中不包括点A和点F,
点A(-a+98.5,1.5,0.0)、
点B(0.0,1.5,-a+98.5)、
点I(-0.01111a2+1.8721a-58.3,0.0,0.01111a2-2.8721a+158.3)、
点F(0.0013a2-0.9614a+70.124,-0.0013a2-0.0386a+29.876,0.0)。
4.如权利要求1~3中任一项所述的组合物,其特征在于:
还含有冷冻机油,所述组合物作为冷冻机用工作流体使用。
5.如权利要求1~4中任一项所述的组合物,其特征在于:
所述组合物作为R410A的替代制冷剂使用。
6.权利要求1~4中任一项所述的组合物作为R410A的替代制冷剂的用途。
7.一种冷冻机,其特征在于:
包含权利要求1~4中任一项所述的组合物作为工作流体。
8.一种冷冻机的运转方法,其特征在于:
包括使权利要求1~4中任一项所述的组合物作为工作流体并且使其在冷冻机中循环的工序。
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