CN114028266B - 包括聚甘油脂肪酸酯和甘油脂肪酸酯的组合物作为去屑剂的用途 - Google Patents

包括聚甘油脂肪酸酯和甘油脂肪酸酯的组合物作为去屑剂的用途 Download PDF

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Abstract

本发明公开了聚甘油脂肪酸酯作为去屑剂的用途，按质量份数计算，去屑剂原料包括聚甘油脂肪酸酯1‑5份、甘油脂肪酸酯2‑10份；所述含聚甘油脂肪酸酯的去屑剂的制备方法包括如下步骤：将聚甘油脂肪酸酯加热至80‑120℃，加入甘油脂肪酸酯，充分搅拌直至完全混合得到。聚甘油脂肪酸酯非常温和，没有刺激性，极低细胞毒性，比较安全且聚甘油脂肪酸酯与甘油脂肪酸酯协同作用，特别聚甘油脂肪酸酯与甘油脂肪酸酯还跟聚甘油三者协同作用互补协同增效，增强了去屑效果。

Description

包括聚甘油脂肪酸酯和甘油脂肪酸酯的组合物作为去屑剂的 用途
技术领域：
本发明涉及日用化学品领域，具体涉及一种聚甘油脂肪酸酯作为去屑剂的用途。
背景技术：
医学上将头皮屑称为头皮糠疹。主要症状是头皮瘙痒，头发上、肩膀上有数量较多的可见头屑。大约近50％的人具有头皮屑增多、严重脱落的现象。头皮屑的起因最重要的有以下几种：
1：病理性头屑产生最主要的因素-马拉色菌
马拉色菌在头皮上的大量繁殖，产生也产生LPS和刺激性，引起头皮角质层的过度增生，从而促使角质层细胞以白色或灰色鳞屑的形式异常脱落，这种脱落的鳞屑即为头皮屑。随着头皮马拉色菌的繁殖感染，头皮菌群失调，角质异常剥脱，头皮屏障遭到破坏分泌更多油脂，头皮更加敏感，也就更加容易脱发、头痒、发红、敏感。
马拉色菌属于酵母菌类单细胞真菌，通过消耗皮脂中的脂肪酸而生存。马拉色菌在头屑形成病因中的作用机制：头皮上的马拉色菌通过释放脂酶分解皮脂中的甘油三酯，引发了甘油三酯的水解，使其产生不饱和脂肪酸，刺激皮肤产生了炎症反应。马拉色菌引起炎症反应的结果是引发头皮角质细胞的过度增生，一般还会伴随头皮超微结构异常的发生，包括角化不完全、异常的角质被膜、被包含在头皮细胞中和细胞间的脂质等。
人体头皮上分布着多种微生物，其细胞密度大约是103～105CFU/mm2，主要由葡萄球菌(Staphylococcus sp.)、丙酸杆菌(Propionibacterium sp.)和马拉色氏菌组成。
2：头皮屑的发生跟皮脂分泌量是有密切相关
头皮表面的皮脂按照来源和成分不同可以分为皮脂腺脂质和细胞间脂质两大类。皮脂腺脂质主要由角鲨烯、胆固醇、甘油三酯和游离脂肪酸等组成。而细胞间脂质主要由神经酰胺、游离脂肪酸和胆固醇等组成。正常情况下皮脂乳化形成皮脂膜保护头皮的健康，但当皮脂分泌过于旺盛时，则会为微生物的定殖提供了丰富的营养源，而且如果不及时清洁头部，外来的污染物(PM2.5等)以及细小灰尘会粘附在头皮和头发上，头皮上的油脂很容易被紫外线氧化产生过氧化脂质，这些都会进一步刺激头皮，从而导致头皮脂质进一步分泌增多。因此，平时没有头皮屑的人也会产生少量的头皮屑。传统观点认为，头皮屑多发于皮脂腺分泌旺盛的人中，干燥头皮也会产生头皮屑。皮脂经常会扮演粘合剂的角色，将小块脱落的角质细胞粘合在一起，形成肉眼可见的大块头皮屑，但如果皮脂分泌的太少，又不足以保护头皮，导致头皮锁水能力不足，干燥瘙痒，进一步造成头皮屏障功能减弱。
有研究发现头皮屑人群的皮脂腺来源脂质相比正常人，更容易渗入头皮角质层中。这说明在头皮屑人群的角质层中存在大量的皮脂腺相关脂质，而这些外来皮脂很有可能会破坏头皮细胞间脂质的液晶结构，从而使得皮肤加快脱屑速度，同时使得微生物更容易侵入角质层繁殖，有研究表明头皮屑人群中细胞间脂质水平有明显的降低，不同脂质之间的相对比值也有所改变，这说明了细胞间脂质水平的改变会影响头皮的屏障功能。比如在头皮屑中，我们会发现关键脂质的减少如神经酰胺，会破坏皮肤脂质的堆积结构，促使皮肤脱屑。另外，还有相关研究表明在头皮屑人群中，其头皮角质层的游离脂肪酸、胆固醇、神经酰胺等相关脂质含量明显下降，这会导致头皮的角质层屏障以及角质层的水合作用遭到破坏，进一步产生头皮鳞屑等症状。
3：从去屑剂的分类及作用机制分析，
主要分为以下三种类型：
一是角质层剥落剂、细胞生长抑制剂和抗微生物制剂。角质层剥脱剂是通过脱屑移除角质层中受损的表皮细胞，而达到去除头屑效果的。早期的去屑剂，如水杨酸、硫磺和含有煤焦油的洗发剂都属于这一类。但此类产品的气味较差，刺激性较强，其效果并不优于其他去屑产品，长期应用也会破坏表皮结构扰乱表皮的自身平衡，对皮肤有一定的伤害，长期使用可能导致皮肤过敏瘙痒。
二是细胞生长抑制剂，主要是通过抑制细胞复制，它的活性取决于其降低角质层细胞更替速度，随着细胞再生循环周期长度的恢复，角质化和脱屑的正常生理过程也有所改善，二硫化硒就属于这一类。绝大多数细胞生长抑制剂有一定的抗微生物活性的功能，一般来说，因头皮油性大引起的头皮屑多的人可使用，但是很多临床实验表明这类药物不能很好地控制头屑的临床症状，而且其主要成分刺激性强，使用后发质感觉粗涩，若冲洗不彻底，头发可能会脱色，少部分使用者会增加脱发，而且也存在异味等问题。
第三种类型是抗微生物制剂，是通过抑制或者破坏微生物实体形成来达到抑制头皮屑的目的，其去头皮屑作用取决于能否减少或控制头皮的马拉色菌的数目。
目前日用化学品常用的去屑剂主要是化学小分子去屑剂：如吡硫翁锌(ZPT)、吡罗克酮乙醇胺盐(OCT)、酮康唑和氯咪巴唑。吡硫翁锌(ZPT)和吡罗克酮乙醇胺盐(OCT)这两种去屑剂对马拉色菌的抑菌效果非常强，有很好的去屑效果，但这些去屑剂的刺激性大，在香波配方的应用中经常会出现沉降和变色现象，对光不稳定且脱脂能力过强，长期使用会造成头发干枯、暗哑、没光泽等问题；并且随着使用时间的延长，去屑效果下降且有头屑有加重的情况产生。含酮康唑和氯咪巴唑的洗发剂多在医院和药房销售，但是也存在溶解性较差、脱脂能力较强等问题。目前，市场上需要更健康，更安全的去屑成分满足消费者的去屑和健康头发的需求。
聚甘油脂肪酸酯简称聚甘油酯，是由聚甘油与脂肪酸形成酯，是一类新型、高效、温和无刺激、安全、对环境非常友好的性能优良的多羟基酯类非离子型表面活性剂。申请人意外发现聚甘油脂肪酸酯与甘油脂肪酸酯协同作用，特别聚甘油脂肪酸酯与甘油脂肪酸酯还跟聚甘油三者协同作用作为去屑剂的新用途，目前还没有相关文献报道。
发明内容：
本发明的目的是提供聚甘油脂肪酸酯作为去屑剂的用途。
本发明是通过以下技术方案予以实现的：
聚甘油脂肪酸酯作为去屑剂的用途，按质量份数计算，去屑剂原料包括聚甘油脂肪酸酯1-5份，甘油脂肪酸酯2-10份。所述含聚甘油脂肪酸酯的去屑剂的制备方法包括如下步骤：将聚甘油脂肪酸酯加热至80-120℃，加入甘油脂肪酸酯，充分搅拌直至完全混合得到。
特别地，原料中还包括聚甘油20-80份。所述含聚甘油脂肪酸酯的去屑剂的制备方法包括如下步骤：将聚甘油脂肪酸酯加热至80-120℃，加入甘油脂肪酸酯，充分搅拌直至完全混合，得到混合液；然后加入聚甘油充分搅拌直至完全混合得到。
含聚甘油脂肪酸酯的去屑剂在洗发护发产品中的应用，所述洗发护发产品为洗发水、护发素、焗油膏、发膜、发乳或护发喷雾。
优选地，按质量份数计算，去屑剂原料包括聚甘油脂肪酸酯2-4份，聚甘油30-60份、甘油脂肪酸酯4-8份。
所述聚甘油脂肪酸酯中聚甘油的聚合度不大于10。所述聚甘油脂肪酸酯中脂肪酸的碳原子数不大于22。
所述聚甘油的聚合度不大于10。甘油脂肪酸酯中的脂肪酸的碳原子数不大于22。
优选地，聚甘油脂肪酸酯选自聚甘油-2月桂酸酯、聚甘油-3月桂酸酯、聚甘油-4月桂酸酯、聚甘油-6月桂酸酯、聚甘油-10月桂酸酯、聚甘油-8月桂酸酯、聚甘油-3油酸酯、聚甘油-4油酸酯、聚甘油-6油酸酯、聚甘油-10油酸酯、聚甘油-3辛酸酯、聚甘油-10辛酸酯、聚甘油-6辛酸酯、聚甘油-10辛酸酯、聚甘油-3癸酸酯、聚甘油-4癸酸酯、聚甘油-6癸酸酯、聚甘油-8癸酸酯、聚甘油-10癸酸酯中的至少一种。
优选地，所述聚甘油选自聚甘油-2、聚甘油-3、聚甘油-10中的至少一种。
优选地，所述甘油脂肪酸酯选自甘油月桂酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油肉豆蔻酸酯中的至少一种。
本发明的有益效果如下：
本发明聚甘油脂肪酸酯非常温和，没有刺激性，极低细胞毒性，比较安全且聚甘油脂肪酸酯与甘油脂肪酸酯协同作用，特别聚甘油脂肪酸酯与甘油脂肪酸酯还跟聚甘油三者协同作用互补协同增效，扩大了抑菌效果，增强了去屑效果。
具体实施方式：
以下是对本发明的进一步说明，而不是对本发明的限制。
实施例1：
聚甘油脂肪酸酯作为去屑剂的用途，按质量份数计算，去屑剂包括聚甘油-10月桂酸酯(简称UN-110)1份，聚甘油-10(简称UN-116)20份、甘油月桂酸酯(简称UN-102)2份。
制备方法包括如下步骤：将聚甘油-10月桂酸酯(简称UN-110)加热至120℃，加入甘油脂肪酸酯，充分搅拌直至完全混合，得到混合液；然后加入聚甘油充分搅拌直至完全混合得到去屑剂，记为UN-101。
对比例1：
去屑剂为聚甘油-10月桂酸酯(简称UN-110)。
对比例2：
去屑剂为聚甘油-10(简称UN-116)
聚甘油-10是一种高效温和的保湿剂、润滑剂非常明显有效地修复皮肤屏障，对细菌或霉菌引起的炎症因子IL-6和过敏因子IL-4有明显的抑制作用。
对比例3：
去屑剂为甘油月桂酸酯(简称UN-102)
实施例2
本实施例去屑剂由下列重量份的原料组成：聚甘油-10月桂酸酯(简称UN-110)1份、甘油月桂酸酯(简称UN-102)2份。
去屑剂的制备方法为：将聚甘油-10月桂酸酯加热至100℃，加入甘油月桂酸酯后搅拌，转速调至180转/min，搅拌50min后停止搅拌，静置即得。
实施例3
本实施例去屑剂由下列重量份的原料组成：聚甘油-6癸酸酯5份、聚甘油-210份、聚甘油-1065份、甘油月桂酸酯8份、甘油硬脂酸酯2份。
本实施例去屑剂的制备方法为：将聚甘油-6癸酸酯加热至100℃，加入甘油月桂酸酯、甘油硬脂酸酯后搅拌，转速调至180转/min，搅拌至均相后再加入聚甘油-2、聚甘油-10，转速保持不变，搅拌50min后停止搅拌，静置即得。
实施例4
本实施例去屑剂由下列重量份的原料组成：聚甘油-6油酸酯1份、聚甘油-235份、月桂酸甘油酯10份。
本实施例去屑剂的制备方法为：将聚甘油-6油酸酯加热至100℃，加入甘油月桂酸酯后搅拌，转速调至180转/min，搅拌至均相后再加入聚甘油-2，转速保持不变，搅拌50min后停止搅拌，静置即得。
实施例5
本实施例去屑剂由下列重量份的原料组成：聚甘油-6辛酸酯5份、聚甘油-335份、月桂酸甘油酯6份、甘油肉豆蔻酸酯4份。
本实施例去屑剂的制备方法为：将聚甘油-6辛酸酯加热至100℃，加入甘油月桂酸酯、甘油肉豆蔻酸酯后搅拌，转速调至180转/min，搅拌至均相后再加入聚甘油-3，转速保持不变，搅拌50min后停止搅拌，静置即得。
实施例6
本实施例去屑剂由下列重量份的原料组成：聚甘油-10月桂酸酯1份、聚甘油-1035份、甘油月桂酸酯10份。
本实施例去屑剂的制备方法为：将聚甘油-10月桂酸酯加热至100℃，加入甘油月桂酸酯后搅拌，转速调至180转/min，搅拌至均相后再加入聚甘油-3，转速保持不变，搅拌50min后停止搅拌，静置即得。
实施例7
本实施例去屑剂由下列重量份的原料组成：聚甘油-6癸酸酯3.5份、聚甘油-350份、甘油月桂酸酯4.5份、甘油肉豆蔻酸酯0.5份。
本实施例去屑剂的制备方法为：将聚甘油-6癸酸酯加热至100℃，加入甘油月桂酸酯、甘油肉豆蔻酸酯后搅拌，转速调至180转/min，搅拌至均相后再加入聚甘油-3，转速保持不变，搅拌50min后停止搅拌，静置即得。
实施例8
本实施例去屑剂由下列重量份的原料组成：聚甘油-6油酸酯5份、聚甘油-210份、聚甘油-365份、甘油月桂酸酯6份。
本实施例去屑剂的制备方法为：将聚甘油-6油酸酯加热至100℃，加入甘油月桂酸酯后搅拌，转速调至180转/min，搅拌至均相后再加入双甘油、聚甘油-3，转速保持不变，搅拌50min后停止搅拌，静置即得。
实施例9
本实施例去屑剂由下列重量份比的原料组成：聚甘油-6辛酸酯2.5份、％聚甘油-320份、聚甘油-1045份、甘油月桂酸酯6.5份。
本实施例去屑剂的制备方法为：按上述原料的重量百分比，将聚甘油-6辛酸酯加热至100℃，加入甘油月桂酸酯后搅拌，转速调至180转/min，搅拌至均相后再加入聚甘油-10、聚甘油-3，转速保持不变，搅拌50min后停止搅拌，静置即得。
实施例10
本实施例去屑剂由下列重量份的原料组成：聚甘油-10月桂酸酯4份、聚甘油-375份、甘油月桂酸酯7份、甘油肉豆蔻酸酯1.5份。
本实施例去屑剂的制备方法为：将聚甘油-10月桂酸酯加热至100℃，加入甘油月桂酸酯、甘油肉豆蔻酸酯后搅拌，转速调至180转/min，搅拌至均相后再加入聚甘油-3，转速保持不变，搅拌50min后停止搅拌，静置即得。
实施例11
本实施例去屑剂由下列重量份的原料组成：聚甘油-10月桂酸酯3.5份、双甘油20份、聚甘油-1060份、7.5份甘油月桂酸酯。
本实施例去屑剂的制备方法为：将聚甘油-10月桂酸酯加热至100℃，加入甘油月桂酸酯后搅拌，转速调至180转/min，搅拌至均相后再加入聚甘油-10、双甘油，转速保持不变，搅拌50min后停止搅拌，静置即得。
实验例1：抗菌效果试验：
使用马拉色菌(ATCC14521)作为试验菌株，0.03mol/L磷酸盐缓冲液作为阴性对照组，根据QB/T 2738-2012对实施例1-11、对比例1-3所制得的去屑剂进行抑菌效果测试，结果如表1所示：
表1马拉色菌抑制效果试验
Figure GDA0004038707400000091
Figure GDA0004038707400000101
上述试验结果表明，实施例3-11所制得的去屑剂对马拉色菌具有较好的抑菌效果，其中实施例3所制得的去屑剂在5min的马拉色菌抑菌率高达97.41％，实施例10为92.73％。
本发明聚甘油脂肪酸酯(简称UN-110)与甘油脂肪酸酯(简称UN-102)协同作用，特别聚甘油-10月桂酸酯(简称UN-110)、聚甘油-10(简称UN-116)、甘油月桂酸酯(简称UN-102)三者协同作用，增加了抗马拉色菌效果。
使用大肠杆菌(ATCC25922)作为试验菌株，0.03mol/L磷酸盐缓冲液作为阴性对照组，根据QB/T 2738-2012对实施例2-11制得的去屑剂进行抑菌效果测试，结果如表2所示：
表2大肠杆菌抑制效果试验
Figure GDA0004038707400000111
上述试验结果表明，实施例2-11所制得的去屑剂对大肠杆菌具有较好的抑菌效果，其中实施例2所制得的去屑剂在5min的大肠杆菌抑菌率高达94.41％，实施例9为82.54％。
使用金黄色葡萄球菌(ATCC6538)作为试验菌株，0.03mol/L磷酸盐缓冲液作为阴性对照组，根据QB/T 2738-2012对实施例2-11所制得的去屑剂进行抑菌效果测试，结果如表3所示：
表3金黄色葡萄球菌抑制效果试验
Figure GDA0004038707400000112
Figure GDA0004038707400000121
上述试验结果表明，实施例2-11所制得的去屑剂对金黄色葡萄球菌具有较好的抑菌效果，在5min的金黄色葡萄球菌抑菌率均高于80％。
本发明实施例1-11采用的原料组份明确，所使用的原料聚甘油酯、聚甘油和甘油脂肪酸酯对头皮细胞刺激性小，安全性高。通过马拉色菌抑制效果试验、大肠杆菌菌抑制效果试验以及金黄色葡萄球菌抑制效果试验表明，实施例1-10所制得去屑剂对马拉色菌、大肠杆菌以及金黄色葡萄球菌均具有较好的抑菌效果。
应用实施例:去屑剂在洗发护发产品中的应用实验
仪器：十万分天平、600目精密滤筛、烘箱(37度恒重24小时)。
选择年龄在18-55岁的12人分两组(表4)，采用统计评分及与烘干重量法。其中发质分为中性，干性，油性，按平均长度分为短：2-4CM，中：5-15CM，长：8-40CM，按发质分为染(红，棕，黄)、电，烫，吹，环境分为空调或非空调，选取洗发水(约6.5g*2)分两次洗发，停留时间:30min，过滤后自然干燥。秤重：0.0735g。用不同洗发水(参见表5)重复，取平均值：W(A，B，C，D)，计算线性相关系数，最小二乘法作为实验，结果见表6。
平均值：应用实例1：0.03179，应用实例2：0.03307，应用实例3：0.04476，应用实例4：0.05501
相关系数：应用实例1：应用实例2：0.65066，应用实例3，应用实例4：0.33504
Δ1＝0.02322＝(应用实例4-应用实例1)
Δ2＝0.02194＝(应用实例4-应用实例2)
Δ3＝0.01025＝(应用实例4-应用实例3)
表4
Figure GDA0004038707400000131
表5
Figure GDA0004038707400000141
表6
Figure GDA0004038707400000151
结论：差示量存在，有效。相关性存在，ρ＝0.65066，统计学意义存在。聚甘油酯在减少头屑方面，不仅有改善作用，在保湿性方面也有提高。应用实例1：含实施例1去屑剂，对马拉色菌引起的头屑是有效的。应用实例2：含OCT对马拉色菌引起的头屑是有效的。应用实例3：含ZPT，对马拉色菌引起的头屑是有效的。应用实例4：不含抑细菌的成分，统计数据表明，头屑明显多于其它应用实例。应用实例1，2，3，4，在多次洗涤后，都有降低现象。本发明实施例1的去屑剂对去头屑作用：明显，有效。可能原因为：通过甘油月桂酸酯，聚甘油10-月桂酸酯，聚甘油10的亲水性基团附着于马拉色菌的糖链及表面溶解细菌表层进入马拉色菌细胞质，阻断线粒体的DNA复制。抑制马拉色菌的生长。减少马拉色菌对甘油三酯的分解，同时建立头皮的屏障，减少头皮角质层增生。甘油酯类广泛存在于人体皮肤中，形成保湿及天然屏障。
性能测试：
传统去屑剂与本发明聚甘油酯去屑剂的生物安全性数据比较，急性毒性参见表7，亚急性毒性参见表8：
表7
Figure GDA0004038707400000161
表8
Figure GDA0004038707400000171
去屑剂亚急性毒性对比实验周期为三个月，由表8可以看到Z.P.T的亚急性毒性明显，大于Climbazol和P.O.，PEGF亚急性毒性最低。所以聚甘油酯是一种创新的、安全的、超低毒性的去头屑剂。

Claims (6)

1.组合物在制备去屑剂中的用途，其特征在于，按质量份数计算，组合物包括聚甘油脂肪酸酯1-5份、甘油脂肪酸酯2-10份；所述组合物的制备方法包括如下步骤：将聚甘油脂肪酸酯加热至80-120℃，加入甘油脂肪酸酯，充分搅拌直至完全混合得到；所述聚甘油脂肪酸酯中聚甘油的聚合度不大于10；所述聚甘油脂肪酸酯中脂肪酸的碳原子数不大于22；所述甘油脂肪酸酯中的脂肪酸的碳原子数不大于22。
2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，组合物还包括聚甘油20-80份，所述聚甘油的聚合度不大于10；组合物的制备方法包括如下步骤：将聚甘油脂肪酸酯加热至80-120℃，加入甘油脂肪酸酯，充分搅拌直至完全混合，得到混合液；然后加入聚甘油充分搅拌直至完全混合得到。
3.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于，该去屑剂用于制备洗发护发产品，所述洗发护发产品为洗发水、护发素、焗油膏、发膜、发乳或护发喷雾。
4.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于，组合物包括聚甘油脂肪酸酯2-4份，聚甘油30-60份、甘油脂肪酸酯4-8份。
5.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于，所述聚甘油脂肪酸酯选自聚甘油-2月桂酸酯、聚甘油-3月桂酸酯、聚甘油-4月桂酸酯、聚甘油-6月桂酸酯、聚甘油-10月桂酸酯、聚甘油-8月桂酸酯、聚甘油-3油酸酯、聚甘油-4油酸酯、聚甘油-6油酸酯、聚甘油-10油酸酯、聚甘油-3辛酸酯、聚甘油-10辛酸酯、聚甘油-6辛酸酯、聚甘油-10辛酸酯、聚甘油-3癸酸酯、聚甘油-4癸酸酯、聚甘油-6癸酸酯、聚甘油-8癸酸酯、聚甘油-10癸酸酯中的至少一种。
6.根据权利要求2所述的用途，其特征在于，所述聚甘油选自聚甘油-2、聚甘油-3、聚甘油-10中的至少一种；所述甘油脂肪酸酯选自甘油月桂酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油肉豆蔻酸酯中的至少一种。
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