CN114027325A - 一种含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物及其制剂与用途 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物，包括质量比为1:30～60:1的氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物。本发明属于农药技术领域，本发明提供的杀菌组合物将氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物按一定的重量比复配，可发生协同增效，安全高效，有效减少农药制剂的使用量，能够延缓病害抗药性的产生，有利于降低农药成本并减轻对环境的污染。

Description

一种含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物及其制剂与用途

技术领域

本发明属于农药技术领域，尤其涉及一种含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物及其用途。

背景技术

氟唑菌酰羟胺，其化学名称为3-(二氟甲基)-N-甲氧基1-甲基-N-[(RS)-1-甲基-2-(2，4，6-三氯苯基)乙基]吡唑-4-甲酰胺，是由瑞士先正达作物保护有限公司开发的一种琥珀酸脱氢酶抑制剂，其作用机理是通过干扰呼吸电子传递链复合体Ⅱ上的三羧酸循环来抑制线粒体的功能，阻止其产生能量，抑制病原菌生长，最终导致其死亡。氟唑菌酰羟胺具有结构新颖、高活性和杀菌谱较广等优点，对小麦赤霉病、黄瓜白粉病、番茄青枯病、香蕉叶斑病、香蕉黑星病等均有较高的防治活性。

银杏(学名：Ginkgo biloba L.)是银杏科、银杏属植物，又称白果、佛指甲、公孙树，中生代孑遗的稀有树种，系中国特产。银杏的活性成分主要是萜烯部分，银杏叶提取物是从银杏叶中提取出的混合物质，其中包括银杏黄酮－糖甙、萜类内酯和多糖等生物活性物质，这些成分具有强大的抗氧化与清除自由基能力，在医药及功能性食品中得到广泛的应用。此外，有研究表明银杏叶提取物中的银杏酚酸具有较强的抑菌杀菌作用。

近年，植物病菌抗药性整体上升，防治难度越来越大，究其根本：一方面，随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜等经济作物种植面积逐步扩大，特别是我国南方地区，全年无休种植蔬菜，无轮作换耕，病害发生程度、发生数量逐年提高，防治难度也随之加大；另一方面，病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，单剂防治效果大打折扣。不同作用机理农药品种的复配有望克服农药单独使用的缺陷，是防治病菌抗药性的常见方法，但合理科学的农药复配才可以产生协同增效作用，不合理的农药复配则可能导致拮抗失效等问题，因此，农药复配的效果往往存在较高的不确定性。

目前，尚无关于氟唑菌酰羟胺与银杏叶提取物复配用于农业病害防治的报道。

发明内容

为解决现有技术中存在的问题，发明人在对氟唑菌酰羟胺进行深入分析后，将其与不同杀菌剂进行复配，预料不到地发现：将氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物按一定的重量比复配，可发生协同增效，安全高效，有效减少农药制剂的使用量，能够延缓病害抗药性的产生，有利于降低农药成本并减轻对环境的污染。

本发明的目的将通过下面的详细描述来进一步体现和说明。

本发明提供一种含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物，包括质量比为1:30～60:1的氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物。

优选地，所述的含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物，包括质量比为1:10～30:1的氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物。

更优选地，所述的含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物，包括质量比为1:2～10:1的氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物。

相应地，本发明还提供所述的含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物在防治白粉病、青枯病或灰霉病中的用途。

优选地，所述青枯病为番茄青枯病；所述灰霉病为黄瓜灰霉病。

此外，本发明还提供一种含有氟唑菌酰羟胺的杀菌制剂，包括所述的含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物和辅助成分；所述杀菌组合物在杀菌制剂中的重量百分比为10-80％。

优选地，所述杀菌组合物在杀菌制剂中的重量百分比为20-50％。

优选地，所述制剂的剂型选自可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂或水分散粒剂；所述辅助成分包括分散剂、乳化剂、崩解剂、稳定剂、防冻剂、润湿剂、增效剂、渗透剂、填料和溶剂中的三种或以上。

相应地，本发明还提供所述的含有氟唑菌酰羟胺的杀菌制剂在防治白粉病、青枯病或灰霉病中的用途。

优选地，所述白粉病为黄瓜白粉病；所述青枯病为番茄青枯病；所述灰霉病为黄瓜灰霉病。

与现有技术相比，本发明的有益效果包括：本发明率先发现将作用机制不同的氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物按一定的重量比复配，可发生协同增效作用，安全高效，杀菌谱广，对农作物白粉病、青枯病或灰霉病的防治效果好。本发明提供的含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物和杀菌制剂减少了农药使用量，从而降低了成本并减轻了对环境的污染，安全性好。此外，本发明还提供了含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物、含有氟唑菌酰羟胺的杀菌制剂在防治白粉病、青枯病或灰霉病中的用途。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明做进一步的详细说明。

本发明中，所涉及的组分均为常规市售产品，或可通过本领域的常规技术手段获得。例如：氟唑菌酰羟胺购自瑞士先正达作物保护公司，银杏叶提取物购自瑞威尔生物科技有限公司，AF-1501购自广州方中化工有限公司。

本发明中，如未明确指出，比例为质量比。

实施例一 含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物

一种含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物，包括质量比为10:1的氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物。

实施例二 含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物

一种含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物，包括质量比为30:1的氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物。

实施例三 含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物

一种含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物，包括质量比为1:1的氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物。

实施例四 含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物

一种含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物，包括质量比为1:10的氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物。

应用实施例一：含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物对黄瓜白粉病菌室内毒力测定

试验对象：黄瓜白粉病菌。

试验方法：PDA培养基配制后高压灭菌备用，用无菌水将供试药剂稀释成不同浓度的母液，与熔融降温至50℃的PDA培养基混合均匀，配置药剂浓度呈等比梯度的含药培养基，分别倒入培养皿中备用，用打孔器取在PDA培养基上纯化后病原菌菌饼，接种于已冷却凝固的含药PDA培养基中央。设无菌水为对照处理，置于27℃下培养，待对照菌落直径长至大于培养皿直径2/3时，用游标卡尺十字交叉法测量每个菌落直径各2次，取其平均值。每个处理重复5次，与对照比较计算各药剂处理对菌落扩展生长的抑制率。以药剂质量浓度的对数值为横坐标、菌丝生长抑制率的几率值为纵坐标，采用回归分析法对试验数据进行分析，计算各处理的EC₅₀值。

依孙云沛法计算不同浓度药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

表1氟唑菌酰羟胺与银杏叶提取物不同配比对黄瓜白粉病菌的毒力分析

由表1中统计的数据可以看出，氟唑菌酰羟胺单独使用防治黄瓜白粉病菌的EC₅₀值为0.8654μg/mL，银杏叶提取物单独使用防治黄瓜白粉病菌的EC₅₀值为1.6188μg/mL。氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物按照60:1～1:30的配比混配后防治黄瓜白粉病菌的EC₅₀见表1，在此配置比例区间的共毒系数均大于120，表明氟唑菌酰羟胺与银杏叶提取物复配对黄瓜白粉病菌表现出协同增效作用。

应用实施例二：含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物对番茄青枯病菌室内毒力测定

试验对象：番茄青枯病菌。

试验方法：采用抑菌圈法，用微量移液枪吸取1亿CFU/mL番茄青枯细菌悬液1mL至直径为9cm的培养皿上，倒入冷却溶化的9mL NA琼脂的固体培养基混匀冷却凝固。用打孔器将滤纸打成直径为5mm的圆片，分别浸入含系列浓度的药液中，4℃预处理1h后移到平板上，等距放置，每个处理5皿，每皿3片，设无菌水处理为对照。将培养皿置于28℃恒温培养箱里培养36h后，用游标卡尺十字交叉法测量抑菌圈直径，计算各药剂处理对菌落生长抑制率，采用回归分析法对试验数据进行分析，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

表2氟唑菌酰羟胺与银杏叶提取物不同配比对番茄青枯菌的毒力分析

由表2中统计的数据可以看出，氟唑菌酰羟胺单独使用防治番茄青枯病菌的EC₅₀值为2.5842μg/mL，银杏叶提取物单独使用防治番茄青枯病菌的EC₅₀值为3.2542μg/mL。氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物按照60:1～1:10的配比混配后对番茄青枯病菌的EC₅₀见表2，在此配置比例区间的共毒系数均大于120，表明氟唑菌酰羟胺与银杏叶提取物复配对番茄青枯病菌表现出协同增效作用。

制剂实施例1 22％氟唑菌酰羟胺-银杏叶提取物悬浮剂(10:1)

配方：氟唑菌酰羟胺20％、银杏叶提取物2％、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚3％、十二烷基硫酸钠3％、AF-1501 0.3％、丙三醇4％、异噻唑啉铜0.5％、黄原胶0.2％、水补足至100％。

制剂实施例2 22％氟唑菌酰羟胺-银杏叶提取物悬浮剂(1:10)

配方：氟唑菌酰羟胺2％、银杏叶提取物20％、木质素磺酸盐8％、十二烷基硫酸钠3％、硅油0.5％、乙二醇4％、山梨酸0.3％、阿拉伯胶0.5％、水补足至100％。

制剂实施例3 24％氟唑菌酰羟胺-银杏叶提取物可湿性粉剂(5:1)

配方：氟唑菌酰羟胺20％、银杏叶提取物4％、烷基酚聚氧乙烯醚5％、十二烷基苯磺酸3％、淀粉补足至100％；

制剂实施例4 24％氟唑菌酰羟胺-银杏叶提取物可湿性粉剂(1:5)

配方：氟唑菌酰羟胺4％、银杏叶提取物20％、聚羧酸盐8％、十二烷基苯磺酸钠4％、高岭土补足至100％。

制剂实施例5 30％氟唑菌酰羟胺-银杏叶提取物水分散粒剂(1:2)

配方：氟唑菌酰羟胺10％、银杏叶提取物20％、木质素磺酸钠5％、聚醋酸乙烯酯5％、硫酸铵11％、高岭土补足至100％。

制剂实施例6 30％氟唑菌酰羟胺-银杏叶提取物水分散粒剂(2:1)

配方：氟唑菌酰羟胺20％、银杏叶提取物10％、木质素磺酸钠5％、聚醋酸乙烯酯6％、硫酸铵11％、高岭土补足至100％。

制剂实施例7 20％氟唑菌酰羟胺-银杏叶提取物水分散粒剂(1:1)

配方：氟唑菌酰羟胺10％、银杏叶提取物10％、木质素磺酸盐5％、拉开粉X 3％、柠檬酸5％、白炭黑补足至100％。

应用实施例三 含有氟唑菌酰羟胺的杀菌制剂对黄瓜白粉病的田间药效试验

试验对象：黄瓜白粉病菌

试验方法：参照国家标准《农药田间药效试验准则(一)：杀菌剂防治黄瓜白粉病》试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机排列，小区面积为20m²，每处理设置4次重复，用背负式喷雾器进行施药，采取茎叶正反喷雾法。从初始发病开始用药，制剂实施例用药量为15克/亩，每隔7d施用1次，共施药2次。施药前调查病情基数，第2次施药后7d调查病害发生情况，统计病情指数，计算防效。

表3氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物复配制剂防治黄瓜白粉病的田间试验结果

由表3可以看出，制剂实施例1～7虽然用药量少于对照药剂，但防效均明显高于对照药剂，说明在黄瓜白粉病的防治上，本发明提供的氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物复配制剂具有协同增效作用，其中实施例6的水分散粒剂的协同增效作用最为显著。

应用实施例四 含有氟唑菌酰羟胺的杀菌制剂对番茄青枯病的田间药效试验

试验对象：番茄青枯病菌

试验方法：参照国家标准《农药田间药效试验准则.第32部分：杀菌剂防治番茄青枯病》

试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机排列，小区面积为20m²，每处理设置4次重复，用背负式喷雾器进行施药，采取茎叶正反喷雾法。从初始发病开始用药，制剂实施例用药量为15克/亩，可每隔7d施用1次，共施药2次。施药前调查病情基数，第3次施药后7d调查病害发生情况，统计病情指数，计算防效。

表4氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物复配制剂防治番茄青枯病的田间试验结果

由表4可以看出，制剂实施例1～7虽然用药量少于对照药剂，但防效均明显高于对照药剂，说明在番茄青枯病的防治上，本发明提供的氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物复配制剂具有协同增效作用，当二者按照5:1～1:5的混配比例制成可湿性粉剂时增效作用更加明显。

以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物，其特征在于：包括质量比为1:30～60:1的氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物。

2.根据权利要求1所述的含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物，其特征在于：包括质量比为1:10～30:1的氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物。

3.根据权利要求2所述的含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物，其特征在于：包括质量比为1:2～10:1的氟唑菌酰羟胺和银杏叶提取物。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物在防治白粉病、青枯病或灰霉病中的用途。

5.根据权利要求4所述的含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物在防治白粉病、青枯病或灰霉病中的用途，其特征在于：所述白粉病为黄瓜白粉病；所述青枯病为番茄青枯病；所述灰霉病为黄瓜灰霉病。

6.一种含有氟唑菌酰羟胺的杀菌制剂，其特征在于：包括权利要求1至3中任一项所述的含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物和辅助成分；所述杀菌组合物在杀菌制剂中的重量百分比为10-80％。

7.根据权利要求6所述的含有氟唑菌酰羟胺的杀菌制剂，其特征在于：所述杀菌组合物在杀菌制剂中的重量百分比为20-50％。

8.根据权利要求6或7所述的含有氟唑菌酰羟胺的杀菌制剂，其特征在于：所述制剂的剂型选自可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂或水分散粒剂；所述辅助成分包括分散剂、乳化剂、崩解剂、稳定剂、防冻剂、润湿剂、增效剂、渗透剂、填料和溶剂中的三种或以上。

9.根据权利要求6或7所述的含有氟唑菌酰羟胺的杀菌制剂在防治白粉病、青枯病或灰霉病中的用途。

10.根据权利要求9所述的含有氟唑菌酰羟胺的杀菌制剂在防治白粉病、青枯病或灰霉病中的用途，其特征在于：所述白粉病为黄瓜白粉病；所述青枯病为番茄青枯病；所述灰霉病为黄瓜灰霉病。