CN113956730A - 负氧离子组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于皮革助剂技术领域，公开了负氧离子组合物及其制备方法和应用。本发明的负氧离子组合物包含如下重量份的原料：水5‑10份、负氧离子粉0.3‑1.5份、蒽醌磺酸钠0.2‑0.5份、成膜树脂20‑40份、分散剂0.2‑1份、颜料膏6‑10份。蒽醌磺酸钠和负氧离子粉形成协同负氧离子发生体系，用于涂饰后能够显著提升皮革的负氧离子释放能力，与现有技术使用的单一负氧离子粉相比，能够更高效的产生负氧离子。蒽醌磺酸钠的引入对负氧离子粉具有明显的激活作用，大幅增强了组合物产生负氧离子的效果，使得少量的负氧离子粉即可赋予皮革优良的负氧离子释放能力，有效地降低了负氧离子皮革的生产成本。

Description

负氧离子组合物及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于皮革助剂技术领域，特别涉及负氧离子组合物及其制备方法和应用。

背景技术

负氧离子是空气中的分子在获得足够的能量后形成的带负电荷的氧气离子，不仅具有杀菌、除臭等净化空气的作用，还具有调节人体生理机能、消除疲劳、改善睡眠、预防疾病等保健功效。目前，负氧离子浓度水平已成为空气质量评价的重要指标之一。

随着人们对美好生活需要的日益增长，对皮革的功能性和健康性也提出了更高的要求。将负氧离子引入皮革，有望赋予皮革额外的环保和保健功效。中国专利CN111172332A和CN108411049A分别公开了一种负氧离子铬鞣剂和一种负氧离子填料的制备方法。上述负氧离子材料的一个共性特点是需要在制革过程中（如鞣制和复鞣等工序）填入皮胶原纤维内部，才能制得负氧离子皮革。然而，皮革表面通常会涂饰一层致密的涂层，使得皮革从内而外地辐射能量的过程受阻，导致皮革向外释放的能量较弱，难于作用于空气分子形成负氧离子，应用效果较差。中国专利CN109735667A公开了一种以氯化钠、电气石粉、亚硫酸盐、碳酸钠、氟硅酸钠和三乙醇胺等材料为涂饰剂制备负氧离子皮革的方法。该方法有效的提升了皮革辐射能量以产生负氧离子的效果，但存在的问题是电气石粉（负氧离子粉的主要成分之一）分散性差，容易团聚，导致负氧离子粉在涂层中的分布极不均匀，难于获得高品质的负氧离子皮革。此外，该方法电气石粉用量大（折算后占涂饰材料总质量的32 wt%以上），极大的增加了涂饰成本。文献（陈军, 姚庆达, 梁永贤, 等. 壳聚糖/聚乙二醇改性负离子皮革涂饰剂的制备与应用. 皮革与化工, 2020, 37(3): 1-7.）报道了一种利用壳聚糖/聚乙二醇改性负氧离子粉制备涂饰剂的方法。该方法虽提高了负氧离子粉的分散性，但仍存在负氧离子粉用量大（折算后占涂饰材料总质量的12.5 wt%）的问题，此外分散介质壳聚糖的用量大且价格昂贵，导致应用成本较高。因此，如何提高负氧离子粉的效能，降低负氧离子粉的用量以达到降低成本的效果，已成为该功能皮革推广应用亟待解决的问题。

基于此，特提出本发明。

发明内容

为克服现有技术中负氧离子粉用量大，负氧离子皮革生产成本高的缺陷，本发明的第一目的在于提供负氧离子组合物，其成本低、负氧离子的产生效果好。

本发明的第二目的在于提供负氧离子组合物的制备方法。

本发明的第三目的在于提供负氧离子组合物的应用方案。

为达到上述目的，本发明采用的第一个技术方案为：

负氧离子组合物，包含如下重量份的原料：水5-10份、负氧离子粉0.3-1.5份、蒽醌磺酸钠0.2-0.5份、成膜树脂20-40份、分散剂0.2-1份、颜料膏6-10份。

进一步的，所述负氧离子粉中包含铈盐和钍盐等稀土元素。

进一步的，所述蒽醌磺酸钠包含蒽醌-1-磺酸钠、蒽醌-2-磺酸钠、蒽醌-1,5-二磺酸二钠、蒽醌-2,7-二磺酸二钠中任一种或多种。

进一步的，所述成膜树脂包含但不限于聚丙烯酸酯类树脂、聚氨酯树脂、硝化棉光亮剂和酪素中任一种或多种。

进一步的，所述分散剂包含但不限于十二烷基甜菜碱、十八烷基三甲基氯化铵和月桂酰二乙醇胺中任一种或多种。

本发明采用的第二个技术方案为：

一种制备负氧离子组合物的方法，包含以下步骤：

将水、负氧离子粉和蒽醌磺酸钠在70-90℃下反应6-10 h，得到蒽醌磺酸负氧离子配合物；以及

向蒽醌磺酸负氧离子配合物中加入成膜树脂、分散剂和颜料膏，在25-40℃下搅拌3-6 h。

本发明采用的第三个技术方案为：

一种负氧离子组合物在皮革涂饰中的应用。

进一步的，所述在皮革涂饰中应用的方法包含：

将按常规工艺得到的皮坯回潮，静置5-8 h，控制湿度为14-16%，磨革；

用负氧离子组合物对磨革后的皮革进行辊涂，静置10-14 h；以及

采用110-130℃温度、45-60 kg压力、4-8 米/分钟对静置后的皮革熨平。

进一步的，所述辊涂时负氧离子组合物的用量为5-9 g/sf。

本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：

（1）本发明的负氧离子组合物中蒽醌磺酸钠和负氧离子粉形成的协同负氧离子产生体系，用于涂饰后能够显著提升皮革的负氧离子释放能力，与现有技术使用的单一负氧离子粉相比，能够更高效的产生负氧离子。

（2）本发明的负氧离子组合物由于蒽醌磺酸钠的引入对负氧离子粉具有明显的激活作用，大幅增强了组合物负氧离子的产生效果，使得少量的负氧离子粉即可赋予皮革优良的负氧离子释放能力，有效地降低了负氧离子皮革的生产成本。采用较低用量的负氧离子粉（折合后占涂饰材料总质量的0.5-4.5 wt%）即可制得性能优良的负氧离子皮革，与现有技术使用的负氧离子粉用量（折算后至少占涂饰材料总质量的12.5 wt%）相比，显著降低了负氧离子皮革的生产成本。

（3）本发明的负氧离子组合物采用常规的成膜树脂、分散剂和颜料膏作为负氧离子粉的分散介质，在保证涂层成膜和着色功能的前提下获得了均匀、稳定的负氧离子组合物，与现有技术使用壳聚糖这一价格昂贵的分散介质相比，有助于降低负氧离子皮革的生产成本。

附图说明

图1为实施例1、对比例1-3的皮革中负氧离子产生量对比图。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明了，下面结合具体实施方式并参照附图，对本发明进一步详细说明。应该理解，这些描述只是示例性的，而并非要限制本发明的范围。此外，在以下说明中，省略了对公知结构和技术的描述，以避免不必要地混淆本发明的概念。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

本发明的第一实施方式提供了负氧离子组合物，包含如下重量份的原料：水5-10份、负氧离子粉0.3-1.5份、蒽醌磺酸钠0.2-0.5份、成膜树脂20-40份、分散剂0.2-1份、颜料膏6-10份。

现有技术中，负氧离子粉应用在皮革涂饰上用量大，这是由于负氧离子粉需达到一定用量后才能辐射出足够的能量以激发空气产生负氧离子。申请人在实验中发现在现有的负氧离子粉中添加少量的蒽醌磺酸钠便可以显著提升其负氧离子产生效果，其原理为：蒽醌磺酸钠通过其磺酸基结构与负氧离子材料中的稀土离子发生配位，形成蒽醌磺酸负氧离子配合物。蒽醌结构可以通过其不饱和键吸收大量的紫外光，并将俘获的能量传递给负氧离子粉中的稀土元素，使得负氧离子材料能够发射更强的能量，从而产生更多的负氧离子，实现蒽醌磺酸钠–负氧离子粉协同产生负氧离子的效果，最终得到高效负氧离子组合物。

申请人在实验中还发现，采用现有涂饰体系中常规的成膜树脂、颜料膏和分散剂即可实现负氧离子粉的均匀分散，其原理在于：成膜树脂和颜料膏可以增强组合物的粘度，降低负氧离子粉在组合物中的流动性和迁移性，有效的限制了这两种材料在组合物中的团聚行为。此外，分散剂的加入也促进了材料的分散，最终获得均匀、稳定的负氧离子组合物，增加了负氧离子材料的表面积，从而有利于负氧离子的释放。

在一些具体实施方式中，所述负氧离子粉中至少包含铈盐和钍盐等稀土元素，当然所有能够与磺酸基发生配位反应且能够释放能量的稀土离子均应属于本发明稀土元素保护的范围内。

在一些具体实施方式中，所述蒽醌磺酸钠包含蒽醌-1-磺酸钠、蒽醌-2-磺酸钠、蒽醌-1,5-二磺酸二钠、蒽醌-2,7-二磺酸二钠中任一种或多种。也就是说，所述蒽醌磺酸钠可以为蒽醌-1-磺酸钠，可以为蒽醌-2-磺酸钠，也可以为蒽醌-1,5-二磺酸二钠，也可以为蒽醌-2,7-二磺酸二钠，还可以为蒽醌-1-磺酸钠和蒽醌-2-磺酸钠的组合，还可以为蒽醌-1,5-二磺酸二钠和蒽醌-2,7-二磺酸二钠的组合，还可以为蒽醌-1-磺酸钠、蒽醌-2-磺酸钠和蒽醌-1,5-二磺酸二钠的组合等多种组合方式。

在一些具体实施方式中，所述成膜树脂包含但不限于聚丙烯酸酯类树脂、聚氨酯树脂、硝化棉光亮剂和酪素中任一种或多种，如丁二烯改性丙烯酸树脂、有机硅/氟改性聚氨酯树脂、粗丁纤维、明胶、毛蛋白、丝蛋白。

在一些具体实施方式中，所述分散剂包含但不限于十二烷基甜菜碱、十八烷基三甲基氯化铵和月桂酰二乙醇胺中任一种或多种，如十八烷基（二甲基）甜菜碱、十四烷基磺基甜菜碱、十二烷基三甲基氯化铵、油酸二乙醇酰胺。

本发明的第二实施方式提供了负氧离子组合物的制备方法，包含以下步骤：

将水、负氧离子粉和蒽醌磺酸钠在70-90℃下反应6-10 h，得到蒽醌磺酸负氧离子配合物；以及向蒽醌磺酸负氧离子配合物中加入成膜树脂、分散剂和颜料膏，在25-40℃下搅拌3-6 h。第一步的目的在于提供足够的温度和时间，使得蒽醌磺酸钠和负氧离子粉充分配位，形成蒽醌磺酸负氧离子配合物，确保蒽醌磺酸钠吸收的能量可以传递给负氧离子粉中的稀土元素，使得负氧离子材料能够发射更强的能量，从而产生更多的负氧离子；第二步的目的在于通过常规的成膜树脂、分散剂和颜料膏增强组合物的粘度，增加负氧离子的分散性，降低其在组合物中的团聚行为，获得均匀、稳定的负氧离子组合物，使得负氧离子材料的有效表面积增加，从而有利于负氧离子的释放。

本发明的第三实施方式提供了负氧离子组合物在皮革涂饰中的应用。

本发明的负氧离子组合物应用于皮革涂饰中，由于组合物中蒽醌磺酸钠的引入对负氧离子粉具有明显的激活作用，大幅增强了组合物中负氧离子的产生效果，使得少量的负氧离子粉即可赋予皮革优良的负氧离子释放能力，有效地降低了负氧离子皮革的生产成本。本发明实施例仅需采用0.5-4.5 wt%（以组合物总质量计）的负氧离子粉即可制得性能优良的负氧离子皮革，与现有技术至少使用12.5 wt%（以涂饰材料总重量计）负氧离子粉相比，显著降低了负氧离子皮革的生产成本。

在一些具体实施方式中，该应用的方法包含：将按常规工艺得到的皮坯回潮，静置5-8 h，控制湿度为14-16%，磨革；用负氧离子组合物对磨革后的皮革进行辊涂，静置10-14h；以及采用110-130℃温度、45-60 kg压力、4-8 米/分钟对静置后的皮革熨平。

优选的，所述辊涂时负氧离子组合物的用量为5-9 g/sf。

为更好地理解本发明提供的技术方案，下述以多个具体实例分别说明应用本发明上述实施方式提供的负氧离子组合物、制备方法和应用，以及性能测试。

需要说明的是，以下具体实施例和对比例中测定皮革的负氧离子产生量的方法为：

裁剪尺寸为25 cm × 25 cm的皮样，将其置于温度20 ± 2℃，相对湿度65 ± 5%的条件下平衡48 h。然后采用Monitor A500空气负离子检测仪在距离皮样80 cm处记录空气负氧离子浓度。空气中的负氧离子浓度越高，说明负氧离子皮革释放负氧离子的能力越强。

本发明具体实施例中采用的部分物质信息可以如下：

聚丙烯酸酯类树脂：四川达威科技股份有限公司生产的达威力克RA1260中软丙烯酸树脂、斯塔尔精细涂料（苏州）有限公司生产的RA-1079水性丙烯酸树脂和朗盛化学(中国)有限公司生产的EDUDER^®880丙烯酸聚合物。

聚氨酯树脂：四川达威科技股份有限公司生产的达威力优RU2350脂肪族聚氨酯树脂、科莱恩化工(中国)有限公司生产的Melio^®Promul 67.A聚氨酯树脂和朗盛化学(中国)有限公司生产的BAYDERM^®Bottom 10UD聚氨酯树脂。

硝化棉光亮剂：四川达威科技股份有限公司生产的达威丽诗LW6175高光硝化棉、科莱恩化工(中国)有限公司生产的Melio^®EW-D-330水性硝化棉光油和斯塔尔精细涂料（苏州）有限公司生产的LW-77-058水性透明硝化棉光油。

酪素：四川达威科技股份有限公司生产的达威凯特CASEIN K5982阳离子酪素、科莱恩化工(中国)有限公司生产的Melio^®Top 286N蛋白类黏合剂和朗盛化学(中国)有限公司生产的BAYSIN^®X-tra Cation Luster K 1阳离子酪素。

颜料膏：四川达威科技股份有限公司生产的H151高物性颜料膏、斯塔尔精细涂料（苏州）有限公司生产的PP-20-112微粒颜料膏和科莱恩化工(中国)有限公司生产的Neosan2000颜料膏。

实施例1

负氧离子组合物的制备：

（1）按重量份计，将5份水、0.9份负氧离子粉、0.35份蒽醌-1-磺酸钠置于反应器中，在温度80℃下搅拌6 h，得到蒽醌-1-磺酸负氧离子配合物；

（2）向步骤（1）的蒽醌-1-磺酸负氧离子配合物中加入30份达威力克RA1260中软丙烯酸树脂、0.2份十二烷基甜菜碱和10份H151高物性颜料膏，在温度32℃下搅拌3 h，得到低成本、高效率负氧离子组合物。

负氧离子组合物在皮革涂饰中的应用：

将按常规工艺得到的皮坯回潮，静置6.5 h，控制湿度为14%，磨革，然后用负氧离子组合物进行辊涂，其中组合物的辊涂量为7 g/sf，静置12 h后，采用110℃温度、45 kg压力、8 米/分钟的速度进行熨平后，得到负氧离子皮革。

经测定，本实施例皮革负氧离子的产生量为8935 个/cm³，检测结果如图1所示。

实施例2

负氧离子组合物的制备：

（1）按重量份计，将7.5份水、0.3份负氧离子粉、0.5份蒽醌-2-磺酸钠置于反应器中，在温度70℃下搅拌10 h，得到蒽醌-2-磺酸负氧离子配合物；

（2）向步骤（1）的蒽醌-2-磺酸负氧离子配合物中加入20份达威力优RU2350脂肪族聚氨酯树脂、0.6份十八烷基三甲基氯化铵和6份PP-20-112微粒颜料膏置于反应器中，在温度25℃下搅拌4.5 h，得到低成本、高效率负氧离子组合物。

负氧离子组合物在皮革涂饰中的应用：

将按常规工艺得到的皮坯回潮，静置5 h，控制湿度为16%，磨革，然后用负氧离子组合物进行辊涂，其中组合物的辊涂量为9 g/sf，静置14 h后，采用120℃温度、60 kg压力、6 米/分钟的速度进行熨平后，得到负氧离子皮革。

经测定，本实施例皮革负氧离子的产生量为6728 个/cm³。

实施例3

负氧离子组合物的制备：

（1）按重量份计，将10份水、1.5份负氧离子粉、0.2份蒽醌-1,5-二磺酸二钠置于反应器中，在温度90℃下搅拌8 h，得到蒽醌-1,5-二磺酸负氧离子配合物；

（2）向步骤（1）的蒽醌-1,5-二磺酸负氧离子配合物中加入40份达威丽诗LW6175高光硝化棉、1份月桂酰二乙醇胺和8份Neosan 2000颜料膏置于反应器中，在温度40℃下搅拌6 h，得到低成本、高效率负氧离子组合物。

负氧离子组合物在皮革涂饰中的应用：

将按常规工艺得到的皮坯回潮，静置8 h，控制湿度为15%，磨革，然后用负氧离子组合物进行辊涂，其中组合物的辊涂量为5 g/sf，静置10 h后，采用130℃温度、52.5 kg压力、4 米/分钟的速度进行熨平后，得到负氧离子皮革。

经测定，本实施例皮革负氧离子的产生量为9237 个/cm³。

实施例4

负氧离子组合物的制备：

（1）按重量份计，将5份水、1.5份负氧离子粉、0.5份蒽醌-2,7-二磺酸二钠置于反应器中，在温度70℃下搅拌6 h，得到蒽醌-2,7-二磺酸负氧离子配合物；

（2）向步骤（1）的蒽醌-2,7-二磺酸负氧离子配合物中加入20份达威凯特CASEINK5982阳离子酪素、0.3份十二烷基甜菜碱、0.3份十八烷基三甲基氯化铵、8份H151高物性颜料膏置于反应器中，在温度25℃下搅拌3 h，得到低成本、高效率负氧离子组合物。

负氧离子组合物在皮革涂饰中的应用：

将按常规工艺得到的皮坯回潮，静置6.5 h，控制湿度为15%，磨革，然后用负氧离子组合物进行辊涂，其中组合物的辊涂量为9 g/sf，静置14 h后，采用120℃温度、45 kg压力、4 米/分钟的速度进行熨平后，得到负氧离子皮革。

经测定，本实施例皮革负氧离子的产生量为10328 个/cm³。

实施例5

负氧离子组合物的制备：

（1）按重量份计，将10份水、0.3份负氧离子粉、0.1份蒽醌-1-磺酸钠、0.1份蒽醌-2-磺酸钠置于反应器中，在温度80℃下搅拌10 h，得到蒽醌磺酸负氧离子配合物；

（2）向步骤（1）的蒽醌磺酸负氧离子配合物中加入15份RA-1079水性丙烯酸树脂、15份MelioPromul 67.A聚氨酯树脂、0.5份十二烷基甜菜碱、0.5份月桂酰二乙醇胺和10份PP-20-112微粒颜料膏置于反应器中，在温度40℃下搅拌6 h，得到低成本、高效率负氧离子组合物。

负氧离子组合物在皮革涂饰中的应用：

将按常规工艺得到的皮坯回潮，静置8 h，控制湿度为14%，磨革，然后用负氧离子组合物进行辊涂，其中组合物的辊涂量为5 g/sf，静置12 h后，采用130℃温度、52.5 kg压力、8 米/分钟的速度进行熨平后，得到负氧离子皮革。

经测定，本实施例皮革负氧离子的产生量为5892 个/cm³。

实施例6

负氧离子组合物的制备：

（1）按重量份计，将7.5份水、0.9份负氧离子粉、0.17份蒽醌-1,5-二磺酸二钠、0.18份蒽醌-2,7-二磺酸二钠置于反应器中，在温度90℃下搅拌8 h，得到蒽醌磺酸负氧离子配合物；

（2）向步骤（1）的蒽醌磺酸负氧离子配合物中加入20份MelioEW-D-330水性硝化棉光油、20份BAYSINX-tra Cation Luster K 1阳离子酪素、0.1份十八烷基三甲基氯化铵、0.1份月桂酰二乙醇胺和6份Neosan 2000颜料膏置于反应器中，在温度32℃下搅拌4.5 h，得到低成本、高效率负氧离子组合物。

负氧离子组合物在皮革涂饰中的应用：

将按常规工艺得到的皮坯回潮，静置5 h，控制湿度为16%，磨革，然后用负氧离子组合物进行辊涂，其中组合物的辊涂量为7 g/sf，静置10 h后，采用110℃温度、60 kg压力、6 米/分钟的速度进行熨平后，得到负氧离子皮革。

经测定，本实施例皮革负氧离子的产生量为8741 个/cm³。

实施例7

负氧离子组合物的制备：

（1）按重量份计，将10份水、1.5份负氧离子粉、0.1份蒽醌-1-磺酸钠、0.1份蒽醌-1,5-二磺酸二钠置于反应器中，在温度70℃下搅拌8 h，得到蒽醌磺酸负氧离子配合物；

（2）向步骤（1）的蒽醌磺酸负氧离子配合物中加入10份EDUDER880丙烯酸聚合物、10份LW-77-058水性透明硝化棉光油、0.2份十二烷基甜菜碱、0.4份十八烷基三甲基氯化铵、0.4份月桂酰二乙醇胺和6份H151高物性颜料膏置于反应器中，在温度40℃下搅拌3 h，得到低成本、高效率负氧离子组合物。

负氧离子组合物在皮革涂饰中的应用：

将按常规工艺得到的皮坯回潮，静置8 h，控制湿度为15%，磨革，然后用负氧离子组合物进行辊涂，其中组合物的辊涂量为7 g/sf，静置14 h后，采用110℃温度、52.5 kg压力、6 米/分钟的速度进行熨平后，得到负氧离子皮革。

经测定，本实施例皮革负氧离子的产生量为9368 个/cm³。

实施例8

负氧离子组合物的制备：

（1）按重量份计，将7.5份水、0.3份负氧离子粉、0.25份蒽醌-2-磺酸钠、0.25份蒽醌-2,7-二磺酸二钠置于反应器中，在温度80℃下搅拌8 h，得到蒽醌磺酸负氧离子配合物；

（2）向步骤（1）的蒽醌磺酸负氧离子配合物中加入10份达威力克RA1260中软丙烯酸树脂、10份MelioEW-D-330水性硝化棉光油、10份MelioTop 286N蛋白类黏合剂、0.2份十二烷基甜菜碱、0.2份十八烷基三甲基氯化铵、0.2份月桂酰二乙醇胺和10份PP-20-112微粒颜料膏置于反应器中，在温度32℃下搅拌6 h，得到低成本、高效率负氧离子组合物。

负氧离子组合物在皮革涂饰中的应用：

将按常规工艺得到的皮坯回潮，静置6.5 h，控制湿度为14%，磨革，然后用负氧离子组合物进行辊涂，其中组合物的辊涂量为5 g/sf，静置12 h后，采用130℃温度、45 kg压力、8 米/分钟的速度进行熨平后，得到负氧离子皮革。

经测定，本实施例皮革负氧离子的产生量为6439 个/cm³。

实施例9

负氧离子组合物的制备：

（1）按重量份计，将5份水、0.9份负氧离子粉、0.12份蒽醌-1-磺酸钠、0.12份蒽醌-2-磺酸钠、0.11份蒽醌-2,7-二磺酸二钠置于反应器中，在温度90℃下搅拌6 h，得到蒽醌磺酸负氧离子配合物；

（2）向步骤（1）的蒽醌磺酸负氧离子配合物中加入13份EDUDER880丙烯酸聚合物、13份BAYDERMBottom 10UD聚氨酯树脂、14份达威凯特CASEIN K5982阳离子酪素、0.2份十二烷基甜菜碱和8份Neosan 2000置于反应器中，在温度25℃下搅拌4.5 h，得到低成本、高效率负氧离子组合物。

负氧离子组合物在皮革涂饰中的应用：

将按常规工艺得到的皮坯回潮，静置5 h，控制湿度为16%，磨革，然后用负氧离子组合物进行辊涂，其中组合物的辊涂量为9 g/sf，静置10 h后，采用120℃温度、60 kg压力、4 米/分钟的速度进行熨平后，得到负氧离子皮革。

经测定，本实施例皮革负氧离子的产生量为9127 个/cm³。

实施例10

负氧离子组合物的制备：

（1）按重量份计，将10份水、0.3份负氧离子粉、0.05份蒽醌-1-磺酸钠、0.05份蒽醌-2-磺酸钠、0.05份蒽醌-1,5-二磺酸二钠、0.05份蒽醌-2,7-二磺酸二钠置于反应器中，在温度90℃下搅拌10 h，得到蒽醌磺酸负氧离子配合物；

（2）向步骤（1）的蒽醌磺酸负氧离子配合物中加入10份RA-1079水性丙烯酸树脂、10份MelioPromul 67.A聚氨酯树脂、10份达威丽诗LW6175高光硝化棉、10份BAYSINX-traCation Luster K 1阳离子酪素、0.5份月桂酰二乙醇胺、0.5份十八烷基三甲基氯化铵和10份H151高物性颜料膏置于反应器中，在温度40℃下搅拌6 h，得到低成本、高效率负氧离子组合物。

负氧离子组合物在皮革涂饰中的应用：

将按常规工艺得到的皮坯回潮，静置8 h，控制湿度为16%，磨革，然后用负氧离子组合物进行辊涂，其中组合物的辊涂量为5 g/sf，静置14 h后，采用130℃温度、60 kg压力、8 米/分钟的速度进行熨平后，得到负氧离子皮革。

经测定，本实施例皮革负氧离子的产生量为6014 个/cm³。

对比例1

按照实施例1负氧离子组合物的配方将各种原料直接混合，代替实施例1中分两步混合的方法，各原料直接混合置于反应器中，在温度32℃下搅拌3 h，得到负氧离子组合物。

此对比例负氧离子组合物在皮革涂饰中的应用方法与实施例1相同，得到负氧离子皮革。

经测定，本对比例皮革负氧离子的产生量为3577 个/cm³，检测结果如图1所示。

对比例2

与对比例1相比，将负氧离子组合物原料中0.9份负氧离子粉和0.35份蒽醌-1-磺酸钠替换为1.25份负氧离子粉，其余配方与制备工艺均与对比例1相同。

此对比例负氧离子组合物在皮革涂饰中的应用方法与对比例1相同，得到负氧离子皮革。

经测定，本对比例皮革负氧离子的产生量为3569 个/cm³，检测结果如图1所示。

对比例3

与对比例1相比，将负氧离子组合物原料中0.9份负氧离子粉和0.35份蒽醌-1-磺酸钠替换为1.25份蒽醌-1-磺酸钠，其余配方与制备工艺均与对比例1相同。

此对比例负氧离子组合物在皮革涂饰中的应用方法与对比例1相同，得到负氧离子皮革。

经测定，本对比例皮革负氧离子的产生量为65 个/cm³，检测结果如图1所示。

根据实施例1及对比例1-3皮革的负氧离子产生量可以看出：对比例3的组合物中仅含1.25份蒽醌-1-磺酸钠，用于涂饰制得的皮革负氧离子产生量仅为65 个/cm³；对比例2的组合物中仅含1.25份负氧离子粉，用于涂饰制得的皮革负氧离子产生量仅为3569 个/cm³；当实施例1的组合物中含有“0.9份负氧离子粉+0.35份蒽醌-1-磺酸钠”的配位组合后，用于涂饰制得的皮革负氧离子产生量高达8935 个/cm³。此处，实施例1皮革负氧离子的产生量已高于对比例2和对比例3皮革负氧离子产生量的总和（8935 个/cm³ > （65 个/cm³ +3569 个/cm³））。需要特别说明的是，尽管对比例1也含有“0.9份负氧离子粉+0.35份蒽醌-1-磺酸钠”的组合，但是负氧离子粉与蒽醌-1-磺酸钠未发生配位反应，导致蒽醌-1-磺酸钠未能对负氧离子粉产生增效作用，该组合用于涂饰制得的皮革负氧离子产生量为3577 个/cm³，远低于实施例1中皮革负氧离子产生量，且低于对比例2和对比例3皮革负氧离子产生量的总和（3577 个/cm³ < （65 个/cm³ + 3569 个/cm³））。

通过上述对比例和实施例的分析可以说明，只有当负氧离子粉同蒽醌磺酸钠形成配合物后，该组合才能产生明显的协同效应，使得组合物即便在低用量下也能够显著提高负氧离子的产生效果，制得低成本、高效率的负氧离子组合物，这是现有技术难以达到的效果。因此，本发明所使用的“负氧离子粉+蒽醌磺酸钠”配位组合同现有技术相比具有显著的进步，使得皮革能够产生有益的负氧离子释放效果。

最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，但本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.负氧离子组合物，其特征在于，包含如下重量份的原料：水5-10份、负氧离子粉0.3-1.5份、蒽醌磺酸钠0.2-0.5份、成膜树脂20-40份、分散剂0.2-1份、颜料膏6-10份。

2.如权利要求1所述的负氧离子组合物，其特征在在于，所述负氧离子粉中包含铈盐和钍盐。

3.如权利要求1所述的负氧离子组合物，其特征在于，所述蒽醌磺酸钠包含蒽醌-1-磺酸钠、蒽醌-2-磺酸钠、蒽醌-1,5-二磺酸二钠、蒽醌-2,7-二磺酸二钠中任一种或多种。

4.如权利要求1所述的负氧离子组合物，其特征在于，所述成膜树脂包含但不限于聚丙烯酸酯类树脂、聚氨酯树脂、硝化棉光亮剂和酪素中任一种或多种。

5.如权利要求1所述的负氧离子组合物，其特征在于，所述分散剂包含但不限于十二烷基甜菜碱、十八烷基三甲基氯化铵和月桂酰二乙醇胺中任一种或多种。

6.一种制备如权利要求1-5任一所述的负氧离子组合物的方法，其特征在于，包含以下步骤：

将水、负氧离子粉和蒽醌磺酸钠在70-90℃下反应6-10 h，得到蒽醌磺酸负氧离子配合物；以及

向蒽醌磺酸负氧离子配合物中加入成膜树脂、分散剂和颜料膏，在25-40℃下搅拌3-6h。

7.采用如权利要求6所述的方法制备得到的负氧离子组合物。

8.一种如权利要求1-5或7所述负氧离子组合物在皮革涂饰中的应用。

9.如权利要求8所述的应用，其特征在于，所述在皮革涂饰中应用的方法包含：

将按常规工艺得到的皮坯回潮，静置5-8 h，控制湿度为14-16%，磨革；

用负氧离子组合物对磨革后的皮革进行辊涂，静置10-14 h；以及

采用110-130℃温度、45-60 kg压力、4-8 米/分钟对静置后的皮革熨平。

10.如权利要求9所述的应用，其特征在于，所述辊涂时负氧离子组合物的用量为5-9g/sf。

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