CN113943486A - 一种电缆封堵材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及电缆封堵技术领域,尤其涉及一种电缆封堵材料及其制备方法,电缆封堵材料包括以下重量份的原料:有机硅树脂80‑120份、丙烯酸树脂10‑20份、复合填料10‑30份、羟基硅油3‑8份、偶联剂1‑5份、固化剂2‑10份、分散剂1‑3份。本发明的目的是可根据不同的使用环境,提供不同的封堵方式,使封堵材料将电缆穿线部位封堵时,能够长期保持有效封堵,减小封堵材料受到外界振动、温度变化以及污染物的影响,延长封堵材料的使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及电缆封堵技术领域,尤其涉及一种电缆封堵材料及其制备方法。
背景技术
随着我国经济的发展,电力行业也随之飞速发展,人们的日常生活与生产均离不开电力的支持,因此,在我们的身边随处可见到电线电缆、电力箱等,这些供电设备一旦发生起火,容易从电缆的穿线孔漫延出来,造成更大的损失,所以,保证电力的安全使用越来越受到重视。
目前电力行业,对电缆在各种穿线时,均会使用封堵材料进行封堵,传统的封堵材料一般为水泥、防火泥、泡沫剂或固定栓,这些封堵材料在使用过程中存在诸多不便,因此,有机防火封堵材料逐渐发展起来,但普通的有机防火材料容易受外界紫外线温度、污秽度因素的影响,且随着使用时间的加长,性能会逐渐下降,在外界的振动、温度变化以及污染物的影响下,有机封堵材料在对电缆和管道、墙体或者柜体封堵时,封堵材料容易变形裂开或与电缆穿线部位脱落,造成封堵失效,从而对电缆的使用造成安全隐患。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的是提供一种电缆封堵材料及其制备方法,可根据不同的使用环境,提供不同的封堵方式,使封堵材料将电缆穿线部位封堵时,能够长期保持有效封堵,减小封堵材料受到外界振动、温度变化以及污染物的影响,延长封堵材料的使用寿命。
本发明通过以下技术手段解决上述技术问题:
一种电缆封堵材料,包括以下重量份的原料:有机硅树脂80-120份、丙烯酸树脂10-20 份、复合填料10-30份、羟基硅油1-8份、偶联剂1-5份、固化剂2-10份、分散剂1-3份。
进一步,包括以下重量份的原料:有机硅树脂100份、丙烯酸树脂15份、复合填料20份、羟基硅油5份、偶联剂3份、固化剂6份、分散剂2份。
进一步,所述有机硅树脂为聚乙基硅树脂,所述偶联剂为硅烷偶联剂,所述固化剂为脂肪胺,所述分散剂为聚乙二醇200,所述丙烯酸树脂的分子量为30000-80000。
有机硅树脂制品具有优异的热氧化稳定性、电绝缘性能、耐候性、防水、防盐雾、防霉菌、生物相容性等特性。有机硅树脂不仅具有良好的耐温度性能,能够在-50-250℃的条件下长期使用,还具有突出的耐候性,即使在紫外线强烈照射下也耐泛黄,并具有一定的弹性。丙烯酸树脂具有较好的物理机械性能,耐候性、耐化学品性及耐水性优异,保光保色性高,且耐热性、耐水性、耐溶剂性,耐磨耐划性更优良。有机硅树脂具有高度交联的网状结构,通过将丙烯酸树脂加入有机硅树脂中,得到立体网状结构,得到改性的有机硅树脂,使有机硅树脂具有更加良好的耐温度变化性能、耐热性、耐候性、耐污性和机械性能。
进一步,所述复合填料包括以下重量份的原料:硅藻土10-30份、红磷阻燃剂6.5-22份和灰铸铁10-30份。
进一步,所述复合填料的制备包括以下步骤:
S1硅藻土的预处理:将硅藻土置于弱酸性溶液中浸泡2-5H,浸泡过程中,以60-100r/min 的速度搅拌,浸泡完成后,冲洗、干燥,得到预处理的硅藻土;
S2负载型硅藻土的制备:将聚乙基硅树脂置于容器中,加入红磷阻燃剂,搅拌均匀,加入室温固化剂,继续搅拌均匀,涂覆于涂布上,固化,得到中间体,将中间体置于低温球磨机中球磨,得到粉末状的中间体,将预处理后的硅藻土置于去离子水中,加入粉末状的中间体,加入硅烷偶联剂,低速搅拌4-12H,搅拌完成后,冲洗、冷冻干燥,得到负载型硅藻土;
S3复合填料的制备:将灰铸铁清洗干净,然后置于粉碎机中初步粉碎,将初步粉碎后的灰铸铁置于球磨机中球磨,得到纳米灰铸铁,将纳米灰铸铁与S2步骤中负载型硅藻土置于研磨机内,加入硅烷偶联剂,于40-60℃的条件下,研磨1-3H,研磨完成后,得到复合填料。
进一步,所述S2步骤中,涂覆的厚度为1-3cm,粉末状的中间体的粒度为800-1000目,硅藻土的粒径为200-300目。
进一步,所述S3步骤中,纳米灰铸铁的粒径为12-20nm。
硅藻土是一种环保材料,主要成分为二氧化硅,其具有细腻、松散、质轻、多孔、吸水性和渗透性强的性质,通过将硅藻土置于弱酸性溶液中再次搅拌浸泡,去除硅藻土中的杂质,同时,修饰硅藻土的孔结构,使其比表面积增大,吸附性能得到加强。
红磷阻燃剂是以红磷为代表的一种阻燃剂,是一种紫红或略带棕色的无定形粉末,为有机无卤阻燃剂,具有优良的热稳定性,不挥发性,不产生腐蚀性气体,阻燃效果好,电绝缘性佳等特点。在使用过程中其具有没有毒性危险,添加量少,不溶解,熔点高等优点,因此广泛使用。但红磷与树脂的相容性并不理想,导致直接添加时,容易导致树脂的加工性能不佳。通过将红磷阻燃剂直接添加到有机硅树脂中,再通过搅拌,将其分散均匀,使有机硅树脂将红磷阻燃剂直接包裹,并不需要两者相容,使不会影响加工性能;再通过加入室温固化剂,使有机硅树脂与红磷阻燃剂的混合物在涂覆后能够固化,得到固态的中间体,将中间体置于低温球磨机中球磨,得到粉末状的中间体,在这个过程中,低温球磨机的球磨不会影响红磷阻燃剂在有机硅树脂的形态以及性能变化,避免影响后期的阻燃效果。将粉末状中间体通过硅藻土吸附,将被有机硅包裹的红磷阻燃剂吸附在硅藻土内,使其能够有效的分散在制品中,进一步改变红磷阻燃剂的分散性能和加工性能,且还能够提高其阻燃效果。
灰铸铁是指具有片状石墨的铸铁,具有优良的减振性、低的缺口敏感性和高的耐磨性,由于灰铸铁具有低的缺口敏感性,通过将灰铸铁加工成纳米状,使纳米灰铸铁依然具有良好的减振性和耐磨性,且由于灰铸铁本身具有良好的导热性能,使灰铸铁交联在硅藻土表面时,不仅能够增加硅藻土的减振性能、耐磨性能,还不会影响红磷阻燃剂阻燃效果,还能增加整个复合填料的散热性能,从而增加封堵材料的散热性能、减振性能、阻燃性能,进而减小起火的可能性,提高安全系数。
复合填料具有良好的阻燃性能和抗振动性能,通过将复合填料添加在改性有机硅树脂中,使有机硅树脂作为电缆封堵材料时,具有良好的耐候性、耐污性、阻燃性能和抗振动性能,使封堵材料在使用时,能够保持长期有效封堵,避免封堵材料失效。
本发明还公开了一种电缆封堵材料的制备方法,包括以下步骤:
将有机硅树脂置于混料机中,搅拌3-5min,加入丙烯酸树脂继续搅拌5-8min,加入复合填料、羟基硅油、硅烷偶联剂和分散剂继续搅拌10-20min,静置3-5H,静置完成后加入固化剂,继续搅拌5-10min后,得到不干性电缆封堵材料。
通过将有机硅树脂、丙烯酸树脂、复合填料、羟基硅油、硅烷偶联剂和分散剂搅拌复合价交联得到黏稠状封堵材料,再通过静置,将未交联的有机硅树脂分层,通过控制有机硅树脂加入的量,从而避免分层,使其能够完全交联,将交联后的封堵材料加入固化剂,使有机硅树脂的固化时间缩短至20-40min,使得到的不干性封堵材料便于施工,能够将电缆与其穿线处完全密封,避免外界的污染物、水分及杂质进入封堵内部,且振动时,不会影响电缆与封堵材料的连接处,延长封堵材料的使用寿命。
本发明还公开了一种电缆封堵材料的制备方法,包括以下步骤:
A1生胶料的制备:将有机硅树脂置于混料机中,于100-130℃的条件下搅拌5-10min,加入丙烯酸树脂继续搅拌3-5min,搅拌完成后,加入复合填料、硅烷偶联剂和分散剂,于 150-180℃的条件下,继续搅拌10-20min,搅拌完成后,转入挤出机中,挤出成型,得到生胶料;
A2混炼:将A1步骤制备出的生胶料置于混炼机中,加入羟基硅油和双二五硫化剂,于 45-65℃的条件下,混炼3-5min,混炼完成后,将混炼胶置于硫化机中硫化,得到固体的电缆封堵材料。
进一步,所述A2步骤,硫化的温度为160-180℃,硫化时间为5-8min。
通过将封堵材料制备成厚状固体,使硫化后的封堵材料不仅具有良好的耐候性、耐污性能、回弹性、机械性能和减振性能,使其在封堵时,能够根据不同的封堵尺寸选择不同的尺寸的封堵材料,封堵材料在将电缆与穿线孔封堵时,能够有效减轻外界振动对封堵处的影响,避免其脱落,同时,减缓其老化时间,延长封堵材料的使用寿命。
本发明的有益效果:本发明通过将有机硅树脂、丙烯酸树脂和复合填料交联混合,并添加相应的助剂,使根据不同的需要,可以制备成不干性封堵材料以及厚状固体封堵材料,使封堵材料具有良好的机械性能、减振性能、耐候性、耐高低温和耐污性,使封堵材料在封堵时,能够保持电缆和管道、墙体或柜体之间的长期密封,避免外界的振动、温度变化以及污染物对封堵材料的影响,延长封堵在不同环境下的使用寿命,节约使用成本。
附图说明
图1是实施例4-11制备出的电缆封堵材料进行耐候性能、耐水/油性能、拉伸性能、阻燃性能和减振性能测试的测试结果;
具体实施方式
以下将结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明:
实施例1,复合填料的制备一
S1硅藻土的预处理:将10质量份的硅藻土置于18质量份的柠檬酸和碳酸的混合溶液中浸泡2H,其中柠檬酸和碳酸的质量比为2:1,浸泡过程中,以60r/min的速度搅拌,浸泡完成后,去离子水冲洗至PH为中性,再将硅藻土于80℃的条件下干燥3H,得到预处理的硅藻土;
S2负载型硅藻土的制备:将10质量份的聚乙基硅树脂置于容器中,加入6.5质量份的红磷阻燃剂,搅拌均匀,加入1.3质量份的793固化剂,继续搅拌均匀,涂覆于涂布上,涂覆厚度为1cm,于室温下固化,得到中间体,将中间体置于低温球磨机中球磨,得到粒径为800目的粉末状的中间体,将10质量份的预处理后的硅藻土置于去离子水中,加入6质量份的粉末状的中间体,加入0.6质量份的硅烷偶联剂,以35r/min的速度搅拌12H,搅拌完成后,去离子水冲洗3-5次、于-15℃条件下冷冻干燥45min,得到负载型硅藻土;
S3复合填料的制备:将灰铸铁用洗涤剂清洗干净,然后置于粉碎机中初步粉碎,将初步粉碎后的灰铸铁置于球磨机中球磨,得到粒径为12nm的纳米灰铸铁,将10质量份的纳米灰铸铁与7质量份的S2步骤中负载型硅藻土置于研磨机内,加入1.2质量份的硅烷偶联剂,于40℃的条件下,研磨3H,研磨完成后,得到复合填料。
实施例2,复合填料的制备二
S1硅藻土的预处理:将20质量份的硅藻土置于40质量份的柠檬酸和碳酸的混合溶液中浸泡3.5H,其中柠檬酸和碳酸的质量比为1.8:1,浸泡过程中,以80r/min的速度搅拌,浸泡完成后,去离子水冲洗至PH为中性,再将硅藻土于80℃的条件下干燥4H,得到预处理的硅藻土;
S2负载型硅藻土的制备:将20质量份的聚乙基硅树脂置于容器中,加入14质量份的红磷阻燃剂,搅拌均匀,加入2.5质量份的793固化剂,继续搅拌均匀,涂覆于涂布上,涂覆厚度为2cm,于室温下固化,得到中间体,将中间体置于低温球磨机中球磨,得到粒径为900目的粉末状的中间体,将20质量份的预处理后的硅藻土置于去离子水中,加入13质量份的粉末状的中间体,加入1.4质量份的硅烷偶联剂,以50r/min的速度搅拌8H,搅拌完成后,去离子水冲洗3-5次、于-15℃条件下冷冻干燥60min,得到负载型硅藻土;
S3复合填料的制备:将灰铸铁用洗涤剂清洗干净,然后置于粉碎机中初步粉碎,将初步粉碎后的灰铸铁置于球磨机中球磨,得到粒径为16nm的纳米灰铸铁,将20质量份的纳米灰铸铁与15质量份的S2步骤中负载型硅藻土置于研磨机内,加入2.1质量份的硅烷偶联剂,于 50℃的条件下,研磨2H,研磨完成后,得到复合填料。
实施例3,复合填料的制备三
S1硅藻土的预处理:将30质量份的硅藻土置于56质量份的柠檬酸和碳酸的混合溶液中浸泡5H,其中柠檬酸和碳酸的质量比为1.2:1,浸泡过程中,以100r/min的速度搅拌,浸泡完成后,去离子水冲洗至PH为中性,再将硅藻土于80℃的条件下干燥5H,得到预处理的硅藻土;
S2负载型硅藻土的制备:将30质量份的聚乙基硅树脂置于容器中,加入22质量份的红磷阻燃剂,搅拌均匀,加入3.3质量份的793固化剂,继续搅拌均匀,涂覆于涂布上,涂覆厚度为3cm,于室温下固化,得到中间体,将中间体置于低温球磨机中球磨,得到粒径为1000目的粉末状的中间体,将30质量份的预处理后的硅藻土置于去离子水中,加入21质量份的粉末状的中间体,加入2.5质量份的硅烷偶联剂,以60r/min的速度搅拌6H,搅拌完成后,去离子水冲洗3-5次、于-15℃条件下冷冻干燥80min,得到负载型硅藻土;
S3复合填料的制备:将灰铸铁用洗涤剂清洗干净,然后置于粉碎机中初步粉碎,将初步粉碎后的灰铸铁置于球磨机中球磨,得到粒径为20nm的纳米灰铸铁,将30质量份的纳米灰铸铁与25质量份的S2步骤中负载型硅藻土置于研磨机内,加入3.6质量份的硅烷偶联剂,于 60℃的条件下,研磨1H,研磨完成后,得到复合填料。
实施例4,电缆封堵材料的制备一
将80质量份的聚乙基硅树脂置于混料机中,搅拌3min,加入10质量份的丙烯酸树脂继续搅拌5min,加入10质量份实施例一制备出的复合填料、3质量份的羟基硅油、1质量份的硅烷偶联剂和1质量份的分散剂继续搅拌10min,静置3H,静置完成后加入2质量份的室温固化剂,继续搅拌5min后,得到不干性电缆封堵材料。
实施例5,电缆封堵材料的制备二
将100质量份的聚乙基硅树脂置于混料机中,搅拌4min,加入15质量份的丙烯酸树脂继续搅拌6min,加入20质量份实施例二制备出的复合填料、5质量份的羟基硅油、3质量份的硅烷偶联剂和2质量份的分散剂继续搅拌15min,静置4H,静置完成后加入6质量份的室温固化剂,继续搅拌8min后,得到不干性电缆封堵材料。
实施例6,电缆封堵材料的制备三
将120质量份的聚乙基硅树脂置于混料机中,搅拌5min,加入20质量份的丙烯酸树脂继续搅拌8min,加入30质量份实施例三制备出的复合填料、8质量份的羟基硅油、5质量份的硅烷偶联剂和3质量份的分散剂继续搅拌20min,静置5H,静置完成后加入10质量份的室温固化剂,继续搅拌10min后,得到不干性电缆封堵材料。
实施例7,电缆封堵材料的制备四
A1生胶料的制备:将80质量份的聚乙基硅树脂置于高速混料机中,于100℃的条件下搅拌5min,加入10质量份的丙烯酸树脂继续搅拌3min,搅拌完成后,加入10质量份实施例一制备出的复合填料、1质量份的硅烷偶联剂和1质量份的分散剂,于150℃的条件下,继续搅拌10min,搅拌完成后,转入挤出机中,挤出成型,得到生胶料;
A2混炼:将10质量份的A1步骤制备出的生胶料置于混炼机中,加入1质量份的羟基硅油和0.4质量份的双二五硫化剂,于45℃的条件下,混炼3min,混炼完成后,将混炼胶置于硫化机中于160℃的条件下,硫化5min,得到固体的电缆封堵材料。
实施例8,电缆封堵材料的制备五
A1生胶料的制备:将100质量份的聚乙基硅树脂置于高速混料机中,于120℃的条件下搅拌8min,加入15质量份的丙烯酸树脂继续搅拌4min,搅拌完成后,加入20质量份实施例二制备出的复合填料、2质量份的硅烷偶联剂和2质量份的分散剂,于170℃的条件下,继续搅拌15min,搅拌完成后,转入挤出机中,挤出成型,得到生胶料;
A2混炼:将15质量份的A1步骤制备出的生胶料置于混炼机中,加入2质量份的羟基硅油和0.75质量份的双二五硫化剂,于55℃的条件下,混炼4min,混炼完成后,将混炼胶置于硫化机中于170℃的条件下,硫化7min,得到固体的电缆封堵材料。
实施例9,电缆封堵材料的制备六
A1生胶料的制备:将120质量份的聚乙基硅树脂置于高速混料机中,于130℃的条件下搅拌10min,加入20质量份的丙烯酸树脂继续搅拌5min,搅拌完成后,加入30质量份实施例三制备出的复合填料、3质量份的硅烷偶联剂和3质量份的分散剂,于180℃的条件下,继续搅拌20min,搅拌完成后,转入挤出机中,挤出成型,得到生胶料;
A2混炼:将20质量份的A1步骤制备出的生胶料置于混炼机中,加入2.8质量份的羟基硅油和0.9质量份的双二五硫化剂,于65℃的条件下,混炼5min,混炼完成后,将混炼胶置于硫化机中于180℃的条件下,硫化8min,得到固体的电缆封堵材料。
实施例10(对比实施例一),电缆封堵材料的制备七
将100质量份的聚乙基硅树脂置于混料机中,搅拌4min,加入15质量份的丙烯酸树脂继续搅拌6min,加入20质量份的氢氧化铝阻燃剂、5质量份的羟基硅油、3质量份的硅烷偶联剂和2质量份的分散剂继续搅拌15min,静置4H,静置完成后加入6质量份的室温固化剂,继续搅拌8min后,得到不干性电缆封堵材料。
实施例11(对比实施例二),电缆封堵材料的制备八
A1生胶料的制备:将100质量份的聚乙基硅树脂置于高速混料机中,于120℃的条件下搅拌8min,加入15质量份的丙烯酸树脂继续搅拌4min,搅拌完成后,加入20质量份的氢氧化铝阻燃剂、2质量份的硅烷偶联剂和2质量份的分散剂,于170℃的条件下,继续搅拌15min,搅拌完成后,转入挤出机中,挤出成型,得到生胶料;
A2混炼:将15质量份的A1步骤制备出的生胶料置于混炼机中,加入2质量份的羟基硅油和0.75质量份的双二五硫化剂,于55℃的条件下,混炼4min,混炼完成后,将混炼胶置于硫化机中于170℃的条件下,硫化7min,得到固体的电缆封堵材料。
通过对实施例4-11制备出的电缆封堵材料进行耐候性能、耐水/油性能、拉伸性能、阻燃性能和减振性能进行测试,测试结果如图1所示:
通过图1中数据可知,实施例4-6和实施例7-9制备出的电缆封堵材料均具有良好的耐候性、耐油性和阻燃性能,能够在使用后,保持良好的密封性,说明本方案中通过有机硅树脂、丙烯酸树脂、复合填料以及助剂的相互配合,能够得到具有良好耐候性、耐油性、阻燃性能的封堵材料。其中,不干性封堵材料中,实施例5中的材料性能明显优于实施例4和实施例6,厚状制品封堵材料中,实施例8制备出的材料性能明显优于实施例7和实施例9。
通过实施例5和实施例10的数据可知,添加的复合填料能够有效提高封堵材料的耐候性能、耐油性能、拉伸性能、阻燃性能和回弹性,说明本方案中,复合填料的使用比单独添加阻燃剂能够有效提高材料的综合性能。
通过实施例8和实施例11的数据可知,添加复合填料制备出的厚状制品的减振性能、拉伸性能和回弹性明显大大提高,说明本方案中添加的复合填料能够提高封堵材料的抗振性能,能够避免外界振动对封堵材料以及电缆的影响,保持封堵材料的密封性。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。本发明未详细描述的技术、形状、构造部分均为公知技术。
Claims (10)
1.一种电缆封堵材料,其特征在于,包括以下重量份的原料:有机硅树脂80-120份、丙烯酸树脂10-20份、复合填料10-30份、羟基硅油3-8份、偶联剂1-5份、固化剂2-10份、分散剂1-3份。
2.根据权利要求1所述的一种电缆封堵材料,其特征在于,包括以下重量份的原料:有机硅树脂100份、丙烯酸树脂15份、复合填料20份、羟基硅油5份、偶联剂3份、固化剂6份、分散剂2份。
3.根据权利要求2所述的一种电缆封堵材料,其特征在于,所述有机硅树脂为聚乙基硅树脂,所述偶联剂为硅烷偶联剂,所述固化剂为脂肪胺,所述分散剂为聚乙二醇200,所述丙烯酸树脂的分子量为30000-80000。
4.根据权利要求3所述的一种电缆封堵材料,其特征在于,所述复合填料包括以下重量份的原料:硅藻土10-30份、红磷阻燃剂6.5-22份和灰铸铁10-30份。
5.根据权利要求4所述的一种电缆封堵材料,其特征在于,所述复合填料的制备包括以下步骤:S1硅藻土的预处理:将硅藻土置于弱酸性溶液中浸泡2-5H,浸泡过程中,以60-100r/min的速度搅拌,浸泡完成后,冲洗、干燥,得到预处理的硅藻土;
S2负载型硅藻土的制备:将聚乙基硅树脂置于容器中,加入红磷阻燃剂,搅拌均匀,加入室温固化剂,继续搅拌均匀,涂覆于涂布上,固化,得到中间体,将中间体置于低温球磨机中球磨,得到粉末状的中间体,将预处理后的硅藻土置于去离子水中,加入粉末状的中间体,加入硅烷偶联剂,低速搅拌4-12H,搅拌完成后,冲洗、冷冻干燥,得到负载型硅藻土;
S3复合填料的制备:将灰铸铁清洗干净,然后置于粉碎机中初步粉碎,将初步粉碎后的灰铸铁置于球磨机中球磨,得到纳米灰铸铁,将纳米灰铸铁与S2步骤中负载型硅藻土置于研磨机内,加入硅烷偶联剂,于40-60℃的条件下,研磨1-3H,研磨完成后,得到复合填料。
6.根据权利要求5所述的一种电缆封堵材料,其特征在于,所述S2步骤中,涂覆的厚度为1-3cm,粉末状的中间体的粒度为800-1000目,硅藻土的粒径为200-300目。
7.根据权利要求6所述的一种电缆封堵材料,其特征在于,所述S3步骤中,纳米灰铸铁的粒径为12-20nm。
8.根据权利要求1-7任一所述的一种电缆封堵材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将有机硅树脂置于混料机中,搅拌3-5min,加入丙烯酸树脂继续搅拌5-8min,加入复合填料、羟基硅油、硅烷偶联剂和分散剂继续搅拌10-20min,静置3-5H,静置完成后加入固化剂,继续搅拌5-10min后,得到不干性电缆封堵材料。
9.根据权利要求1-7任一所述的一种电缆封堵材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:A1生胶料的制备:将有机硅树脂置于混料机中,于100-130℃的条件下搅拌5-10min,加入丙烯酸树脂继续搅拌3-5min,搅拌完成后,加入复合填料、硅烷偶联剂和分散剂,于150-180℃的条件下,继续搅拌10-20min,搅拌完成后,转入挤出机中,挤出成型,得到生胶料;
A2混炼:将A1步骤制备出的生胶料置于混炼机中,加入羟基硅油和双二五硫化剂,于45-65℃的条件下,混炼3-5min,混炼完成后,将混炼胶置于硫化机中硫化,得到固体的电缆封堵材料。
10.根据权利要求9所述的一种电缆封堵材料的制备方法,其特征在于,所述A2步骤,硫化的温度为160-180℃,硫化时间为5-8min。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115397166A (zh) * | 2022-10-11 | 2022-11-25 | 广西电网有限责任公司钦州供电局 | 免打孔新型通信机柜底部封堵板 |
CN115926350A (zh) * | 2022-12-22 | 2023-04-07 | 国网河南省电力公司南阳供电公司 | 电缆管道进出线堵漏密封材料及其制备方法 |
Citations (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1119738A (en) * | 1966-05-10 | 1968-07-10 | Ferodo Ltd | Friction materials |
GB1266314A (zh) * | 1969-05-29 | 1972-03-08 | ||
CN87100265A (zh) * | 1987-01-10 | 1988-07-20 | 化学工业部晨光化工研究院一分院 | 室温固化耐高温高强韧性环氧结构胶粘剂及制备方法 |
EP0881321A1 (en) * | 1997-05-26 | 1998-12-02 | ALCANTARA S.p.A. | Anti-flame agent used to fireproof synthetic micro-fibrous non-woven fabrics, a process for its preparation and the fireproof fabrics thus obtained |
CN101111455A (zh) * | 2005-02-02 | 2008-01-23 | 大塚化学株式会社 | 载持碳纳米管的无机颗粒 |
US20100212930A1 (en) * | 2007-05-15 | 2010-08-26 | Sun Allomer Ltd | Flame retardant and flame retardant composition using same, molded article thereof, and electric wire with coating |
WO2012019578A2 (de) * | 2010-05-26 | 2012-02-16 | Kerapor Gmbh | Brandhemmende materialmischung |
CN102755883A (zh) * | 2012-06-26 | 2012-10-31 | 南京大学 | 凹凸棒土负载纳米铁材料的制备方法 |
CN102766471A (zh) * | 2012-03-29 | 2012-11-07 | 广东省宜华木业股份有限公司 | 一种介孔二氧化硅纳米复合阻燃剂的制备方法 |
CN104311052A (zh) * | 2014-09-30 | 2015-01-28 | 国家电网公司 | 一种防脱落有机封堵材料 |
CN106883540A (zh) * | 2017-04-14 | 2017-06-23 | 明光市安盛非金属材料厂 | 一种高阻燃凹凸棒土基纳米复合材料及制备方法 |
WO2018025103A1 (en) * | 2016-08-01 | 2018-02-08 | Sabic Global Technologies, B.V. | Dechlorination of mixed plastics pyrolysis oils using devolatilization extrusion and chloride scavengers |
CN107677525A (zh) * | 2017-09-09 | 2018-02-09 | 绿城农科检测技术有限公司 | 一种含有有机磷阻燃剂的沉积物样品测定的前处理方法 |
CN108976813A (zh) * | 2018-07-27 | 2018-12-11 | 国网河南省电力公司镇平县供电公司 | 一种电缆封堵用防火材料及其制备方法 |
CN109988355A (zh) * | 2019-04-29 | 2019-07-09 | 常州工程职业技术学院 | 一种绿色阻燃抑烟增强聚烯烃材料及其制备方法 |
CN110372910A (zh) * | 2019-07-19 | 2019-10-25 | 合肥工业大学 | 一种凹凸棒基复合阻燃剂及其制备方法与使用方法 |
CN111808402A (zh) * | 2020-07-08 | 2020-10-23 | 广东电网有限责任公司 | 一种端子箱封堵材料、结构及其制备方法 |
CN113621353A (zh) * | 2021-09-16 | 2021-11-09 | 陕西蓝格石油钻采工程有限公司 | 一种树脂类封堵剂及其制备方法 |
-
2021
- 2021-10-26 CN CN202111249171.4A patent/CN113943486A/zh active Pending
Patent Citations (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1119738A (en) * | 1966-05-10 | 1968-07-10 | Ferodo Ltd | Friction materials |
GB1266314A (zh) * | 1969-05-29 | 1972-03-08 | ||
CN87100265A (zh) * | 1987-01-10 | 1988-07-20 | 化学工业部晨光化工研究院一分院 | 室温固化耐高温高强韧性环氧结构胶粘剂及制备方法 |
EP0881321A1 (en) * | 1997-05-26 | 1998-12-02 | ALCANTARA S.p.A. | Anti-flame agent used to fireproof synthetic micro-fibrous non-woven fabrics, a process for its preparation and the fireproof fabrics thus obtained |
CN101111455A (zh) * | 2005-02-02 | 2008-01-23 | 大塚化学株式会社 | 载持碳纳米管的无机颗粒 |
US20100212930A1 (en) * | 2007-05-15 | 2010-08-26 | Sun Allomer Ltd | Flame retardant and flame retardant composition using same, molded article thereof, and electric wire with coating |
WO2012019578A2 (de) * | 2010-05-26 | 2012-02-16 | Kerapor Gmbh | Brandhemmende materialmischung |
CN102766471A (zh) * | 2012-03-29 | 2012-11-07 | 广东省宜华木业股份有限公司 | 一种介孔二氧化硅纳米复合阻燃剂的制备方法 |
CN102755883A (zh) * | 2012-06-26 | 2012-10-31 | 南京大学 | 凹凸棒土负载纳米铁材料的制备方法 |
CN104311052A (zh) * | 2014-09-30 | 2015-01-28 | 国家电网公司 | 一种防脱落有机封堵材料 |
WO2018025103A1 (en) * | 2016-08-01 | 2018-02-08 | Sabic Global Technologies, B.V. | Dechlorination of mixed plastics pyrolysis oils using devolatilization extrusion and chloride scavengers |
CN106883540A (zh) * | 2017-04-14 | 2017-06-23 | 明光市安盛非金属材料厂 | 一种高阻燃凹凸棒土基纳米复合材料及制备方法 |
CN107677525A (zh) * | 2017-09-09 | 2018-02-09 | 绿城农科检测技术有限公司 | 一种含有有机磷阻燃剂的沉积物样品测定的前处理方法 |
CN108976813A (zh) * | 2018-07-27 | 2018-12-11 | 国网河南省电力公司镇平县供电公司 | 一种电缆封堵用防火材料及其制备方法 |
CN109988355A (zh) * | 2019-04-29 | 2019-07-09 | 常州工程职业技术学院 | 一种绿色阻燃抑烟增强聚烯烃材料及其制备方法 |
CN110372910A (zh) * | 2019-07-19 | 2019-10-25 | 合肥工业大学 | 一种凹凸棒基复合阻燃剂及其制备方法与使用方法 |
CN111808402A (zh) * | 2020-07-08 | 2020-10-23 | 广东电网有限责任公司 | 一种端子箱封堵材料、结构及其制备方法 |
CN113621353A (zh) * | 2021-09-16 | 2021-11-09 | 陕西蓝格石油钻采工程有限公司 | 一种树脂类封堵剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
DANGGE GAO,等: "Composite based on poly(acrylic acid)/modified attapulgite/zinc oxide as a flame retardant of cotton fabrics", 《CELLULOSE》 * |
JOON FATT WONG,等: "Thermal and flammability properties of wollastonitefilled thermoplastic composites: a review", 《J. MATER. SCI.》 * |
周正元,等: "《机械制造基础》", 31 January 2016, 东南大学出版社 * |
张晨阳: "新型阻燃剂的制备及其在硅橡胶中的应用性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115397166A (zh) * | 2022-10-11 | 2022-11-25 | 广西电网有限责任公司钦州供电局 | 免打孔新型通信机柜底部封堵板 |
CN115926350A (zh) * | 2022-12-22 | 2023-04-07 | 国网河南省电力公司南阳供电公司 | 电缆管道进出线堵漏密封材料及其制备方法 |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220118 |
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