CN113889292A - 一种铋基辐射屏蔽材料及制品 - Google Patents
一种铋基辐射屏蔽材料及制品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113889292A CN113889292A CN202110899334.7A CN202110899334A CN113889292A CN 113889292 A CN113889292 A CN 113889292A CN 202110899334 A CN202110899334 A CN 202110899334A CN 113889292 A CN113889292 A CN 113889292A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- plate
- powder
- bismuth
- equal
- shielding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F1/00—Shielding characterised by the composition of the materials
- G21F1/02—Selection of uniform shielding materials
- G21F1/10—Organic substances; Dispersions in organic carriers
- G21F1/103—Dispersions in organic carriers
- G21F1/106—Dispersions in organic carriers metallic dispersions
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F3/00—Shielding characterised by its physical form, e.g. granules, or shape of the material
- G21F3/04—Bricks; Shields made up therefrom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- High Energy & Nuclear Physics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种铋基辐射屏蔽材料及制品,将铋基功能性粉体,加入液态高分子聚合物中进行真空搅拌,成型固化后,即为无铅X射线和γ射线辐射屏蔽防护材料—铋基辐射屏蔽材料或者制品,适合固定或者移动人在其内活动的处所的射线屏蔽防护。其显著特点是通过三种不同铋源(金属铋粉和二种不同晶型的氧化铋)的配方组合,与硫酸钡组合使用,具有材料成本低,制品安全无毒、屏蔽效能高,易于稳定量产等优势。
Description
技术领域
本申请涉及一种用于X射线和γ射线辐射屏蔽材料及制品,尤其是一种铋基辐射屏蔽材料及制品,属于功能材料领域。
背景技术
目前,国内外用于X射线和γ射线辐射屏蔽防护材料,主要是铅、钨、锑、稀土、稀有金属、钡等材料,也有利用工业废渣制备屏蔽材料的技术方案。由于铅有毒、环保问题突出,钨、稀土、稀有金属等材料,制备成本高。人们正研究寻找用于X射线和γ射线辐射屏蔽防护的无铅防护材料,要求成本低且安全无毒。
CN110105743A号专利申请公开了一种无铅X、γ射线辐射屏蔽防护材料及其制备方法。该方法将铒源固体粉末、钨源固体粉末、铋源固体粉末以及偶联剂混匀,得到第一混合物;向所述第一混合物中加入聚氨酯乳液并混合,制得第二混合物;对所述第二混合物进行固化处理,即制得X、γ射线辐射屏蔽防护材料。该发明所提供的无铅X、γ射线辐射屏蔽防护材料,以铒源、钨源和铋源为射线屏蔽体,充分利用Er、W、Bi三种元素的K层“吸收边界”互补效应,实现对X射线和γ射线的有效屏蔽。但该专利申请中所使用的铒源、钨源均为非常昂贵的材料,且钨为国家管控的稀有战略资源;由于政策性、经济性等的制约,该项专利技术不具备普遍应用性。
CN110828019A公开了一种用于伽马射线屏蔽的硅胶基柔性屏蔽材料及其制备方法,由硅胶A、硅胶B及钨粉制备而成,制备包括以下步骤:1)称取硅胶A、硅胶B及钨粉,再将硅胶A与硅胶B混合搅拌均匀,得混合物;2)将钨粉进行研磨,再倒入步骤1)得到的混合物中,搅拌均匀,得硅胶与钨粉的混合物;3)将硅胶与钨粉的混合物倒入模具中,然后置于真空罐中,再进行抽真空,待气泡消失后进行冷却,得用于伽马射线屏蔽的硅胶基柔性屏蔽材料,该屏蔽材料能够有效阻挡γ射线,绿色环保,不会对人体造成伤害,且制备方法较为简单。
CN106543643B公开了一种有机复合高能射线屏蔽材料,该屏蔽材料按质量百分比由以下组分制成:环氧树脂,20-50%;钨源粉末,20-60%;偶联剂,0-1%;固化剂,10-30%。本发明还公开该屏蔽材料的制备方法。本发明的屏蔽材料轻便、屏蔽效率高,特别是对X、γ射线、中子具有较高的屏蔽率,而且具有良好的力学性能。另外,制备该屏蔽材料的原料易得、成本低、无毒、生产工艺简单,可以在室温成形,节约能源。
为克服现有不含铅的X、γ射线辐射屏蔽材料所存在的成本高、难以量产等方面的问题,本申请将铋基功能性粉体,加入液态高分子聚合物中进行真空搅拌,成型固化后,即为无铅X射线和γ射线辐射屏蔽防护材料—铋基辐射屏蔽材料或者制品,适合固定或者移动人在其内活动的处所的射线屏蔽防护。
其显著特点是通过三种不同铋源(金属铋粉和二种不同晶型和粒度的氧化铋)的配方组合,与硫酸钡组合使用,具有材料成本低,制品安全无毒、屏蔽效能高,易于稳定量产等优势。
发明内容
本申请所涉的无铅X射线和γ射线辐射屏蔽防护材料是将铋基功能性粉体、液态高分子聚合物,置于真空搅拌器中,搅拌均匀后放入或者压力注入模具内腔,在常温或者一定温度的环境中置放一定时间,固化后脱模,表可得辐射屏蔽防护材料或制品。
本申请的技术方案为:
本申请所述的辐射屏蔽防护材料或制品由屏蔽胶料体成型、固化而成。屏蔽胶料体由功能性屏蔽粉体,树脂,其它添加剂,真空搅拌混合而成。固化温度一般为50-120℃,表面固化时间时间一般为20-120min,完全固化时间一般为12-24h。
本申请所述的功能性粉体为铋基屏蔽粉体与其它屏蔽粉体配伍混合而成,其它屏蔽粉体主要为价廉量大的硫酸钡等非铅材料。铋基屏蔽粉体质量占比一般为70-100%,其余为其它屏蔽粉体。
铋基屏蔽粉体由金属铋粉与不同晶型氧化铋混合而成:金属铋粉细度为-100目≥95%至-200目≥95%,其在铋基屏蔽粉体中的质量占比为0-100%(优选比例为20%-80%),其余为不同晶型氧化铋粉体。氧化铋粉体由β-Bi2O3粉体和α-Bi2O3粉体混合而成:β-Bi2O3和α-Bi2O3粉体的平均粒径分别为1-5微米和2-80微米,β- Bi2O3在氧化铋粉体中的质量占比为0-100%(优选比例为25%-75%),其余为α-Bi2O3粉体。
本申请所述的液态高分子聚合物为环氧树脂,酚醛树脂,液态聚氨酯,液态硅胶和/或其它液态类树脂。
液态高分子聚合物与功能性粉体的质量配比1:1-10(优选的比例为1:3-6),即:1份液态高分子聚合物,与1-10份(优选的比例为3-6)功能性粉体进行配比。
上述辐射屏蔽防护材料可以制成辐射屏蔽防护建材(砖)、单面或双面复合布(或复合规定材质纤维织物)辐射屏蔽防护型材、有中间纤维加强层的辐射屏蔽防护型材、及其它特定要求特定形状的辐射屏蔽防护材料。
本申请的辐射屏蔽防护制品—屏蔽砖,经过特殊设计和模具成型。按规定要求施工后,可以确保无屏蔽泄漏死角。下面结合附图说明,进一步表述发明内容。
附图说明
附图1为双层结构且下层大上层小、四周带有搭边且有四个切角的屏蔽砖的结构示意图。
附图2为四块附图1所示结构的屏蔽砖的拼接效果图。
附图3为双层结构且上下层大小一致、错位布置、四周留有搭边的屏蔽砖的结构示意图。
附图4为双层结构且下层大上层小、二个相邻边留有搭边、另二边平齐的屏蔽砖的结构示意图。
图1所示的屏蔽砖,由上层板1和下层板2组成,上层板1为等厚度的正方形板或者长方形板,侧边1-1、1-2、1-3、1-4的边长均相等,或者侧边1-1与1-3等长、1-2与1-4等长;下层板2为等厚的正方形板或者长方形板切除四角,侧2-1、2-3、2-5、2-7的边长均相等,或者边2-1与2-5等长、2-3与2-7等长;下层板与上层板四周形成均匀一致宽度的搭边,搭边的宽度选3-15毫米,太窄不便于施工,太宽则浪费材料;下层板在二相邻的侧边切除等边直角三角形,三角形的直边长为搭边宽度的一半,形成了2-2、2-4、2- 6、2-8四个对称切角边。上层板与下层板可以分别制造,然后粘合为整体;也可以直接用组合模具压入添加有屏蔽材料的树脂模压固化成型。成型后的整体,翻边组合使用,在结合处可以做到无缝连接,防止辐射的泄漏。
图2所示,由四块图1所示屏蔽砖组成的一个屏蔽小单元,其中二块是屏蔽砖I大面朝上放置(图中的左上和右下),另二块为屏蔽砖I大面朝下放置(图中的左下和右上,有紫色需线标出)。从附图2可以看出,四块屏蔽砖的接缝处和接缝中心,没有泄露点。
图3所示屏蔽砖,由上层板1和下层板2组成,上层板1为等厚度的正方形板或长方形板,侧边1-1、1-2、1-3、1-4的边长均相等,或者侧边1-1与1-3等长、侧边1-2与1-4等长。下层板2为等厚的正方形板或者长方形板,侧边2-1、2-2、2-3、2-4的边长均相等,或者侧边2-1与2-3等长,侧边2-2与2-4等长。下层板与上层板为相同形状和大小的正方形或者长方形板,均布错位,使上层与下层四周形成均匀的搭边,搭边宽度为3-15毫米,太窄不便于施工,太宽则浪费材料。上层板与下层板可以分别制造,然后粘合为整体;也可以直接用组合模具压入添加有屏蔽材料的树脂模压固化成型。成型后的整体,可以组合使用,在结合处做到无缝连接,防止辐射的泄漏。
图4所示屏蔽砖,一般用于屏蔽墙或者面的边缘位置。由上层板1和下层板2组成,上层板1为等厚度的正方形板或者长方形板,侧边1-1、1-2、1-3、1-4等长,或者侧边1-1与1-3等长、侧边 1-2与1-4等长。下层板2为等厚的正方形板或者长方形板,侧边2- 1、2-2、2-3、2-4边长相等,或者侧边2-1与2-3等长、侧边2-2与 2-4的等长。上层板的相邻两边1-1与1-2与下层板的相邻直边2-1 与2-2对应位置对齐。上层板的另相邻直边1-3与1-4与下层板相应位置的直边2-3与2-4错位形成宽度相等的搭边,搭边宽为3-15毫米,太窄不便于施工,太宽则浪费材料。特殊情况下,也可以设置不等宽搭边。上层板与下层板可以分别制造,然后粘合为整体;也可以直接用组合模具压入添加有屏蔽材料的树脂模压固化成型。成型后的整体,可以组合使用,在结合处做到无缝连接,防止辐射的泄漏。
具体实施方案
下面以实施例对本申请的技术方案的实施,进一步阐述。
实施例
实施例1
将:环氧树脂E44,170克;固化剂T31,70克;硫酸钡,240 克;氧化铋1860克(其中平均粒径为1.5μm的β-Bi2O3粉体 1000g;平均粒径为5μm的α-Bi2O3粉体860g)置入真空搅拌装置进行充分搅拌产生胶合物,用压胶装置将胶合物压入模腔下方的进胶口,同时在位于模腔上方的出气口抽气。在组合模腔中成型后,置于60℃环境中固化2小时,制品表面固化,再常温放置24小时,获得相当于3.0mmPb的X射线和γ射线辐射屏蔽防护制品,制品重量为2340克形状如附图1的方形屏蔽砖,上层板尺寸为180mm× 180mm厚度6mm,下层板尺寸为200mm×200mm厚度6mm,搭边宽度为10mm,四周的切角直边为5mm的直角等边三角形。
实施例2
将:酚醛树脂及固化剂,240克;硫酸钡,260克;氧化铋2070 克(其中:平均粒径为1.5μm的β-Bi2O3粉体1000g;平均粒径为 75μm的α-Bi2O3粉体1070g)置入真空搅拌装置进行充分搅拌产生胶合物,用压胶装置将胶合物压入平板硫化机之间的模具模腔,在压力下成型后,加温至80℃固化1.5小时,制品表面固化,再常温放置24小时,获得辐射屏蔽效能相当于3.0mm铅当量的X射线和γ射线与附图3相同的辐射屏蔽砖,上下层的尺寸均为200mm×
200mm厚度6mm,错位边宽度为8mm,重量为2570克。
实施例3
将:高分子聚合物液态聚氨酯树脂及固化剂和改性剂,220 克;硫酸钡,250克;金属铋粉450克,氧化铋1400克(其中:平均粒径为2μm的β-Bi2O3粉体700g;平均粒径为43μm的α-Bi2O3粉体700g)置入真空搅拌装置进行充分搅拌产生胶合物,用压胶装置将胶合物压入平板硫化机之间的模具模腔,在压力下成型后,加温至80℃固化1.5小时,制品表面固化,再常温放置24小时,获得辐射屏蔽效能相当于3.0mm铅当量的、强度和弹性符合规定要求的 X射线和γ射线屏蔽砖,制品重量为2320克形状如附图4的屏蔽砖,上层板尺寸为190mm×180mm厚度6mm,下层板尺寸为 200mm×190mm厚度6mm,搭边宽度为10mm。
Claims (4)
1.一种铋基辐射屏蔽材料及制品,由屏蔽胶料体成型、固化而成;屏蔽胶料体由功能性屏蔽粉体,树脂,其它添加剂,真空搅拌混合而成;液态高分子聚合物为环氧树脂,酚醛树脂,液态聚氨酯,液态硅胶和/或其它液态类树脂;功能性屏蔽粉体由铋基屏蔽粉体和其它屏蔽元素粉体混合而成,其它屏蔽元素粉体主要为硫酸钡等;液态高分子聚合物与功能性屏蔽粉体的质量比为1:(1-10);其特征在于:铋基屏蔽粉体由金属铋粉与不同晶型氧化铋混合而成:金属铋粉细度为-100目≥95%至-200目≥95%,其在铋基屏蔽粉体中的质量占比为0-100%(优选比例为20%-80%),其余为不同晶型氧化铋粉体;氧化铋粉体由β- Bi2O3粉体和α- Bi2O3粉体混合而成:β- Bi2O3和α- Bi2O3粉体的平均粒径分别为1-5微米和2-80微米,β- Bi2O3在氧化铋粉体中的质量占比为0-100%(优选比例为25%-75%),其余为α- Bi2O3粉体。
2.根据权利要求1所述的一种铋基辐射屏蔽及制品,其特征为:制品为一种屏蔽砖,由上层板1和下层板2组成,上层板1为等厚度的正方形板或者长方形板,侧边1-1、1-2、1-3、1-4的边长均相等,或者侧边1-1与1-3等长、1-2与1-4等长;下层板2为等厚的正方形板或者长方形板切除四角,侧2-1、2-3、2-5、2-7的边长均相等,或者边2-1与2-5等长、2-3与2-7等长;下层板与上层板四周形成均匀一致宽度的搭边,下层板在二相邻的侧边切除等边直角三角形,三角形的直边长为搭边宽度的一半,形成了2-2、2-4、2-6、2-8四个对称切角边。
3.根据权利要求1所述的一种铋基辐射屏蔽及制品,其特征为:制品为一种屏蔽砖,由上层板1和下层板2组成,上层板1为等厚度的正方形板或长方形板,侧边1-1、1-2、1-3、1-4的边长均相等,或者侧边1-1与1-3等长、侧边1-2与1-4等长; 下层板2为等厚的正方形板或者长方形板,侧边2-1、2-2、2-3、2-4的边长均相等,或者侧边2-1与2-3等长,侧边2-2与2-4等长;下层板与上层板为相同形状和大小的正方形或者长方形板,均布错位,使上层与下层四周形成均匀的搭边。
4.根据权利要求1所述的一种铋基辐射屏蔽及制品,其特征为:制品为一种屏蔽砖,由上层板1和下层板2组成,上层板1为等厚度的正方形板或者长方形板,侧边1-1、1-2、1-3、1-4等长,或者侧边1-1与1-3等长、侧边1-2与1-4等长;下层板2为等厚的正方形板或者长方形板,侧边2-1、2-2、2-3、2-4边长相等,或者侧边2-1与2-3等长、侧边2-2与2-4的等长;上层板的相邻两边1-1与1-2与下层板的相邻直边2-1与2-2对应位置对齐;上层板的另相邻直边1-3与1-4与下层板相应位置的直边2-3与2-4错位形成宽度相等的搭边。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110899334.7A CN113889292A (zh) | 2021-08-10 | 2021-08-10 | 一种铋基辐射屏蔽材料及制品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110899334.7A CN113889292A (zh) | 2021-08-10 | 2021-08-10 | 一种铋基辐射屏蔽材料及制品 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113889292A true CN113889292A (zh) | 2022-01-04 |
Family
ID=79010949
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110899334.7A Pending CN113889292A (zh) | 2021-08-10 | 2021-08-10 | 一种铋基辐射屏蔽材料及制品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113889292A (zh) |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001083288A (ja) * | 1999-09-14 | 2001-03-30 | Hanshin Gijutsu Kenkyusho:Kk | 医療用x線遮蔽材料 |
US20050258404A1 (en) * | 2004-05-22 | 2005-11-24 | Mccord Stuart J | Bismuth compounds composite |
WO2009097833A1 (de) * | 2008-02-09 | 2009-08-13 | Engelmann Hans-Juergen | Abschirmmaterial zum abschirmen von strahlung |
US20090224184A1 (en) * | 2003-07-18 | 2009-09-10 | Coppens Daniel D | Lightweight rigid structural compositions with integral radiation shielding including lead-free structural compositions |
WO2013100875A2 (en) * | 2011-12-28 | 2013-07-04 | Ertan Mevlut | Elastic material for protection against ionised radiation |
US20150287485A1 (en) * | 2012-12-18 | 2015-10-08 | Centre for Materials for Electronics Technology (C-MET) | X-ray shielding material and method of preparation thereof |
CN205069141U (zh) * | 2015-10-12 | 2016-03-02 | 广州筑美辐射防护科技有限公司 | 电离射线屏蔽防护大理石砖 |
CN110105743A (zh) * | 2019-04-12 | 2019-08-09 | 深圳大学 | 一种无铅X、γ射线屏蔽材料及其制备方法 |
CN111326270A (zh) * | 2020-02-28 | 2020-06-23 | 苏州大学 | 一种无铅柔性辐射防护材料的设计方法 |
-
2021
- 2021-08-10 CN CN202110899334.7A patent/CN113889292A/zh active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001083288A (ja) * | 1999-09-14 | 2001-03-30 | Hanshin Gijutsu Kenkyusho:Kk | 医療用x線遮蔽材料 |
US20090224184A1 (en) * | 2003-07-18 | 2009-09-10 | Coppens Daniel D | Lightweight rigid structural compositions with integral radiation shielding including lead-free structural compositions |
US20050258404A1 (en) * | 2004-05-22 | 2005-11-24 | Mccord Stuart J | Bismuth compounds composite |
WO2009097833A1 (de) * | 2008-02-09 | 2009-08-13 | Engelmann Hans-Juergen | Abschirmmaterial zum abschirmen von strahlung |
WO2013100875A2 (en) * | 2011-12-28 | 2013-07-04 | Ertan Mevlut | Elastic material for protection against ionised radiation |
US20150287485A1 (en) * | 2012-12-18 | 2015-10-08 | Centre for Materials for Electronics Technology (C-MET) | X-ray shielding material and method of preparation thereof |
CN205069141U (zh) * | 2015-10-12 | 2016-03-02 | 广州筑美辐射防护科技有限公司 | 电离射线屏蔽防护大理石砖 |
CN110105743A (zh) * | 2019-04-12 | 2019-08-09 | 深圳大学 | 一种无铅X、γ射线屏蔽材料及其制备方法 |
CN111326270A (zh) * | 2020-02-28 | 2020-06-23 | 苏州大学 | 一种无铅柔性辐射防护材料的设计方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
SANGEETHA ET AL: "Thermal Stability and X-ray Attenuation Studies on α-Bi2O3, β-Bi2O3 and Bi Based Nanocomposites for Radiopaque Fabrics", 《JOURNAL OF NANOSCIENCE AND NANOTECHNOLOGY》, vol. 18, pages 3969 - 3981 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103833265B (zh) | 高强度人造石英石板材及其制备方法 | |
EP1958210B1 (en) | Chemically bonded ceramic radiation shielding material and method of preparation | |
CN110105743A (zh) | 一种无铅X、γ射线屏蔽材料及其制备方法 | |
CN104369498B (zh) | 一种复合材料吸波尖劈及其制备方法 | |
CN102504659A (zh) | 一种厘米波-毫米波兼容吸波的复合材料 | |
CN113889292A (zh) | 一种铋基辐射屏蔽材料及制品 | |
JP3394848B2 (ja) | 電波吸収体用部材、電波吸収体および電波吸収体用部材の製造方法 | |
CN104262527A (zh) | 一种防辐射液态有机玻璃 | |
JP2015055562A (ja) | 放射線遮蔽材及び放射線廃棄物保管容器、及び放射線廃棄物保管容器の製造方法 | |
CN104513631A (zh) | 聚乙烯醇缩丁醛胶片及其制备方法 | |
CN113462039B (zh) | 一种铋基辐射屏蔽柔性防护材料的制备方法及制品 | |
CN103419439B (zh) | 一种低介电常数cem-3覆铜板的制造方法 | |
CN109354826B (zh) | 核屏蔽材料及其制造方法 | |
CN107573569A (zh) | 一种高性能屏蔽中子伽玛辐射的复合颗粒材料及辐射板 | |
KR101164742B1 (ko) | 유연성 및 복원성을 갖는 중성자선 흡수 및 감마선 차폐시트, 이로 만든 의복 및 그 제조방법 | |
CN104339510A (zh) | 一种吸波件的制备方法及吸波件 | |
CN110911025A (zh) | 一种多重射线屏蔽材料 | |
KR200436017Y1 (ko) | 인조바위 | |
CN104929493B (zh) | 一种屏蔽防护门装置及其制备 | |
CN112011162A (zh) | 一种新型建筑墙体饰面片材材料 | |
KR101192915B1 (ko) | 유연성 및 복원성을 갖는 방사선 차폐시트, 이로 만든 의복 및 그 제조방법 | |
CN102298981A (zh) | 防护材料及消除建筑材料辐射的方法 | |
CN112318961A (zh) | 一种新型电磁屏蔽材料的制备方法 | |
CN106827758A (zh) | 一种复合隔音吸声材料及其制备方法 | |
CN101491929A (zh) | 一种铝纤维吸波复合材料的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |