CN113877926B - 一种利用硅酸盐水泥和螯合剂固化处理垃圾焚烧飞灰的方法 - Google Patents
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Abstract
一种利用硅酸盐水泥和螯合剂固化处理垃圾焚烧飞灰的方法，以待处理飞灰为基础原料，联合煤矸石粉、消石灰和脱硫石膏制备预处理飞灰，再将预处理飞灰与待处理飞灰混合后经硅酸盐水泥固化处理，制得固化填埋块。本发明以待处理的飞灰为基础原料制备能够提高水泥固化块早期强度的外加剂，经过处理后的飞灰与待处理飞灰联合固化处理，不但能使固化块早期即具有较高强度，以实现固化块的快速填埋，并且改善固化效果的外加剂由飞灰为主要原料制成，降低了使用成本。
Description
技术领域
本发明涉及固体废弃物处理技术领域，具体涉及一种利用硅酸盐水泥和螯合剂固化处理垃圾焚烧飞灰的方法。
背景技术
城市生活垃圾焚烧可以有效地破坏有机毒性物质，降低垃圾的体积，而且可以回收能源，已成为当今世界上垃圾处理的主要方式之一。与此同时，焚烧也必然会聚集某些化学物质，如重金属物质。因垃圾焚烧飞灰含有较高浸出浓度的Pb、Zn、Cd等重金属物质，在对其进行最终处置之前必须进行固化/稳定化处理。
先“固化"后“填埋”是飞灰的主要处理手段。为提高飞灰处理，的综合效益，必须同时提高飞灰的“固化效益”与“填埋效益”技术相对成熟、固化材料易得、原料成本相对低的水泥固化技术与重金属离子捕捉效率高、掺量少的水泥螯合剂复合固化技术是目前飞灰处理技术的主流。但是水泥固化技术的水泥消耗量高、固化体增重、增容比大等问题增加了固化体的“固化成本”与“填埋成本”，并且，利用水泥最为粘结剂进行固化的养护周期较长，在填埋之前需要较长时间以使固化体达到足够的强度，为了缩短上述时间，可以在水泥固化过程中加入外加剂，使固化块早期就可以达到较高的强度，但是这又会提高固化处理的成本。
发明内容
本发明的目的是为解决上述技术问题的不足，提供一种利用硅酸盐水泥和螯合剂固化处理垃圾焚烧飞灰的方法。
本发明为解决上述技术问题的不足，所采用的技术方案是：一种利用硅酸盐水泥和螯合剂固化处理垃圾焚烧飞灰的方法，以待处理飞灰为基础原料，联合煤矸石粉、消石灰和脱硫石膏制备预处理飞灰，再将预处理飞灰与待处理飞灰混合后经硅酸盐水泥固化处理，制得固化填埋块。
作为本发明一种利用硅酸盐水泥和螯合剂固化处理垃圾焚烧飞灰的方法的进一步优化：预处理飞灰与待处理飞灰混合后先进行螯合剂处理，再进行硅酸盐水泥固化处理。
作为本发明一种利用硅酸盐水泥和螯合剂固化处理垃圾焚烧飞灰的方法的进一步优化：包括以下步骤：
一、取部分待处理飞灰，在飞灰中加入煤矸石粉和消石灰，然后置于球磨机中进行球磨，球磨结束后，将球磨物料转移至微波设备中进行微波处理，得到混合料；
二、将混合料与脱硫石膏混合后加水湿磨，湿磨后的料浆浇注至模具中，将模具转移至微波加热设备中进保温处理，保温结束后，取出模具并进行拆模，将坯体破碎后置入煅烧炉中，进行煅烧处理，待冷却至室温后，取出烧结物料并进行粉碎，得到预处理飞灰；
三、将待处理飞灰与预处理飞灰混合，再加入螯合剂和水，进行金属螯合处理，得到螯合处理飞灰；
四、将螯合处理飞灰与水泥混合，经成型、养护后得到固化填埋块。
作为本发明一种利用硅酸盐水泥和螯合剂固化处理垃圾焚烧飞灰的方法的进一步优化：所述步骤一中各原料的加入量之比为：飞灰30-50％、煤矸石粉25-40％以及消石灰15-35％。
作为本发明一种利用硅酸盐水泥和螯合剂固化处理垃圾焚烧飞灰的方法的进一步优化：所述步骤一中微波处理的条件为：微波功率：2000-3500W，处理时间：20-35S。
作为本发明一种利用硅酸盐水泥和螯合剂固化处理垃圾焚烧飞灰的方法的进一步优化：所述步骤二中各原料的加入量之比为：混合料30-50％、脱硫石膏35-50％以及水15-35％。
作为本发明一种利用硅酸盐水泥和螯合剂固化处理垃圾焚烧飞灰的方法的进一步优化：所述步骤二中保温处理的具体条件为：控制料浆温度在60-80℃，保温8-14h。
作为本发明一种利用硅酸盐水泥和螯合剂固化处理垃圾焚烧飞灰的方法的进一步优化：所述步骤二中煅烧处理的具体方法为：加热至600-850℃并保温60-90min，然后自然冷却至室温。
作为本发明一种利用硅酸盐水泥和螯合剂固化处理垃圾焚烧飞灰的方法的进一步优化：所述步骤三中各原料的加入量之比为：待处理飞灰55-65％、预处理飞灰15-25％、螯合剂2-5％以及水15-25％。
作为本发明一种利用硅酸盐水泥和螯合剂固化处理垃圾焚烧飞灰的方法的进一步优化：所述步骤三中使用的螯合剂为二硫代氨基甲酸盐、福美钠、福美钾或硫酸亚铁。
作为本发明一种利用硅酸盐水泥和螯合剂固化处理垃圾焚烧飞灰的方法的进一步优化：所述步骤四中各原料的加入量之比为：螯合处理飞灰85-95％以及水泥5-15％。
本发明具有以下有益效果：
一、本发明以待处理的飞灰为基础原料制备能够提高水泥固化块早期强度的外加剂，经过处理后的飞灰与待处理飞灰联合固化处理，不但能使固化块早期即具有较高强度，以实现固化块的快速填埋，并且改善固化效果的外加剂由飞灰为主要原料制成，降低了使用成本；
二、在预处理飞灰制备过程中加入了煤矸石粉和消石灰，其中，煤矸石粉一方面具有吸波的作用，与飞灰和消石灰高效掺和后，可提高微波的处理效果，另一方面，煤矸石含有较为丰富的Al2O3，而Al2O3为飞灰中参与后续反应的重要活性成分；其中，消石灰一方面可以作为激发剂成分，另一方面，也可以作为粘结剂，加快飞灰与水泥的固化过程。上述两种成分均在飞灰处理的不同阶段起到不同的作用，实现了原料的高效率利用。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容并不局限于下面的实施例。
一种利用硅酸盐水泥和螯合剂固化处理垃圾焚烧飞灰的方法，该方法的整体思路是：以待处理飞灰为基础原料，联合煤矸石粉、消石灰和脱硫石膏制备预处理飞灰，再将预处理飞灰与待处理飞灰混合后经螯合及硅酸盐水泥固化处理后，制得固化填埋块。
其中，制备得到的预处理飞灰中能够检测出含有丰富的C4A6S和Ca3Al2O6成分，这两种成分能够促进水泥和飞灰固化过程的进行，使最终得到的固化块具有较高的早期强度。后续的螯合剂处理以及硅酸盐水泥固化处理均为常规的处理方法。
本发明的创新点之一就在于以待处理的飞灰为基础原料制备能够提高水泥固化块早期强度的外加剂，经过处理后的飞灰与待处理飞灰联合固化处理，不但能使固化块早期即具有较高强度，以实现固化块的快速填埋，并且改善固化效果的外加剂由飞灰为主要原料制成，降低了使用成本。
一种利用硅酸盐水泥固化处理垃圾焚烧飞灰的方法，具体包括以下步骤：
一、按照重量百分比取部分待处理飞灰30-50％、煤矸石粉25-40％以及消石灰15-35％，将三者混合后置于球磨机中进行球磨，球磨结束后，将球磨物料转移至微波设备中，按照以下条件进行微波处理：微波功率：2000-3500W，处理时间：20-35S处理，处理结束后得到混合料；
二、按照重量百分比取混合料30-50％、脱硫石膏35-50％以及水15-35％，将混合料与脱硫石膏混合后加水湿磨，湿磨后的料浆浇注至模具中，将模具转移至微波加热设备中按照以下条件进行保温处理：控制料浆温度在60-80℃，保温8-14h，保温结束后，取出模具并进行拆模，将坯体破碎后置入煅烧炉中，加热至600-850℃并保温60-90min，然后自然冷却至室温，取出烧结物料并进行粉碎，得到预处理飞灰；
三、按照重量百分比取待处理飞灰55-65％、预处理飞灰15-25％、螯合剂2-5％以及水15-25％，将待处理飞灰与预处理飞灰混合，再加入螯合剂和水，进行金属螯合处理(螯合剂为二硫代氨基甲酸盐、福美钠、福美钾或硫酸亚铁)，得到螯合处理飞灰；
四、按照重量百分比取螯合处理飞灰85-95％以及水泥5-15％，将螯合处理飞灰与水泥混合，经成型、养护后得到固化填埋块。
<活性处理>
将待处理飞灰、煤矸石粉和消石灰混合后进行微波处理，其中，煤矸石粉一方面具有吸波的作用，消石灰作为激发剂成分，与飞灰高效掺和后，可提高微波的处理效果，使得飞灰的反应活性提高，有利于后续的改性处理。
<改性处理>
经过活性增强处理后的混合料与脱硫石膏混合，经保温及煅烧处理，原料的内部成分发生改性反应，生产新的C4A6S和Ca3Al2O6成分，这些成分对于水泥固化处理阶段的早期强度提高具有积极正面的影响。
<螯合剂处理>
螯合剂是一类具有螯合功能，能从含有金属离子的溶液中有选择捕集、分离特定金属离子的化合物。当一种金属离子与一电子供体结合时，生成物称为络合物或配位化合物。如果与金属相结合的物质(分子或离子)含有两个或更多的供电子基团，以致于形成具有环状结构的络合物时，则生成物不论是中性的分子或是带有电荷的离子均称为螯合物或内络合物，这种类型的成环作用称为螯合作用，而电子给予体则成为螯合剂。
在一个螯合物内，金属离子与各给电子之间，由于键与键的极性大小不同，分为“基本上离子型”与“基本上共价型”两种，这主要取决于金属与给电子原子的类型。由于共价键强度比离子键强，所以当中心金属离子与配位体键共价性强时，形成的螯合物比较稳定。
螯合剂中作为配位原子的有第五族～第七族三族中的元素，又主要以O、N、S等元素为主。在以焚烧为处理生活垃圾主要手段的日本，螯合剂是处理飞灰的常用药剂。
螯合剂处理过程就是是利用化学药剂将重金属离子变成不溶于水的高分子络合物或者是无机矿物质，把飞灰中的有毒物质转变成低毒性、低溶解性及低迁移性物质的过程；螯合剂与重金属离子反应形成不溶于水的高分子络合物，使重金属固定下来。
<水泥固化处理>
水泥是一种无机胶结材料，将之和废物混合起来发生水化反应生成凝胶，将有害废物颗粒分别包容，并逐步硬化形成水泥固化体。
水泥固化过程是水泥中几种主要熟料与飞灰中的重金属离子反应，生成相应的较为稳定的重金属盐沉淀，且水泥熟料反应提供大量的胶结物成分(水化硅酸钙、水化铝酸钙及水石榴石)，从而提升固化体的强度特性，且水化反应及其生成胶结物在一定程度上隔绝了重金属盐与空气、水的接触并提供了碱性环境，阻滞污染物的释放及迁移特性。
<水泥养护>
养护是管理温度和水分含量直至混凝土充分硬化的操作。在养护操作中，用油布等覆盖混凝土，利用加热器等将温度保持在适当温度，且进行洒水等而将水分含量保持在规定量。
<使用材料>
以下实施例中使用的待处理飞灰取自洛阳环洛再生能源有限公司在垃圾焚烧发电过程中产生的飞灰成分，经检测飞灰的化学成分(部分元素)如下：
| 重金属 | 7n | Pb | Cu | Cr | As | Cd | Hg |
| 含量(mg/Kg) | 4866 | 3505 | 655 | 533 | 386 | 208 | 166 |
以下实施例中使用的煤矸石粉、消石灰、脱硫石膏以及螯合剂(二硫代氨基甲酸盐、福美钠、福美钾或硫酸亚铁)均为市售产品。
<第一实施例>
一、取待处理飞灰7Kg、煤矸石粉7Kg以及消石灰6Kg，将三者混合后置于球磨机中进行球磨，球磨结束后，将球磨物料转移至微波设备中，按照以下条件进行微波处理：微波功率：2500W，处理时间：30S，处理结束后得到混合料；
二、取混合料18Kg、脱硫石膏18Kg以及水9Kg，将混合料与脱硫石膏混合后加水湿磨，湿磨后的料浆浇注至模具中，将模具转移至微波加热设备中按照以下条件进行保温处理：控制料浆温度在65℃，保温10h，保温结束后，取出模具并进行拆模，将坯体破碎后置入煅烧炉中，加热至750℃并保温65min，然后自然冷却至室温，取出烧结物料并进行粉碎，得到预处理飞灰；
三、取待处理飞灰120Kg、预处理飞灰40Kg、螯合剂8Kg以及水36Kg，将待处理飞灰与预处理飞灰混合，再加入螯合剂和水，进行金属螯合处理(螯合剂为硫酸亚铁)，得到螯合处理飞灰；
四、取螯合处理飞灰200Kg以及水泥25Kg，将螯合处理飞灰与水泥混合，经成型、养护后得到固化填埋块。
为了便于后续进行性能测试，在成型过程中，制作多个尺寸为150mm的立方体样块，养护温度为20℃，湿度控制在90％左右，进行养护。
需要说明的是，其他实施例以及对比例均有此操作，均是处于检测方便的考虑。
<第二实施例>
一、取待处理飞灰3Kg、煤矸石粉4Kg以及消石灰3Kg，将三者混合后置于球磨机中进行球磨，球磨结束后，将球磨物料转移至微波设备中，按照以下条件进行微波处理：微波功率：2000W，处理时间：35S处理，处理结束后得到混合料；
二、取混合料9Kg、脱硫石膏15Kg以及水6Kg，将混合料与脱硫石膏混合后加水湿磨，湿磨后的料浆浇注至模具中，将模具转移至微波加热设备中按照以下条件进行保温处理：控制料浆温度在60℃，保温14h，保温结束后，取出模具并进行拆模，将坯体破碎后置入煅烧炉中，加热至600℃并保温90min，然后自然冷却至室温，取出烧结物料并进行粉碎，得到预处理飞灰；
三、取待处理飞灰18Kg、预处理飞灰8.2Kg、螯合剂0.66Kg以及水8.9Kg，将待处理飞灰与预处理飞灰混合，再加入螯合剂和水，进行金属螯合处理(螯合剂为二硫代氨基甲酸盐)，得到螯合处理飞灰；
四、取螯合处理飞灰34Kg以及水泥6Kg，将螯合处理飞灰与水泥混合，经成型、养护后得到固化填埋块。
<第三实施例>
一、取部分待处理飞灰15Kg、煤矸石粉7.5Kg以及消石灰7.5Kg，将三者混合后置于球磨机中进行球磨，球磨结束后，将球磨物料转移至微波设备中，按照以下条件进行微波处理：微波功率：3500W，处理时间：20S处理，处理结束后得到混合料；
二、取混合料28Kg、脱硫石膏19.6Kg以及水8.4Kg，将混合料与脱硫石膏混合后加水湿磨，湿磨后的料浆浇注至模具中，将模具转移至微波加热设备中按照以下条件进行保温处理：控制料浆温度在80℃，保温12h，保温结束后，取出模具并进行拆模，将坯体破碎后置入煅烧炉中，加热至850℃并保温60min，然后自然冷却至室温，取出烧结物料并进行粉碎，得到预处理飞灰；
三、取待处理飞灰45.5Kg、预处理飞灰10.5Kg、螯合剂3.5Kg以及水10.5Kg，将待处理飞灰与预处理飞灰混合，再加入螯合剂和水，进行金属螯合处理(螯合剂为福美钠)，得到螯合处理飞灰；
四、取螯合处理飞灰57Kg以及水泥3Kg，将螯合处理飞灰与水泥混合，经成型、养护后得到固化填埋块。
<第一对比例>
一、取待处理飞灰120Kg、螯合剂8Kg以及水36Kg，将待处理飞灰与预处理飞灰混合，再加入螯合剂和水，进行金属螯合处理(螯合剂为硫酸亚铁)，得到螯合处理飞灰；
二、取螯合处理飞灰200Kg以及水泥25Kg，将螯合处理飞灰与水泥混合，经成型、养护后得到固化填埋块。
<第二对比例>
一、取待处理飞灰7Kg、煤矸石粉7Kg以及消石灰6Kg，将三者混合后置于球磨机中进行球磨，球磨结束后，得到混合料；
二、取混合料18Kg、脱硫石膏18Kg以及水9Kg，将混合料与脱硫石膏混合后加水湿磨，湿磨后的料浆浇注至模具中，将模具转移至微波加热设备中按照以下条件进行保温处理：控制料浆温度在65℃，保温10h，保温结束后，取出模具并进行拆模，将坯体破碎后置入煅烧炉中，加热至750℃并保温65min，然后自然冷却至室温，取出烧结物料并进行粉碎，得到预处理飞灰；
三、取待处理飞灰120Kg、预处理飞灰40Kg、螯合剂8Kg以及水36Kg，将待处理飞灰与预处理飞灰混合，再加入螯合剂和水，进行金属螯合处理(螯合剂为硫酸亚铁)，得到螯合处理飞灰；
四、取螯合处理飞灰200Kg以及水泥25Kg，将螯合处理飞灰与水泥混合，经成型、养护后得到固化填埋块。
<第三对比例>
本对比例的整体步骤与<第一实施例>相比，不同之处在于步骤一，本对比例的步骤一具体为：取待处理飞灰10Kg以及消石灰8Kg，将两者混合后置于球磨机中进行球磨，球磨结束后，将球磨物料转移至微波设备中，按照以下条件进行微波处理：微波功率：2500W，处理时间：30S，处理结束后得到混合料。
不同之处在于，整个过程中并未加入煤矸石，通过这样的区别，以证实煤矸石在整个处理过程中的影响。
<第四对比例>
本对比例的整体步骤与<第一实施例>相比，不同之处在于步骤一，本对比例的步骤一具体为：取待处理飞灰10Kg以及煤矸石粉10Kg，将两者混合后置于球磨机中进行球磨，球磨结束后，将球磨物料转移至微波设备中，按照以下条件进行微波处理：微波功率：2500W，处理时间：30S，处理结束后得到混合料。
不同之处在于，整个过程中并未加入消石灰，通过这样的区别，以证实消石灰在整个处理过程中的影响。
<第五对比例>
本对比例的整体步骤与<第一实施例>相比，不同之处在于步骤一，本对比例的步骤一具体为：取待处理飞灰7Kg、煤矸石粉7Kg以及消石灰6Kg，将三者混合后置于球磨机中进行球磨，球磨结束后，得到混合料。
不同之处在于，整个过程中并未进行微波处理，通过这样的区别，以证实微波处理在整个处理过程中的影响。
<第六对比例>
本对比例的整体步骤与<第一实施例>相比，不同之处在于步骤二，本对比例的步骤二具体为：取混合料18Kg、脱硫石膏18Kg以及水9Kg，将混合料与脱硫石膏混合后加水湿磨，湿磨后的料浆置入煅烧炉中，加热至750℃并保温65min，然后自然冷却至室温，取出烧结物料并进行粉碎，得到预处理飞灰。
<第七对比例>
本对比例的整体步骤与<第一实施例>相比，不同之处在于步骤二，本对比例的步骤二具体为：取混合料18Kg、脱硫石膏18Kg以及水9Kg，将混合料与脱硫石膏混合后加水湿磨，湿磨后的料浆浇注至模具中，将模具转移至微波加热设备中按照以下条件进行保温处理：控制料浆温度在65℃，保温10h，保温结束后，取出模具并进行拆模，将坯体破碎后，得到预处理飞灰。
<处理效果的评价>
<固化填埋块毒性浸出检测>
关于<GB 16889-2008>
GB 16889-2008为《生活垃圾填埋场控制标准》，其中第6.3条规定如下：
生活垃圾焚烧飞灰和医疗废物焚烧残渣(包括飞灰、底渣)经处理后满足下列条件，可以进入生活垃圾填埋场填埋处置。
(1)含水率小于30％；
(2)二噁英含量低于3μgTEQ/Kg；
(3)按照HJ/T 300制备的浸出液中危害成分浓度低于下表规定的限值。
| 序号 | 污染物项目 | 浓度限值(mg/L) |
| 1 | 汞 | 0.05 |
| 2 | 制 | 40 |
| 3 | 锌 | 100 |
| 4 | 铅 | 0.25 |
| 5 | 镉 | 0.15 |
| 6 | 铍 | 0.02 |
| 7 | 钡 | 25 |
| 8 | 镍 | 0.5 |
| 9 | 砷 | 0.3 |
| 10 | 总铬 | 4.5 |
| 11 | 六价铬 | 1.5 |
| 12 | 硒 | 0.1 |
<检测方法>
按照HJ/T 300-2007中的方法对实施例1-3以及对比例1-7处理方法最终制得的固化填埋块进行毒性浸出检测，检测结果如下表所示：
由上表可以看出，经过硅酸盐水泥和螯合剂联合固化处理后的填埋块，其毒性浸出测试完全满足《生活垃圾填埋场控制标准》中的规定。
<固化填埋块强度检测>
在同样的养护条件下，每个实施例及对比例均取养护1d、3d以及7d三种样品进行强度检测，结果如下表所示：
由上表的数据可以分析、合理推测得到以下结论：
1、对比例1在养护1d时的强度数据明显低于实施例1-3以及对比例2-6，略低于对比例7，申请人分析，这是由于对比例1在固化处理过程中未加入预处理飞灰，造成固化块的早期强度提升不明显，而对比例7的强度数据虽然略高于对比例1，但是扔远低于实施例1-3以及对比例2-6，可以看出，在进行飞灰预处理时，高温煅烧对预处理飞灰的性能影响较大。
2、对比例2-5在养护1d时的强度数据略低于实施例1-3，申请人分析，这是由于煤矸石、消石灰以及微波处理等处理条件均会影响活性处理的效果，当活性处理的效果降低时，会影响后续的处理效果，导致在煅烧过程中，反应程度有所降低，进而影响预处理飞灰的性能。
实施例1-3在养护1d时的强度数据以及完全符合填埋要求，固化块的早强特点对于填埋工作的效率提高具有非常积极的影响。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。
Claims (4)
1.一种利用硅酸盐水泥和螯合剂固化处理垃圾焚烧飞灰的方法，包括以下步骤：
一、取部分待处理飞灰，在飞灰中加入煤矸石粉和消石灰，然后置于球磨机中进行球磨，球磨结束后，将球磨物料转移至微波设备中进行微波处理，得到混合料；
微波处理的条件为：微波功率：2000-3500W，处理时间：20-35S；
二、将混合料与脱硫石膏混合后加水湿磨，湿磨后的料浆浇注至模具中，将模具转移至微波加热设备中进保温处理，保温结束后，取出模具并进行拆模，将坯体破碎后置入煅烧炉中，进行煅烧处理，待冷却至室温后，取出烧结物料并进行粉碎，得到预处理飞灰；
保温处理的具体条件为：控制料浆温度在60-80℃，保温8-14h，煅烧处理的具体方法为：加热至600-850℃并保温60-90min，然后自然冷却至室温；
三、将待处理飞灰与预处理飞灰混合，再加入螯合剂和水，进行金属螯合处理，得到螯合处理飞灰；
各原料的加入量之比为：待处理飞灰55-65％、预处理飞灰15-25％、螯合剂2-5％以及水15-25％；
四、将螯合处理飞灰与水泥混合，经成型、养护后得到固化填埋块，各原料的加入量之比为：螯合处理飞灰85-95％以及水泥5-15％。
2.如权利要求1所述固化处理垃圾焚烧飞灰的方法，其特征在于：所述步骤一中各原料的加入量之比为：飞灰30-50％、煤矸石粉25-40％以及消石灰15-35％。
3.如权利要求1所述固化处理垃圾焚烧飞灰的方法，其特征在于：所述步骤二中各原料的加入量之比为：混合料30-50％、脱硫石膏35-50％以及水15-35％。
4.如权利要求1所述固化处理垃圾焚烧飞灰的方法，其特征在于：所述步骤三中使用的螯合剂为二硫代氨基甲酸盐、福美钠、福美钾或硫酸亚铁。
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