CN113862572A

CN113862572A - 一种海洋用抗氢致开裂x80级管线钢及其制造方法

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Publication number: CN113862572A
Application number: CN202111145706.3A
Authority: CN
Inventors: 张施琦; 刘静; 黄峰; 葛锐; 彭志贤
Original assignee: Wuhan University of Science and Engineering WUSE
Current assignee: Wuhan University of Science and Engineering WUSE
Priority date: 2021-09-28
Filing date: 2021-09-28
Publication date: 2021-12-31
Anticipated expiration: 2041-09-28
Also published as: CN113862572B

Abstract

本发明公开了一种海洋用抗氢致开裂X80级管线钢及其制造方法，涉及海洋工程用钢技术领域，本发明海洋用抗氢致开裂X80级管线钢，按化学成分质量百分比计，包括C：0.05～0.07％、Si：0.24～0.30％、Mn：1.75～1.95％、S：≤0.003％、P：≤0.005％、Cu：0.20～0.30％、Ni：0.25～0.30％、Mo：0.22～0.27％、Ta：0.03～0.06％、N：0.005～0.01％、余量为Fe；本发明管线钢的制造工艺包括：配料、冶炼和浇铸成坯‑铸坯再加热‑粗轧‑气雾冷却和缓慢冷却‑精轧‑卷曲；本发明通过添加适量Ta元素、控制Ta/N比以及粗轧后雾冷、缓冷工艺，使钢中形成弥散分布的碳化钽析出相，并细化粒状贝氏体基体和降低Σ3界面比例，从而实现兼具高强、高韧和优异氢致开裂抗力。

Description

一种海洋用抗氢致开裂X80级管线钢及其制造方法

技术领域

本发明涉及海洋工程用钢技术领域，特别涉及一种海洋用抗氢致开裂 X80级管线钢及其制造方法。

背景技术

近年来，我国海洋经济发展迅猛，随着我国南海深水油气田的大规模勘探开发，深海油气输送用高强度管线钢的应用规模将迅速扩大。我国开发生产海底管线钢始于2004年，到目前为止，宝钢、鞍钢、武钢等开发生产了 X70及以下级别的海底专用管线钢在浅海环境得到应用，深海用X70及更高级别的管线钢开发还处于起步阶段；

目前现有技术中涉及的高氢致开裂抗力海洋用管线钢主要为强度较低的低钢级管线钢，如X70、X65钢级等，尚无技术涉及X80及以上的高钢级海洋用管线钢；而涉及到高强度、高韧性管线钢的X80管线钢技术均未提到高氢致开裂抗力及深海应用。这是因为通常而言，管线钢的强度越高，韧性会越差，氢致开裂的敏感也越高，如何同时兼顾高强度、高韧性和高氢致开裂抗力成为了深海管线钢开发的核心问题和技术难题。为此，我们提出一种海洋用抗氢致开裂X80级管线钢及其制造方法。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种海洋用抗氢致开裂X80级管线钢及其制造方法，通过添加适量Ta元素、控制Ta/N比以及粗轧后雾冷、缓冷工艺，来获取大量纳米碳化钽析出相，借助其对粒状贝氏体基体的细化作用、对氢的强捕获作用和对Σ3界面占比的降低作用，来协同提升管线钢的强度、韧性以及氢致开裂抗力，以解决目前海洋用管线钢存在的强、韧性和氢致开裂抗力难以协同提升的技术问题。

为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：一种海洋用抗氢致开裂X80 级管线钢，按化学成分质量百分比计，包括C：0.05～0.07％、Si：0.24～0.30％、 Mn：1.75～1.95％、S：≤0.003％、P：≤0.005％、Cu：0.20～0.30％、Ni：0.25～ 0.30％、Mo：0.22～0.27％、Ta：0.03～0.06％、N：0.005～0.01％、余量为 Fe。

优选地，所述Ta和N的化学成分质量百分比符合6≤Ta/N≤9；基体组织为贝氏体铁素体和细小马奥岛组成的粒状贝氏体，基体上分布有大量纳米 TaC析出相，且具有较低的Σ3界面比例。

优选地，所述NACE标准试验方法进行浸泡试验后，氢致开裂敏感性参数(裂纹敏感率CSR、裂纹长度敏感率CLR、裂纹厚度敏感率CTR)均为0。

一种海洋用抗氢致开裂X80级管线钢的制造方法，包括如下步骤：

Step1：按照所述元素质量百分比配料、冶炼和浇铸成坯；

Step2：将铸坯再加热至1180～1230℃并保温1-2h；

Step3：对上述钢锭进行控制轧制，粗轧开轧温度1100～1150℃，终轧温度控制为1000～1050℃；粗轧压下量为奥氏体再结晶临界变形量的80-90％；

Step4：粗轧完后气雾冷却至960±20℃，再缓慢冷却至920±20℃进行保温处理15min；

Step5：对钢板进行精轧，精轧开轧温度为870～920℃，精轧终轧温度为840～870℃，精轧压下量≥70％；

Step6：水冷至420～470℃后卷曲，完成海洋用抗氢致开裂X80级管线钢的制备。

优选地，所述Step4中缓慢冷却+保温处理时长为20-25min。

本发明方案中各主要元素的基本作用如下：

C：管线钢中的C主要以固溶原子和析出碳化物的形式存在，从而起到强化效果，但过高的C会导致焊接困难和韧性不足；因此，为实现较好的强度、韧性匹配，C含量选取为0.05～0.07％；

Si：Si能通过增加钢的电阻率以及改变锈层α-FeOOH状态而提高管线钢在海洋环境中的耐腐蚀性能；但过高的Si含量同样也易导致可焊接变差，因此，Si含量选取为0.24～0.30％；

Mn:Mn是钢中的重要固溶强化元素，可用于补偿管线钢中C含量减少带来的强度损失，但Mn含量过高时，可能会导致钢板心部产生MnS偏析带，对钢的力学性能和氢致开裂性能带来不利影响，因此，Si含量选取为1.75～ 1.95％；

Cu：Cu可通过在锈层中富集减缓氯离子对钢的腐蚀加速作用，同时还可以通过析出富Cu析出相使钢中氢均匀化，提升氢致开裂性能，但Cu过高时会偏聚于晶界，带来不利影响，因此，Cu含量选取为0.20～0.30％；

Ni：Ni可以改变自腐蚀电位和促进腐蚀产物细化、致密化而提高钢的耐蚀性能，同时还能防止Cu带来的热脆现象，对钢的低温韧性有益，本发明中Ni含量选取为0.25～0.30％；

Mo:可扩大钢的奥氏体相区和细化相变组织，影响钢材相变过程和提高钢的淬透性，Mo在晶界中的适量富集，可起到强化晶界的作用，对减缓氢致开裂和提高低温韧性有利，但由于Mo成本较高，选取为0.22～0.27％；

Ta:是强碳化物形成元素之一，主要通过与C结合析出碳化物来起到析出强化效果，并具有显著的晶粒细化作用，可协同改善钢的强化和韧性，而且，碳化钽析出相可提供大量深氢陷阱，从而阻碍氢在夹杂等缺陷处富集，提升氢致开裂抗力，Ta添加高于0.06％时，有益效果逐渐饱和，因此，综合考虑经济性和性能指标，选取含量为0.03～0.06％；

N：具有较弱的固溶强化和增加淬透性的作用，并可与Ta、Ti、Nb等微合金元素形成氮化物，但N含量过高时，会减少碳化钽析出体积分数，并可能带来脆性，因此，需要控制合适的Ta/N比，选取N含量为0.005～0.01％；

此外，本发明之所以粗轧完后气雾冷却至960±20℃，再缓慢冷却至920 ±20℃进行保温处理，是因为920-960℃温度区间内Ta易于析出碳化物，从而能借助其析出强化和晶粒细化作用来达到较好的强、韧性匹配；

本发明具有如下有益效果：

一、本发明采用Ta微合金化设计，控制Ta/N比以及粗轧后雾冷、缓冷工艺使钢中Ta尽可能多的与C结合，从而析出大量弥散分布的纳米尺度TaC 析出相，通过其晶粒细化作用来实现获得良好的强度、韧性匹配；适量增加 Mo元素的添加量，并使其尽可能固溶在基体和偏析于晶界中，从而提高晶界结合力，达到提高韧性效果；所制备的管线钢屈服强度R_t0.5≥575MPa，抗拉强度R_m≥705MPa，延伸率≥11.5％。

二、本发明制备的X80级管线钢具有优异的抗氢致开裂性能，在NACE A溶液中浸泡96小时试验后，氢致开裂敏感性参数，包括裂纹敏感率CSR、裂纹长度敏感率CLR和裂纹厚度敏感率CTR均为0，表现出优异的抗HIC 性能；这主要归因于：弥散的TaC纳米析出相可提供大量氢陷阱而捕获氢，从而抑制氢向夹杂等处的扩散和偏聚；Ta降低了Σ3界面比例，Mo提升了晶界强度，增加了裂纹扩展阻力和晶界开裂难度。

当然，实施本发明的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。

附图说明

图1为本发明实施例(a)和比较例(b-c)的显微组织形貌；

图2为本发明实施例(a)和比较例(b-c)的重位点阵晶界统计结果；

图3为本发明实施例(a)和比较例(b-c)的透射电镜形貌图。

具体实施方式

为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。

一种海洋用抗氢致开裂X80级管线钢，按化学成分质量百分比计，包括 C：0.05～0.07％、Si：0.24～0.30％、Mn：1.75～1.95％、S：≤0.003％、P：≤0.005％、Cu：0.20～0.30％、Ni：0.25～0.30％、Mo：0.22～0.27％、Ta： 0.03～0.06％、N：0.005～0.01％、余量为Fe。

其中，Ta和N的化学成分质量百分比符合6≤Ta/N≤9；基体组织为贝氏体铁素体和细小马奥岛组成的粒状贝氏体，基体上分布有大量纳米TaC析出相，且具有较低的Σ3界面比例。

其中，NACE标准试验方法进行浸泡试验后，氢致开裂敏感性参数，包括裂纹敏感率CSR、裂纹长度敏感率CLR和裂纹厚度敏感率CTR均为0。

Step1：按照元素质量百分比配料、冶炼和浇铸成坯；

Step2：将铸坯再加热至1180～1230℃并保温1-2h；

Step4：粗轧完后气雾冷却至960±20℃，再缓慢冷却至920±20℃进行保温处理15min；缓慢冷却+保温处理时长为20-25min；

采用本发明实施例及比较例管线钢的化学成分，如表1所示，其中实施例1与比较例1Ta元素含量不同(其他成分基本一致)，实施例1与比较例2 控制冷却工艺不同，各钢材具体制备工艺如下：

Step1：配料、冶炼和浇铸成坯；

Step2：将铸坯再加热至1200℃并保温1h；

Step3：进行粗轧：开轧温度1130℃，终轧温度1020℃；

Step4：控制冷却：

实施例1和比较例1：粗轧完后气雾冷却至960℃，再缓慢冷却至920℃进行保温处理15min，缓慢冷却+保温处理总时长为25min；

比较例2：粗轧完后气雾冷却至980℃，无缓冷和保温处理直接进行下一步。

Step5：对钢板进行精轧，精轧开轧温度为910℃，精轧终轧温度为850℃，精轧压下量75％；

Step6：水冷至420～470℃后卷曲，完成管线钢制备；

取上述一组实施例和两组比较例进行力学性能及氢致开裂敏感性对比测试，所测数据如表2所示。

表1为本发明实施例及比较例的化学组成(质量分数％)

表2为本发明实施例和比较例的力学性能及氢致开裂敏感性

参阅图1-2所示，将实施例及比较例管线钢经过机械抛光、硝酸酒精浸蚀后利用SEM观察显微组织，如图1，其中实施例1、比较例1和比较例2 分别如图1(a)、(b)、(c)所示；通过电解抛光方法制备实施例及比较例的样品，并进行电子背散射衍射(EBSD)观察，统计得到不同类型低重位点阵晶界占比，所获得的实施例1、比较例1和比较例2的结果分别如图2；采用电镜双喷制备实施例1、比较例1和比较例2管线钢的透射电镜样品并进行观察，所得到的析出相形貌如图3(a)、(b)、(c)；由上述图1-图3可知，与比较例相比，实施例的基体组织为更细的粒状贝氏体，基体上分布有大量纳米TaC析出相，且具有较低的Σ3界面比例；这抑制了氢向夹杂等处的扩散和偏聚，增加了裂纹扩展阻力和晶界开裂难度，从而具有高的氢致开裂抗力，以及良好的强、韧性匹配。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。

以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims

1.一种海洋用抗氢致开裂X80级管线钢，其特征在于：按化学成分质量百分比计，包括C：0.05～0.07％、Si：0.24～0.30％、Mn：1.75～1.95％、S：≤0.003％、P：≤0.005％、Cu：0.20～0.30％、Ni：0.25～0.30％、Mo：0.22～0.27％、Ta：0.03～0.06％、N：0.005～0.01％、余量为Fe。

2.根据权利要求1所述的一种海洋用抗氢致开裂X80级管线钢，其特征在于：所述Ta和N的化学成分质量百分比符合6≤Ta/N≤9；基体组织为贝氏体铁素体和细小马奥岛组成的粒状贝氏体，基体上分布有纳米TaC析出相，且具有较低的Σ3界面比例。

3.根据权利要求1所述的一种海洋用抗氢致开裂X80级管线钢，其特征在于：所述NACE标准试验方法进行浸泡试验后，氢致开裂敏感性参数均为0。

4.一种海洋用抗氢致开裂X80级管线钢的制造方法，其特征在于：包括如下步骤：

Step1：按照所述元素质量百分比配料、冶炼和浇铸成坯；

Step2：将铸坯再加热至1180～1230℃并保温1-2h；

5.根据权利要求4所述的一种海洋用抗氢致开裂X80级管线钢的制造方法，其特征在于：所述Step4中缓慢冷却+保温处理时长为20-25min。