CN113861339B - 含丙烯酰胺单元的聚合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及油田调堵水材料和提高采收率的研究领域，公开了一种含丙烯酰胺单元的聚合物及其制备方法和应用。该聚合物包括结构单元A、结构单元B和结构单元C；结构单元A具有式(1)所示的结构；结构单元B具有式(2)所示的结构；结构单元C具有式(3)所示的结构；以聚合物的总重量为基准，结构单元A的含量为85‑94wt％，结构单元B的含量为5‑10wt％，结构单元C的含量为1‑5wt％；
Figure DDA0002562201650000011

Description

含丙烯酰胺单元的聚合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及油田调堵水材料和提高采收率的研究领域，具体地，涉及一种含丙烯酰胺单元的聚合物及其制备方法和应用。
背景技术
胜利油田中高渗透油藏已处于高采出程度(35.5％)、特高含水(96.9％)开发阶段，无效油井所占比例日益增大，吨油操作成本高于2500元。如何将大量低效和无效井变为有效井是油田面临的重要问题。同时，油藏地层中的水层与油层相互交织，水淹严重，油藏条件复杂，非均质性严重，现有的施工技术很难将两种储层进行有效隔离，但是油田企业为稳定原油产量，在油井注入一定量的堵水材料，可有效调整采出液油水比例，增加油井产能，已成为油田注水开发的一项关键性技术。室内数模及物模研究也表明油井附近剩余油饱和度比水井附近高，在油井进行堵水更容易波及剩余油，实现调堵“短、频、快”的特点。现有的水基、油基、聚合物凝胶等堵水体系，虽然具有一定的选择性，但是堵水又堵油，而且体系的耐温抗盐性能也较差，致使采出液液量大幅度降低，推广应用范围比较小。水溶性聚合物堵水剂虽然会选择优先进入到含水饱和度较高的地层，但是在地层运移中会有部分的水溶性聚合物堵水剂进入到油层中，由于该类堵水剂自身没有自行解堵的能力，将其排出是十分困难的。油基水泥堵水剂虽然也能较大程度的提高原油采收率，但是还存在很大的弊端，如当油基水泥堵水剂流入到油水混合的地层时，即使油层中只混合着很少一部分的地层水，也会与地层水发生反应使水泥凝固，这说明了油基水泥堵水剂的堵水选择性能还有很大程度的欠缺。聚合物凝胶类堵水剂借助于油水作用下有效可动体积的变化，使油水相渗透率发生不均匀的降低，但该处理方式会造成油水通道物理封堵，导致多孔介质渗流能力下降，油井产水大幅度降低的同时产油能力也降低，处理不当会造成产液量过低，使原油减产。
综上所述，目前油井堵水所使用的堵水材料多为聚丙烯酰胺及其衍生物等水溶性聚合物，但由于其选择性差，在堵水的同时也会大幅度降低油相渗透率，造成堵后低液，制约了油井堵水技术的应用。因此研制一种新型可控堵水材料，实现复杂油藏的堵水不堵油效果，对提高高温油藏油井产能具有重要的意义。此外，胜利油田稠油油藏普遍具有边底水，已动储量中具有边底水的稠油储量约4.86亿吨，高含水带病生产井550余口；江苏油田以六个主力油区为例，目前含水率≥80％的油井已超过总开井的半数以上，其日产液量占总液量的84.5％，带来了油气提升、输送、水处理等环节操作费用不断升高。开发新型可控堵水材料对提高油水过渡带储量动用率、改善高含水油田多出油少出水，提高采收率具有重要意义和广阔的应用前景。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术的存在堵水材料选择性差的问题，提供一种含丙烯酰胺单元的聚合物及其制备方法和应用，该含丙烯酰胺单元的聚合物具有优异的耐温抗盐性能以及封堵效果，并且在高温(大于85℃)、高盐(矿化度为100,000mg/L)的地层条件下，能够实现可控堵水而不堵油的效果。
为了实现上述目的，本发明一方面提供一种含丙烯酰胺单元的聚合物，其中，所述聚合物包括结构单元A、结构单元B和结构单元C；
所述结构单元A具有式(1)所示的结构；所述结构单元B具有式(2)所示的结构；所述结构单元C具有式(3)所示的结构；以所述聚合物的总重量为基准，所述结构单元A的含量为85-94wt％，所述结构单元B的含量为5-10wt％，所述结构单元C的含量为1-5wt％；
Figure BDA0002562201640000031
其中，R1、R3和R4各自独立地为H或CH3，R2为C1-C4的烷基。
本发明第二方面提供一种制备含丙烯酰胺单元的聚合物的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
在溶液聚合反应条件下，引发剂和链转移剂的存在下，将单体X、单体Y和交联剂M在水中进行聚合反应，得到所述含丙烯酰胺单元的聚合物；其中，所述单体具有式(4)所示的结构，所述单体Y具有式(5)所示的结构，所述交联剂具有式(6)所示的结构；以单体X、单体Y和交联剂M的总重量为基准，所述单体X的用量为85-94wt％，所述单体Y的用量为5-10wt％；所述交联剂M的用量为1-5wt％；
Figure BDA0002562201640000032
Figure BDA0002562201640000041
其中，R1’、R3’和R4’各自独立地为H或CH3，R2’为C1-C4的烷基。
本发明第三方面提供由上述方法制得的含丙烯酰胺单元的聚合物。
本发明第四方面提供上述含丙烯酰胺单元的聚合物作为堵水材料的应用。
通过上述技术方案，本发明所述的可控堵水材料及其制备方法和应用获得以下有益地效果：
本发明是在聚丙烯酰胺分子链中引入一种功能性单体和油溶性交联剂，引发聚合后得到含丙烯酰胺单元的聚合物胶体，经造粒干燥后得到含丙烯酰胺单元的聚合物。功能性单体的引入可以大大增加聚合物的耐温抗盐性能，油溶性交联剂的引入，在聚合过程中得到弱凝胶体系，在高温油藏水相中会继续发生交联反应，形成树枝状结构，从而得到强凝胶体系，进而大幅度提高油藏水相封堵强度。也就是说，含丙烯酰胺单元的聚合物注入油藏地层后，会优先进入水相层，在油藏高温(大于85℃)和链转移剂的协同作用下，交联剂会进一步发生交联作用，从而形成超强凝胶，有效降低水相渗透率，加大水相封堵作用；含丙烯酰胺单元的聚合物遇到油相后，油溶性交联剂会释放溶于原油中，避免凝胶的形成和对油相渗透率的影响。从而实现油藏可控堵水而不堵油的效果，为无效和低效井创益增效提供举措，为特高含水期提高油井产能提供技术支撑。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种含丙烯酰胺单元的聚合物，其特征在于，所述聚合物包括结构单元A、结构单元B和结构单元C；
所述结构单元A具有式(1)所示的结构；所述结构单元B具有式(2)所示的结构；所述结构单元C具有式(3)所示的结构；以所述聚合物的总重量为基准，所述结构单元A的含量为85-94wt％，所述结构单元B的含量为5-10wt％，所述结构单元C的含量为1-5wt％；
Figure BDA0002562201640000051
其中，R1、R3和R4各自独立地为H或CH3，R2为C1-C4的烷基。
本发明中，在聚丙烯酰胺的分子链中引入结构单元B和油溶性的结构单元C，能够显著提高聚丙烯酰胺的耐温抗盐性能；进一步地，结构单元C的引入使得聚丙烯酰胺在聚合过程中呈弱凝胶体系，而在高温油藏水相中形成强凝胶体系，能够显著提高油藏水相封堵强度。
进一步地，以所述聚合物的总重量为基准，所述结构单元A的含量为88-91wt％，所述结构单元B的含量为6-9wt％，所述结构单元C的含量为3-5wt％。
本发明中，所述结构单元A、结构单元B和结构单元C的总含量为100wt％。
本发明中，可以采用现有技术中常规的方法测试共聚物中各结构单元的含量，例如红外光谱、核磁以及聚合过程中单体的投料量等。
本发明中，采用单体投料量确定聚合物中各结构单元的含量，具体的，通过测试未反应单体的含量确定实际参与聚合的各单体的投料比，进而确定聚合物中各结构单元的含量。
更进一步地，本发明中，经测试聚合物中各未反应单体含量均在0.02重量％以下时，表明基本全部单体均参与聚合反应。具体的，所述残余单体的含量采用液相色谱进行测定。
根据本发明的优选实施方式，R1、R3和R4为H，R2为C2-C4的烷基。
本发明中，在高温(大于85℃)、高盐(矿化度为100,000mg/L)条件下，所述含丙烯酰胺单元的聚合物的表观粘度大于28mPa·s，优选为30-50mPa·s。
本发明中，所述含丙烯酰胺单元的聚合物的表观粘度采用Brookfield粘度计进行测定，具体的，在指定测试温度和矿化度下，测定堵水材料(质量浓度为2000mg/L)的表观粘度。
本发明第二方面提供一种制备含丙烯酰胺单元的聚合物的方法，其中，所述方法包括以下步骤：
在溶液聚合反应条件下，引发剂和链转移剂的存在下，将单体X、单体Y和交联剂M在水中进行聚合反应，得到所述含丙烯酰胺单元的聚合物；其中，所述单体具有式(4)所示的结构，所述单体Y具有式(5)所示的结构，所述交联剂具有式(6)所示的结构；以单体X、单体Y和交联剂M的总重量为基准，所述单体X的用量为85-94wt％，所述单体Y的用量为5-10wt％；所述交联剂的用量为1-5wt％；
Figure BDA0002562201640000071
其中，R1’、R3’和R4’各自独立地为H或CH3，R2’为C1-C4的烷基。
本发明的一个优选地实施方式中，具有式(4)所示的单体X为丙烯酰胺(R1’为CH3)；具有式(5)所示的单体Y为2-苯基丙烯酸乙酯(R2’为乙基)；具有式(6)所示的交联剂为间二甲苯二丙烯酰胺(R3’和R4’相同，且均为H)。
本发明中，所述单体X、单体Y和交联剂M均可以商购获得。
本发明中，水的用量使得单体X、单体Y和交联剂M在溶液聚合反应体系中的总质量浓度为10-30wt％。
本发明中，将具有式(4)所示结构的单体X、具有式(5)所示结构的单体Y和具有式(6)所示结构的交联剂M进行共聚，得到含丙烯酰胺单元的聚合物，所得到的可控堵水材料不仅具有优异的耐盐抗盐性能，并且能够在高温油藏(大于85℃)条件下，可控堵水材料能够进一步发生交联作用，形成树枝状结构，得到超强凝胶，有效降低水相渗透率，加大水相封堵作用；可控堵水材料遇到油相后，油溶性交联剂会释放溶于原油中，避免凝胶的形成和对油相渗透率的影响，实现了选择性的堵水的效果。
根据本发明，以单体X、单体Y和交联剂M的总重量为基准，所述单体X的用量为88-91wt％，所述单体Y的用量为6-9wt％，所述交联剂M的用量为3-5wt％。
根据本发明，所述溶液聚合反应的条件包括：所述引发剂为氧化-还原体系引发剂，所述链转移剂为正十二烷基硫醇；反应温度为30-60℃，反应时间为6-8h。
根据本发明，所述溶液聚合反应的条件还包括：在乳化剂的存在下进行。
本发明中，乳化剂可以将单体X、单体Y和交联剂M乳化，形成稳定乳液，交联剂的存在使得含丙烯酰胺单元的聚合物在油藏高温(大于85℃)中进一步发生交联，从弱凝胶体系变为超强凝胶，有效降低水相渗透率，加大水相封堵作用。
根据本发明，以单体X、单体Y和交联剂M的总重量为基准，所述引发剂的用量优选为0.15-0.75wt％；所述链转移剂的用量优选为0.5-2wt％。
根据本发明，以单体X、单体Y和交联剂M的总重量为基准，所述乳化剂的用量优选为1-5wt％。
本发明中，所述氧化-还原体系引发剂可以为现有技术中常规的氧化-还原体系引发剂，优选为过硫酸盐氧化剂和亚硫酸盐还原剂。
具体的，所述过硫酸盐氧化剂例如可以为过硫酸钾、过硫酸铵等。所述亚硫酸盐还原剂例如可以为亚硫酸氢钾、亚硫酸氢钠等。
具体的，以单体X、单体Y和交联剂M的总重量为基准，所述过硫酸盐氧化剂的用量为0.1-0.5wt％；所述亚硫酸盐还原剂的用量为0.05-0.25wt％。
根据本发明，所述乳化剂选自司班20、司班40、司班60、司班80、吐温20、吐温40、吐温60和吐温80中的至少一种。
本发明中，优选地，对聚合得到的含丙烯酰胺单元的聚合物进行造粒、干燥。
本发明的一个优选的实施方式中，所述含丙烯酰胺单元的聚合物的制备方法包括：
第1步，称取单体X配成水溶液；
第2步，称取单体Y、交联剂M和乳化剂加入到上述溶液中，搅拌均匀后形成稳定的胶束；
所述乳化剂为司班20、司班40、司班60、司班80、吐温20、吐温40、吐温60和吐温80中的至少一种；
第3步，向第2步中胶束溶液中加入链转移剂和引发剂，搅拌均匀后，升至30-60℃，引发聚合6-8小时得到聚合物胶体，经造粒、干燥后得到含丙烯酰胺单元的聚合物。
本发明第三方面提供由上述方法制得的含丙烯酰胺单元的聚合物。
本发明第四方面提供上述含丙烯酰胺单元的聚合物作为堵水材料的应用。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，
式(4)所示的单体X(X1中，R1’为H)、式(5)所示的单体Y(Y1中，R2’为乙基)、式(6)所示的交联剂M(M1中，R3’，R4’均为H)，购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司；
实施例以及对比例所用其他原料均为市售品；
以下实施例中，含丙烯酰胺单元的聚合物的表观粘度采用Brookfield粘度计进行测定，具体的，在指定测试温度和矿化度下，测定堵水材料(质量浓度为2000mg/L)的表观粘度。
封堵率是在岩心流动试验装置上按照《钻井液用桥接堵漏材料室内试验方法》SY/T5840-2007中的封堵率测试步骤进行。具体地：
堵水率的测定：将人造岩心装入岩心夹持器，先用水饱和，测其孔隙体积PV和水相渗透率(Kw1)，然后注入1.0PV的堵水材料，在高温下养护24h后，再用水测定其加入堵水剂后的渗透率(Kw2)，1-(Kw2/Kw1)×100％即为堵水率。
堵油率的测定：将人造岩心装入岩心夹持器，先用油饱和，测其孔隙体积PV和油相渗透率(Ko1)，然后注入1PV的堵水材料，在高温下养护24h后，再用油测定其加入堵水剂后的渗透率(Ko2)，1-(Ko2/Ko1)×100％即为堵油率。
其中，人造岩心是通过将40-60目的石英砂在模具中填实而获得。
实施例1
1、称取23.5g丙烯酰胺(单体X1)加入到装有100g水的聚合釜中，充分搅拌溶解后，得到稳定的水溶液；
2、称取1.25g的2-苯基丙烯酸乙酯(单体Y1)、0.25g油溶性交联剂(交联剂M1)和0.5g乳化剂司班60，加入到上述溶液中，充分搅拌后形成稳定的胶束；
3、向第2步中胶束中加入链转移剂正十二烷基硫醇0.2g，再依次加入过硫酸钾0.1g、亚硫酸氢钠0.05g，充分搅拌使其进入胶束后，升至40℃，引发聚合7小时得到胶体，经造粒干燥后得到聚合物K1。
根据投料量和原料余量计算确定，以该聚合物K1的总重量为基准，单体X提供的结构单元的含量为94重量％，单体Y提供的结构单元的含量为5重量％，交联剂M提供的结构单元C的含量为1重量％。
经测试，在高温(95℃)和高盐(矿化度为100,000mg/L)的条件下，聚合物的表观粘度为45.2mPa·s，超过30天不分层，聚合物K1作为堵水材料的堵水率为99.3％，堵油率为8.7％。
实施例2
1、称取21.25g丙烯酰胺(单体X1)加入到装有100g水的聚合釜中，充分搅拌溶解后，得到稳定的水溶液；
2、称取2.5g的2-苯基丙烯酸乙酯(单体Y1)、1.25g油溶性交联剂(交联剂M1)和1g乳化剂司班80，加入到上述溶液中，充分搅拌后形成稳定的胶束；
3、向第2步中胶束中加入链转移剂正十二烷基硫醇0.5g，再依次加入过硫酸钾0.08g、亚硫酸氢钠0.04g，充分搅拌使其进入胶束后，升至30℃，引发聚合8小时得到胶体，经造粒干燥后得到聚合物K2。
根据投料量计算确定，以该聚合物K2的总重量为基准，单体X提供的结构单元的含量为85重量％，单体Y提供的结构单元的含量为10重量％，交联剂M提供的结构单元C的含量为5重量％。
经测试，在高温(100℃)和高盐(矿化度为100,000mg/L)的条件下，聚合物的表观粘度为37.4mPa·s，超过30天不分层，聚合物K2作为堵水材料的堵水率为99.7％，堵油率为6.5％。
实施例3
1、称取22.2g丙烯酰胺(单体X1)加入到装有100g水的聚合釜中，充分搅拌溶解后，得到稳定的水溶液；
2、称取2g的2-苯基丙烯酸乙酯(单体Y1)、0.8g油溶性交联剂(交联剂M1)和0.8g乳化剂吐温80，加入到上述溶液中，充分搅拌后形成稳定的胶束；
3、向第2步中胶束中加入链转移剂正十二烷基硫醇0.3g，再依次加入过硫酸钾0.05g、亚硫酸氢钠0.025g，充分搅拌使其进入胶束后，升至50℃，引发聚合6小时得到胶体，经造粒干燥后得到聚合物K3。
根据投料量计算确定，以该聚合物K3的总重量为基准，单体X提供的结构单元的含量为88.8重量％，单体Y提供的结构单元的含量为8重量％，交联剂M提供的结构单元C的含量为3.2重量％。
经测试，在高温(110℃)和高盐(矿化度为100,000mg/L)的条件下，聚合物的表观粘度为42.7mPa·s，超过30天不分层，聚合物K3作为堵水材料的堵水率为99.9％，堵油率为5.7％。
实施例4
1、称取22.2g丙烯酰胺(单体X1)加入到装有100g水的聚合釜中，充分搅拌溶解后，得到稳定的水溶液；
2、称取1.7g的2-苯基丙烯酸乙酯(单体Y1)、1.1g油溶性交联剂(交联剂M1)和0.95g乳化剂吐温60，加入到上述溶液中，充分搅拌后形成稳定的胶束；
3、向第2步中胶束中加入链转移剂正十二烷基硫醇0.37g，再依次加入过硫酸钾0.05g、亚硫酸氢钠0.025g，充分搅拌使其进入胶束后，升至60℃，引发聚合6.5小时得到胶体，经造粒干燥后得到聚合物K4。
根据投料量计算确定，以该聚合物K4的总重量为基准，单体X提供的结构单元的含量为88.8重量％，单体Y提供的结构单元的含量为6.8重量％，交联剂M提供的结构单元C的含量为4.4重量％。
经测试，在高温(105℃)和高盐(矿化度为100,000mg/L)的条件下，聚合物的表观粘度为38.5mPa·s，超过30天不分层，聚合物K4作为堵水材料的堵水率为99.8％，堵油率为6.2％。
实施例5
按照实施例1的方法制备聚合物，不同的是：单体X换成甲基丙烯酰胺。
经测试，在高温(95℃)和高盐(矿化度为100,000mg/L)的条件下，聚合物的表观粘度为32.9mPa·s，超过30天不分层，聚合物K5作为堵水材料的堵水率为95.4％，堵油率为8.2％。
实施例6
按照实施例1的方法制备聚合物，不同的是：单体Y的种类不同，为2-苯基丙烯酸丁酯。
经测试，在高温(95℃)和高盐(矿化度为100,000mg/L)的条件下，聚合物的表观粘度为40.3mPa·s，超过30天不分层，聚合物K6作为堵水材料的堵水率为99.9％，堵油率为7.3％。
实施例7
按照实施例1的方法制备聚合物，不同的是：交联剂M的种类不同，为间二甲苯二甲基丙烯酰胺。
经测试，在高温(95℃)和高盐(矿化度为100,000mg/L)的条件下，聚合物的表观粘度为41.6mPa·s，超过30天不分层，聚合物K7作为堵水材料的堵水率为94.3％，堵油率为5.1％。
对比例1
按照实施例1的方法制备聚合物，不同的是：不添加交联剂M。制得聚合物D1。
根据投料量计算确定，以该聚合物D1的总重量为基准，单体X提供的结构单元的含量为94.95重量％，单体Y提供的结构单元的含量为5.05重量％。
经测试，在高温(95℃)和高盐(矿化度为100,000mg/L)的条件下，聚合物的表观粘度为17.5mPa·s，2后天发生明显分层，聚合物D1作为堵水材料的堵水率为64.8％，堵油率为10.2％。
对比例2
按照实施例1的方法制备聚合物，不同的是：不添加单体Y1。制得聚合物D2。
根据投料量计算确定，以该聚合物D2的总重量为基准，单体X提供的结构单元的含量为98.95重量％，交联剂M提供的结构单元C的含量为1.05重量％。
经测试，在高温(95℃)和高盐(矿化度为100,000mg/L)的条件下，聚合物的表观粘度为24.7mPa·s，5后天发生明显分层，聚合物D2作为堵水材料的堵水率为48.4％，堵油率为38.6％。
对比例3
按照实施例1的方法制备聚合物，不同的是：单体X、单体Y和交联剂M的用量与实施例1的不同，使得根据投料量和原料余量计算确定，以该聚合物K4的总重量为基准，单体X提供的结构单元的含量为80重量％，单体Y提供的结构单元的含量为12重量％，交联剂M提供的结构单元C的含量为8重量％。
经测试，在高温(95℃)和高盐(矿化度为100,000mg/L)的条件下，聚合物的表观粘度为25.9mPa·s，7后天发生明显分层，聚合物D3作为堵水材料的堵水率为56.3％，堵油率为14.9％。
由上述实施例以及对比例的数据可以看出，本发明所提供的含丙烯酰胺单元的聚合物能够获得优异的堵水不堵油效果。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (12)

1.一种含丙烯酰胺单元的聚合物，其特征在于，所述聚合物包括结构单元A、结构单元B和结构单元C；
所述结构单元A具有式(1)所示的结构；所述结构单元B具有式(2)所示的结构；所述结构单元C具有式(3)所示的结构；以所述聚合物的总重量为基准，所述结构单元A的含量为85-94wt％，所述结构单元B的含量为5-10wt％，所述结构单元C的含量为1-5wt％；
Figure FDA0003879530530000011
其中，R1、R3和R4各自独立地为H或-CH3，R2为C1-C4的烷基。
2.根据权利要求1所述的含丙烯酰胺单元的聚合物，其中，以所述聚合物的总重量为基准，所述结构单元A的含量为88-91wt％，所述结构单元B的含量为6-9wt％，所述结构单元C的含量为3-5wt％。
3.根据权利要求1或2所述的含丙烯酰胺单元的聚合物，其中，R1、R3和R4为H，R2为C2-C4的烷基。
4.一种制备含丙烯酰胺单元的聚合物的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
在溶液聚合反应条件下，在引发剂和链转移剂的存在下，将单体X、单体Y和交联剂M在水中进行聚合反应，得到所述含丙烯酰胺单元的聚合物；其中，所述单体X具有式(4)所示的结构，所述单体Y具有式(5)所示的结构，所述交联剂M具有式(6)所示的结构；以单体X、单体Y和交联剂M的总重量为基准，所述单体X的用量为85-94wt％，所述单体Y的用量为5-10wt％；所述交联剂M的用量为1-5wt％；
Figure FDA0003879530530000021
其中，R1’、R3’和R4’各自独立地为H或CH3，R2’为C1-C4的烷基。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，以单体X、单体Y和交联剂M的总重量为基准，所述单体X的用量为88-91wt％，所述单体Y的用量为6-9wt％；所述交联剂M的用量为3-5wt％。
6.根据权利要求4或5所述的方法，其中，所述溶液聚合反应的条件包括：所述引发剂为氧化-还原体系引发剂，所述链转移剂为正十二烷基硫醇；反应温度为30-60℃，反应时间为6-8h。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述溶液聚合反应的条件还包括：在乳化剂的存在下进行。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，以单体X、单体Y和交联剂M的总重量为基准，所述引发剂的用量为0.15-0.75wt％；所述链转移剂的用量为0.5-2wt％；所述乳化剂的用量为1-5wt％。
9.根据权利要求6所述的方法，其中，所述氧化-还原体系引发剂为过硫酸盐氧化剂和亚硫酸盐还原剂。
10.根据权利要求7或8所述的方法，其中，所述乳化剂选自司班20、司班40、司班60、司班80、吐温20、吐温40、吐温60和吐温80中的至少一种。
11.由权利要求6-10中任意一项所述的方法制得的含丙烯酰胺单元的聚合物。
12.权利要求1-3和11中任意一项所述的含丙烯酰胺单元的聚合物作为堵水材料的应用。
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US3770435A (en) * 1971-12-08 1973-11-06 Basf Ag Production of gravure printing plates based on plastics materials
CN105143307A (zh) * 2013-03-26 2015-12-09 三菱瓦斯化学株式会社 活性能量射线固化性树脂以及包含该树脂的固化物的气体阻隔性层叠体
CN109384889A (zh) * 2017-08-02 2019-02-26 中国石油化工股份有限公司 具有选择性堵水功能的聚合物及其制备方法和应用

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