CN113861243B - Ncp配体、其金属铱络合物、制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种NCP配体、其金属铱络合物、制备方法及应用。该NCP配体具有式1所示的结构，其可与金属铱络合形成如式2所示的手性的NCP配体的金属铱络合物，其在二芳基取代烯烃的氢化反应中具有优良的催化活性，尤其是在不对称转移氢化反应中，具有较好的区域选择性、较好的对映选择性、产率高、反应条件温和等多个优点。
Description
技术领域
本发明涉及NCP配体、其金属铱络合物、制备方法及应用。
背景技术
1，1-取代芳基烷烃是许多生物活性分子的重要骨架，包括像托特罗定和舍曲林这样的药物分子。而1，1-二芳基乙烷类化合物因其具有潜在的治疗炎症、失眠、癌症、肥胖的功效而受到了科学家们的广泛研究。转金属催化1，1-二芳基乙烯的不对称氢化是构建1，1-二芳基乙烷类化合物最直接有效的方法。尽管转金属催化1，1-二芳基乙烯的不对称氢化已经取得了重大进展，对于邻位含有位阻导向的1，1-二芳基乙烯的不对称氢化反应报道较少。
Diegiez小组报道了手性金属铱催化该类底物的不对称氢化反应(Mazuela,J.；Verendel,J.J.；Coll,M.；Schaffner,B.；Borner,A.；Andersson,P.G.；Pamies,O.；Dieguez,M.J.Am.Chem.Soc.2009,131,12344-12353；Mazuela,J.；Pàmies,O.；Diéguez,M..Eur.J.Inorg.Chem.2013,2139-2145)，但是仅有少数的例子被报道，随后Lu课题组报道了廉价金属钴催化的邻位含有氯原子的1，1-二芳基乙烯的不对称氢化反应(Chen,J.；Chen,C.；Ji,C.；Lu,Z.Org.Lett.2016,18,1594-1597.)，邻位的氯原子是控制对映选择性的关键。不对称转移氢化反应因其不使用危险的氢气、不使用昂贵的氢化装置、操作简单等优点而受到广泛研究(Gladiali,S.；Alberico,E.Chem.Soc.Rev.2006,35,226-236；C.Zheng；S.-L.You.Chem.Soc.Rev.2012,41,2498-2518；Wang,D.；Astruc,D.Chem.Rev.2015,115,6621-6686.)，但转金属催化1，1-二芳基乙烯的不对称转移氢化至今缺少任何报道。
因此，发展一种高效、环境友好的转金属催化体系催化1，1-二芳基乙烯的不对称转移氢化来构建具有生物活性的手性1，1-二芳基乙烷类化合物具有潜在的应用价值。
发明内容
针对现有技术的上述不足，本发明提供了一种NCP配体、其金属铱络合物、制备方法及应用。该NCP配体可与金属铱络合形成手性的NCP配体的金属铱络合物在二芳基取代烯烃的氢化反应中具有优良的催化活性，尤其是在不对称转移氢化反应中，具有较好的区域选择性、较好的对映选择性、产率高、反应条件温和等多个优点。
本发明提供了一种式2所示的化合物，
其中，X为O、S或NH；
Hal为Cl、Br或I；
R为硝基、氰基、甲酰基、苄基、卤素原子、C1～C20的烷基、C2～C10的烯基、C2～C10的炔基、C6～C14的芳基、被1个或多个卤素取代的C1～C20的烷基、C1～C10的烷氧基、C6～C14的芳氧基、C1～C10的烷基羰基、C1～C10的烷硫基、
R1、R2、R3和R4各自独立地为氢原子、硝基、氰基、甲酰基、苄基、卤素原子、C1～C20的烷基、C2～C10的烯基、C2～C10的炔基、C6～C14的芳基、被1个或多个卤素取代的C1～C20的烷基、C1～C10的烷氧基、C6～C14的芳氧基、C1～C10的烷基羰基、C1～C10的烷硫基、
其中，R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11各自独立地为氢原子、C1～C10的烷基或C6～C14的芳基；
或者，R2和R3、或R3和R4与它们所连接的原子一起形成C6～C14的环烷基、C6～C14的芳基或5～10元的杂芳基；所述的5～10元的杂芳基中的杂原子各自独立地为N、O或S，杂原子的个数各自独立地为1、2或3个；
“*”处表示手性碳原子，其为R构型、S构型或其混合。
在一些实施方案中，R、R1、R2、R3和R4中，所述的卤素原子可以独立地为F、Cl、Br或I。
在一些实施方案中，R、R1、R2、R3和R4中，所述的C1～C20的烷基可以独立地为C1～C10的烷基，例如C1～C6的烷基或金刚烷基，又例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或金刚烷基。
在一些实施方案中，R、R1、R2、R3和R4中，所述的C2～C10的烯基可以独立地为C2～C6的烯基，例如乙烯基、
在一些实施方案中，R、R1、R2、R3和R4中，所述的C2～C10的炔基可以独立地为C2～C6的炔基，例如乙炔基、
在一些实施方案中，R、R1、R2、R3和R4中，所述的C6～C14的芳基可以独立地为C6～C10的芳基，例如苯基或萘基(例如β-萘基)。
在一些实施方案中，R、R1、R2、R3和R4中，所述的被1个或多个卤素取代的C1～C20的烷基可以为被1个、2个或3个卤素取代的C1～C20的烷基。所述的被1个或多个卤素取代的C1～C20的烷基中的卤素可以独立地为F、Cl、Br或I。所述的卤素取代的C1～C20的烷基中的C1～C20的烷基可以独立地为C1～C10的烷基，例如C1～C6的烷基或金刚烷基，又例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或金刚烷基。
在一些实施方案中，R、R1、R2、R3和R4中，所述的被1个或多个卤素取代的C1～C20的烷基可以独立地为被1个或多个F取代的甲基(例如三氟甲基)、或被1个或多个Br取代的乙基(例如
)。
在一些实施方案中，R、R1、R2、R3和R4中，所述的C1～C10的烷氧基可以独立地为C1～C6的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基。
在一些实施方案中，R、R1、R2、R3和R4中，所述的C6～C14的芳氧基可以独立地为苯氧基或萘氧基(例如α-萘氧基或β-萘氧基)。
在一些实施方案中，R、R1、R2、R3和R4中，所述的C1～C10的烷基羰基可以独立地为C1～C6的烷基羰基，所述的C1～C6的烷基羰基中的C1～C6的烷基可以独立地为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基。所述的C1～C10的烷基羰基可以为乙酰基。
在一些实施方案中，R、R1、R2、R3和R4中，所述的C1～C10的烷硫基可以独立地为C1～C6的烷硫基，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、异丁硫基或叔丁硫基。
在一些实施方案中，R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11中，所述的C1～C10的烷基可以独立地为C1～C6的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基。
在一些实施方案中，R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11中，所述的C6～C14的芳基可以独立地为C6～C10的芳基，例如苯基或萘基(例如β-萘基)。
在一些实施方案中，R、R1、R2、R3和R4中，所述的
可以独立地为
在一些实施方案中，R、R1、R2、R3和R4中，所述的
可以独立地为
在一些实施方案中，R、R1、R2、R3和R4中，所述的
可以独立地为
在一些实施方案中，X为O或NH。
在一些实施方案中，X为O。
在一些实施方案中，X为NH。
在一些实施方案中，Hal为Cl。
在一些实施方案中，R为苄基、C1～C20的烷基或C6～C14的芳基，例如苄基、苯基、叔丁基或金刚烷基，又例如叔丁基或金刚烷基。
在一些实施方案中，R1为C1～C20的烷基，例如叔丁基或金刚烷基。
在一些实施方案中，R为叔丁基且R1为金刚烷基，或者R和R1均为叔丁基，或者R为金刚烷基且R1为叔丁基。
在一些实施方案中，R2、R3和R4各自独立地为氢原子或C1～C20的烷基。
在一些实施方案中，R2、R3和R4相同。
在一些实施方案中，R2、R3和R4均为氢原子。
在一些实施方案中，所述的式2所示的化合物可以为以下任一化合物：
本发明还提供了一种本文所述的式2所示的化合物的制备方法，其包括以下步骤：在有机溶剂中，将式1所示的化合物和[Ir(COD)Hal]2进行如下所示的络合反应，得到所述的式2所示的化合物，
其中，X、Hal、R、R1、R2、R3、R4和“*”同本文中定义。
所述的式2所示的化合物的制备方法中，所述络合反应的反应条件、试剂种类及用量可以为本领域该类型反应的常规条件、试剂种类及用量，本发明优选如下。
所述的式2所示的化合物的制备方法中，所述络合反应可以在气体保护下进行，所述气体可以为氦气、氩气、氖气和氮气中的一种或多种。
所述的式2所示的化合物的制备方法中，所述的有机溶剂优选醚类溶剂和/或芳烃类溶剂。所述的醚类溶剂优选四氢呋喃；所述的芳烃类溶剂优选甲苯。
所述的式2所示的化合物的制备方法中，所述的有机溶剂与所述的式1所示的化合物的体积质量比优选10mL/g～300mL/g，进一步优选30mL/g～150mL/g。
所述的式2所示的化合物的制备方法中，所述的[Ir(COD)Hal]2与所述的式1所示的化合物的摩尔比值优选0.3～0.6，例如0.48。
所述的式2所示的化合物的制备方法中，所述络合反应的反应温度优选80℃～150℃，进一步优选90℃～130℃。
所述的式2所示的化合物的制备方法中，络合反应的反应进程可以采用本领域中该类络合反应的常规监测方法(例如TLC、HPLC或NMR)进行监测，一般以所述的式1所示的化合物消失时为反应终点，反应时间优选1小时～48小时，进一步优选12小时～24小时，再进一步优选13小时～18小时。
在一些实施方案中，所述的式2所示的化合物的制备方法还可以包括式1所示的化合物的制备方法，其包括以下步骤：在有机溶剂中，在碱存在的条件下，将式4所示的化合物和式5所示的化合物进行如下所示的缩合反应，得到所述的式1所示的化合物，
其中，X、R、R1、R2、R3、R4和“*”同本文中定义。
所述的式1所示的化合物的制备方法中，所述缩合反应的反应条件、试剂种类及用量可以为本领域该类型反应的常规条件、试剂种类及用量，本发明优选如下。
所述的式1所示的化合物的制备方法中，所述缩合反应可以在气体保护下进行，所述气体可以为氦气、氩气、氖气和氮气中的一种或多种。
所述的式1所示的化合物的制备方法中，所述的有机溶剂优选芳烃类溶剂和/或醚类溶剂。所述的芳烃类溶剂优选甲苯；所述的醚类溶剂优选四氢呋喃。
所述的式1所示的化合物的制备方法中，所述的有机溶剂与所述的式4所示的化合物的体积质量比优选1mL/g～200mL/g，进一步优选20mL/g～60mL/g。
所述的式1所示的化合物的制备方法中，所述的碱优选质子碱，进一步优选NaH。
所述的式1所示的化合物的制备方法中，所述的碱与所述的式4所示的化合物的摩尔比值优选1～2。
所述的式1所示的化合物的制备方法中，所述的式5所示的化合物与所述的式4所示的化合物的摩尔比值优选1.0～4.0，进一步优选1.0～2.0，例如1或1.1。
所述的式1所示的化合物的制备方法中，所述缩合反应的反应温度优选0℃～60℃，进一步优选10℃～35℃。
所述的式1所示的化合物的制备方法中，所述缩合反应的进程可以采用本领域中该类成环反应的常规监测方法(例如TLC、HPLC或NMR)进行监测，一般以所述的式4所示的化合物消失时为反应终点，反应时间优选12小时～96小时，进一步优选24小时～60小时，再进一步优选36小时～48小时。
在一些实施方案中，所述的式1所示的化合物的制备方法还可以包括式4所示的化合物的制备方法，其包括以下步骤：在有机溶剂中，在酸存在的条件下，将式6所示的化合物和式7所示的化合物进行如下所示的成环反应，得到所述的式4所示的化合物，
其中，X、R、R2、R3、R4和“*”同本文中定义。
所述的式4所示的化合物的制备方法中，所述的成环反应的反应条件、试剂种类及用量可以为本领域该类型反应的常规条件、试剂种类及用量，本发明优选如下。
所述的式4所示的化合物的制备方法中，所述的成环反应可以在气体保护下进行，所述气体可以为氦气、氩气、氖气和氮气中的一种或多种。
所述的式4所示的化合物的制备方法中，所述的有机溶剂优选芳烃类溶剂和/或卤代芳烃类溶剂。所述的芳烃类溶剂优选甲苯；所述的卤代芳烃类溶剂优选无水氯苯。
所述的式4所示的化合物的制备方法中，所述的有机溶剂与所述的式6所示的体积质量比优选1mL/g～100mL/g，进一步优选1mL/g～20mL/g。
所述的式4所示的化合物的制备方法中，所述的式7所示与所述的式6所示的摩尔比值优选1～3，进一步优选1～1.8。
所述的式4所示的化合物的制备方法中，所述的酸优选路易斯酸。所述路易斯酸优选对甲基苯磺酸或其一水合物、三氟甲磺酸锌或氯化锌。
所述的式4所示的化合物的制备方法中，所述的酸与所述的式6所示的摩尔比值优选1～3，例如2。
所述的式4所示的化合物的制备方法中，所述的成环反应的反应温度优选50℃～200℃，进一步优选80℃～150℃，再进一步优选110℃～120℃。
所述的式4所示的化合物的制备方法中，所述的成环反应的反应进程可以采用本领域中该类缩合反应的常规监测方法(例如TLC、HPLC或NMR)进行监测，一般以所述的式6所示的化合物消失时为反应终点，反应时间优选12小时～96小时，进一步优选24小时～60小时，再进一步优选24小时～48小时。
本发明还提供了一种式1所示的化合物，
其中，X、R、R1、R2、R3、R4和“*”同本文中定义。
在一些实施方案中，所述的式1所示的化合物可以为：
本发明还提供了一种所述的式1所示的化合物的制备方法，其包括以下步骤：在有机溶剂中，在酸存在的条件下，将式4所示的化合物和式5所示的化合物进行如下所示的缩合反应，得到所述的式1所示的化合物，
其中，X、R、R1、R2、R3、R4和“*”同本文中定义，反应条件可以同本文所述。
本发明还提供了一种式4所示的化合物，
其中，X、R、R2、R3、R4和“*”同本文中定义。
在一些实施方案中，所述的式4所示的化合物可以为：
本发明还提供了一种本文所述的式2所示的化合物在二芳基取代烯烃的氢化反应中的应用。优选地，所述氢化反应为不对称转移氢化反应。
在一些实施方案中，所述的应用中，所述的二芳基取代烯烃可以为1,1-二取代芳基烯烃，例如式8所示的化合物，
其中，R12和R13各自独立地为C6～C14的芳基、5～10元的杂芳基、被1个或多个Ra取代的C6～C14的芳基、被1个或多个Ra取代的5～10元的杂芳基或
Ra各自独立地为卤素原子、C1～C10的烷基、被1个或多个卤素取代的C1～C10的烷基、C1～C10的烷氧基、-C(＝O)O-C1～C10的烷基或-N(Ra1Ra2)；Ra1和Ra2各自独立地为氢原子或C1～C10的烷基；
所述的5～10元的杂芳基、所述的被1个或多个Ra取代的5～10元的杂芳基和所述的3～10元的杂环基中的杂原子各自独立地为N、O或S，杂原子的个数各自独立地为1、2或3个。
在一些实施方案中，R12和R13中，所述的C6～C14的芳基可以独立地为苯基或萘基(例如β-萘基)。
在一些实施方案中，R12和R13中，所述的5～10元的杂芳基可以独立地为5～6元的杂芳基，例如呋喃或噻吩。
在一些实施方案中，R12和R13中，所述的被1个或多个Ra取代的C6～C14的芳基中的至少1个Ra可以处于C6～C14的芳基的邻位。所述的被1个或多个Ra取代的C6～C14的芳基可以独立地为被1个、2个、3个或4个Ra取代的C6～C14的芳基。所述的被1个或多个Ra取代的C6～C14的芳基中的C6～C14的芳基可以独立地为苯基或萘基(例如β-萘基)。
在一些实施方案中，R12和R13中，所述的被1个或多个Ra取代的5～10元的杂芳基中的至少1个Ra可以处于5～10元的杂芳基的邻位。所述的被1个或多个Ra取代的5～10元的杂芳基可以独立地为被1个、2个、3个或4个Ra取代的5～10元的杂芳基。所述的被1个或多个Ra取代的5～10元的杂芳基中的5～10元的杂芳基可以独立地为5～6元的杂芳基，例如呋喃或噻吩。
在一些实施方案中，Ra中，所述的卤素原子可以独立地为F、Cl、Br或I。
在一些实施方案中，Ra中，所述的C1～C10的烷基可以独立地为C1～C6的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
在一些实施方案中，Ra中，所述的被1个或多个卤素取代的C1～C10的烷基中的卤素可以独立地为F、Cl、Br或I。所述的被1个或多个卤素取代的C1～C10的烷基中的C1～C10的烷基可以独立地为C1～C6的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基。
在一些实施方案中，Ra中，所述的C1～C10的烷氧基可以独立地为C1～C6的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基。
在一些实施方案中，Ra中，所述的-C(＝O)O-C1～C10的烷基可以独立地为-C(＝O)O-C1～C6的烷基，例如-C(＝O)O-乙基。
在一些实施方案中，Ra1和Ra2中，所述的C1～C10的烷基可以独立地为C1～C6的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
在一些实施方案中，Ra中，所述的-N(Ra1Ra2)可以独立地为-N(CH3)2。
在一些实施方案中，R12和R13不相同。
在一些实施方案中，R12为β-萘基或被1个或多个Ra取代的苯基，其中至少1个Ra处于苯基的邻位；
在一些实施方案中，R13为C6～C14的芳基、5～10元的杂芳基、或被1个或多个Ra取代的C6～C14的芳基。
在一些实施方案中，所述的式8所示的化合物可以为：
在一些实施方案中，所述的应用中，所述的氢化反应可以包括以下步骤：在所述的式2所示的化合物和氢源试剂存在下，将所述的二芳基取代烯烃(例如所述的式8所示的化合物)进行氢化反应(例如如下所示的不对称转移氢化反应)，得到相应的氢化产物(例如式9所示的化合物)，
其中，X、Hal、R、R1、R2、R3、R4、R12、R13和“*”同本文中定义。
所述的应用中，所述的氢化反应(例如所述的不对称转移氢化反应)的反应条件、试剂种类及用量可以为本领域该类型反应的常规条件、试剂种类及用量，本发明优选如下。
所述的应用中，所述的氢化反应(例如所述的不对称转移氢化反应)可以在气体保护下进行，所述气体可以为氦气、氩气、氖气和氮气中的一种或多种。
所述的应用中，所述的氢化反应(例如所述的不对称转移氢化反应)可以在碱的存在下进行。所述的碱优选叔丁醇钠。所述的碱与所述的二芳基取代烯烃(例如所述的式8所示的化合物)的摩尔比值优选0.01～0.1，例如0.06。
所述的应用中，所述的氢化反应(例如所述的不对称转移氢化反应)中，所述的式2所示的化合物与所述的二芳基取代烯烃(例如所述的式8所示的化合物)的摩尔比值优选0.001～0.10，进一步优选0.002～0.02，例如0.005～0.016。
所述的应用中，所述的氢化反应(例如所述的不对称转移氢化反应)中，所述的氢源试剂优选乙醇。
所述的应用中，所述的氢化反应(例如所述的不对称转移氢化反应)中，所述的氢源试剂与所述的二芳基取代烯烃(例如所述的式8所示的化合物)的摩尔比值优选5～30，进一步优选7～25，再进一步优选15～25。
所述的应用中，所述的氢化反应(例如所述的不对称转移氢化反应)的反应温度优选0℃～60℃，进一步优选10℃～35℃。
所述的应用中，所述的氢化反应(例如所述的不对称转移氢化反应)的反应进程可以采用本领域中该类反应的常规监测方法(例如TLC、HPLC或NMR)进行监测，一般以所述的二芳基取代烯烃(例如所述的式8所示的化合物)消失时为反应终点，反应时间优选12小时～72小时，进一步优选16小时～52小时，更进一步优选20小时～48小时。
所述的应用中，所述的氢化反应(例如所述的不对称转移氢化反应)优选包括以下后处理步骤：反应结束后，淬灭反应，除去溶剂，快速柱色谱分离，得到氢化产物(例如所述的式9所示的化合物)即可。所述的淬灭反应优选采用将反应液暴露在空气中进行淬灭反应。所述的快速柱色谱分离的方法和条件可以采用本领域中该类操作的常规方法和条件。快速柱色谱分离时的洗脱剂优选采用酯类溶剂与烷烃类溶剂的混合溶剂。所述的酯类溶剂与烷烃类溶剂的体积比优选1:200～1:2，进一步优选1：10～1:50。所述的酯类溶剂优选乙酸乙酯，所述的烷烃类溶剂优选石油醚。
所述的应用中，所述的氢化反应(例如所述的不对称转移氢化反应)中，所述的式2所示的化合物可以为
在一些实施方案中，当所述的氢化产物(例如所述的式9所示的化合物)具有手性时，则其为反应所产生的含量高的手性产物。
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在一些实施方案中，当所述的式2所示的化合物为
所述的二芳基取代烯烃为
时，则所述的氢化产物为
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明中，所述的室温指环境温度，为10℃～35℃。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：本发明的式1所示的化合物含有噁唑啉结构，当所述的噁唑啉结构为手性噁唑啉结构时，具有手性诱导能力，可以与金属铱络合形成手性的NCP配体的金属铱络合物。本发明的式2所示的化合物在二芳基取代乙烯的氢化反应中具有优良的催化活性，尤其是在不对称转移氢化反应中，具有较好的区域选择性、较好的对映选择性、产率高、反应条件温和等多个优点；同时本发明的配体和金属络合物的制备方法简单，原料价廉易得，对环境友好，反应条件温和，收率较高，后处理简单，易于规模化。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
实施例1～4：制备配体1A～1D
制备配体1A：(S)-tBuNCOPtBu
步骤1：
向100mL的干燥茄形瓶中加入3-氰基苯酚(1.9g,10mmol)、ZnCl2(2.7g,20mmol)、无水氯苯(60mL)，L-叔亮氨醇(2.1g,18mmol)，并将反应体系加热回流24h。将该体系冷却至室温，加入乙酸乙酯(20mL)和水(30mL)溶解体系的固体，过滤，滤液分层，有机相用饱和NaHCO3溶液(3×10mL)以及饱和NaCl(20mL)洗涤，无水Na2SO4干燥，过滤浓缩，柱层析纯化(乙酸乙酯:石油醚＝1:4)，得白色固体4a(1.01g,46％)，氢谱纯度>97％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.07(s,1H),7.54(s,1H),7.36(d,J＝7.7Hz,1H),7.19(t,J＝7.9Hz,1H),6.92(d,J＝8.1Hz,1H),4.35(dt,J＝15.6,9.2Hz,2H),4.08(dd,J＝10.0,6.9Hz,1H),0.93(s,9H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ165.52,156.88,129.82,128.28,119.98,119.55,115.63,75.15,69.35,34.40,25.79.HRMS(ESI):理论值C13H18NO2[M+H]+220.1336；实测值m/z 220.1332.
步骤2：
在氩气手套箱，将4a(109.5mg,0.5mmol)加入到装有搅拌子的10mL封管中，而后加入THF(5mL)将其溶解，在搅拌状态下向反应体系中加入氢化钠(30mg(60％)，0.75mmol)，加毕后在室温条件下反应1h后，向反应体系缓慢滴加二叔丁基膦氯(99.6mg,0.55mmol)，将反应封管密封好后在手套箱室温反应过夜。转移至50mL茄形瓶高真空条件下抽干反应体系中溶剂及低沸点杂质。在氩气手套箱中，用正己烷将残余物溶解，过装有硅藻土的砂芯漏斗，并用正己烷洗涤(3x 5mL)，收集滤液，在高真空条件下抽干溶剂得目标配体，无色粘稠油状物1A(177.8mg，98％产率)。氢谱纯度>97％。
1H NMR(400MHz,C6D6)δ8.26(s,1H),7.90(d,J＝7.7Hz,1H),7.34(m,1H),7.07(t,J＝8.0Hz,1H),3.87(m,3H),1.07(d,J＝11.7Hz,18H),0.85(s,9H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ162.87,160.30(d,J＝9.8Hz),130.38,129.69,122.02,121.11(d,J＝12.0Hz),118.67(d,J＝10.2Hz),76.70,68.62,35.85(d,J＝6.3Hz),35.58(d,J＝6.1Hz),33.99,27.54,27.39,26.07.31P NMR(162MHz,CDCl3)δ153.19.HRMS(DART):理论值C21H35O2NP[M+H]+364.2400；实测值m/z 364.2395.
制备配体1B：(S)-AdNCOPtBu
步骤1：
向100mL的干燥茄形瓶中加入3-氰基苯酚(1.9g,10mmol)、ZnCl2(2.7g,20mmol)、无水氯苯(60mL)，金刚烷基取代的手性胺醇(3.5g,18mmol)，并将反应体系加热回流24h。将该体系冷却至室温，加入乙酸乙酯(20mL)和水(30mL)溶解体系的固体，过滤，滤液分层，有机相用饱和NaHCO3溶液(3×10mL)以及饱和NaCl(20mL)洗涤，无水Na2SO4干燥，过滤浓缩，柱层析纯化(乙酸乙酯:石油醚＝1:4)，得白色固体4b(685mg,23％)，氢谱纯度>97％。
1H NMR(400MHz,DMSO)δ9.66(s,1H),7.25(m,3H),6.90(d,J＝6.8Hz,1H),4.24(dd,J＝18.1,8.4Hz,2H),3.80(t,J＝8.7Hz,1H),1.93(s,3H),1.62(s,9H),1.37(d,J＝11.4Hz,3H).13C NMR(101MHz,DMSO)δ161.80,157.28,129.58,128.77,118.50,118.31,114.39,75.41,66.74,37.92,36.67,35.23,27.63.HRMS(ESI):理论值C19H24NO2[M+H]+298.1806；实测值m/z 298.1801.
步骤2：
在氩气手套箱，将4b(148.5mg,0.5mmol)加入到装有搅拌子的10mL封管中，而后加入THF(5mL)将其溶解，在搅拌状态下向反应体系中加入氢化钠(30mg(60％),0.75mmol)，加毕后在室温条件下反应1h后，向反应体系缓慢滴加二叔丁基膦氯(99.6mg,0.55mmol)，将反应封管密封好后在手套箱室温反应过夜。转移至50mL茄形瓶高真空条件下抽干反应体系中溶剂及低沸点杂质。在氩气手套箱中，用正己烷将残余物溶解，过装有硅藻土的砂芯漏斗，并用正己烷洗涤(3x 5mL)，收集滤液，在高真空条件下抽干溶剂得目标配体，无色粘稠油状物1B(216.01mg,98％产率)。氢谱纯度>97％。
1H NMR(400MHz,C6D6)δ8.18(d,J＝8.3Hz,1H),7.87(t,J＝7.6Hz,1H),7.32(d,J＝8.2Hz,1H),7.09(t,J＝8.0Hz,1H),4.03(t,J＝8.4Hz,1H),3.90(m,1H),3.72(t,J＝9.2Hz,1H),1.87(s,3H),1.58(dd,J＝30.4,12.0Hz,9H),1.36(d,J＝12.1Hz,3H),1.09(s,9H),1.06(s,9H).13C NMR(101MHz,C6D6)δ162.70,160.27(d,J＝9.8Hz),130.44,129.63,122.02,121.01(d,J＝12.3Hz),118.64(d,J＝10.0Hz),76.86,67.23,38.84,37.49,35.96,35.87(d,J＝7.5Hz),35.60(d,J＝7.2Hz),28.72,27.58,27.43.31P NMR(162MHz,CDCl3)δ153.10.HRMS(DART):理论值C27H41O2NP[M+H]+442.2869；实测值m/z 442.2860.
制备配体1C：(S)-tBuNCNPtBu
步骤1：
向100mL的干燥茄形瓶中加入3-氰基苯酚(1.18g,10mmol)、ZnCl2(2.7g,20mmol)、无水氯苯(60mL)、L-叔亮氨醇(2.1g,18mmol)，并将反应体系加热回流24h。将该体系冷却至室温，加入乙酸乙酯(20mL)和水(30mL)溶解体系的固体，过滤，滤液分层，有机相用饱和NaHCO3溶液(3×10mL)以及饱和NaCl(20mL)洗涤，无水Na2SO4干燥，过滤浓缩，柱层析纯化(乙酸乙酯:石油醚＝1:4)，得白色固体4c(105.7mg,97％)，氢谱纯度>97％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.32(m,2H),7.16(m,1H),6.75(dd,J＝7.9,1.5Hz,1H),4.31(m,1H),4.21(t,J＝8.1Hz,1H),4.03(dd,J＝10.0,7.7Hz,1H),3.76(s,2H),0.95(s,9H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ163.45,146.45,129.19,128.82,118.34,117.78,114.57,76.06,68.61,34.02,25.87.HRMS(ESI):理论值C13H19N2O[M+H]+219.1495；实测值m/z219.1492.
步骤2：
在氩气手套箱，将4c(109.0mg,0.5mmol)加入到装有搅拌子的10mL封管中，而后加入THF(5mL)将其溶解，在搅拌状态下向反应体系中加入氢化钠(30mg(60％),0.75mmol)，加毕后在室温条件下反应1h后，向反应体系缓慢滴加二叔丁基膦氯(99.6mg,0.55mmol)，将反应封管密封好后在手套箱室温反应过夜。转移至50mL茄形瓶高真空条件下抽干反应体系中溶剂及低沸点杂质。在氩气手套箱中，用正己烷将残余物溶解，过装有硅藻土的砂芯漏斗，并用正己烷洗涤(3x 5mL)，收集滤液，在高真空条件下抽干溶剂得目标配体，无色粘稠油状物1C(172mg,95％产率)。氢谱纯度>97％。
1H NMR(400MHz,C6D6)δ7.96(d,J＝1.8Hz,1H),7.70(d,J＝7.6Hz,1H),7.26(m,1H),7.10(t,J＝7.9Hz,1H),3.91(m,4H),0.96(s,9H),0.94(s,9H),0.88(s,9H).13C NMR(101MHz,C6D6)δ163.52,149.91(d,J＝17.7Hz),129.76,129.46(d,J＝1.0Hz),119.14(d,J＝1.1Hz),118.70(d,J＝15.7Hz),116.53(d,J＝9.0Hz),76.72,68.52,34.24(d,J＝8.7Hz),34.03(d,J＝8.4Hz),34.02,28.24,28.09,26.14.31P NMR(162MHz,C6D6)δ58.13.HRMS(DART):理论值C21H36ON2P[M+H]+363.2560；实测值m/z 363.2554.
制备配体1D：(S)-tBuNCNPAd
在氩气手套箱，将4c(109.0mg,0.5mmol)加入到装有搅拌子的10mL封管中，而后加入THF(5mL)将其溶解，在搅拌状态下向反应体系中加入氢化钠(30mg(60％),0.75mmol)，加毕后在室温条件下反应1h后，向反应体系缓慢滴加二金刚烷基膦氯(185.5mg,0.5mmol)，将反应封管密封好后在手套箱室温反应过夜。转移至50mL茄形瓶高真空条件下抽干反应体系中溶剂及低沸点杂质。在氩气手套箱中，用正己烷将残余物溶解，过装有硅藻土的砂芯漏斗，并用正己烷洗涤(3x5mL)，收集滤液，在高真空条件下抽干溶剂得目标配体，无色粘稠油状物1D(246mg,95％产率)。氢谱纯度>97％。
1H NMR(400MHz,C6D6)δ8.10(s,1H),7.78(d,J＝7.6Hz,1H),7.34(m,1H),7.14(t,J＝5.4Hz,1H),4.01(d,J＝10.6Hz,1H),3.90(m,3H),1.80(q,J＝11.5Hz,18H),1.58(m,12H),0.88(s,9H).13C NMR(101MHz,C6D6)δ163.63,150.74(d,J＝18.0Hz),129.83,129.50,118.94,118.72(d,J＝15.4Hz),116.49(d,J＝9.3Hz),76.74,68.53,39.79(d,J＝12.7Hz),38.93(d,J＝9.2Hz),38.72(d,J＝8.8Hz),37.30,34.00,28.79(d,J＝8.6Hz),26.11.31PNMR(162MHz,C6D6)δ54.13.HRMS(DART):理论值C33H48ON2P[M+H]+519.3499；实测值m/z519.3487.
实施例5～8：制备络合物2A～2D
制备络合物2A：
在氩气手套箱，将配体1A(0.5mmol,181.5mg)及[Ir(COD)Cl]2(0.24mmol,161.0mg)加入到装有搅拌子的Schleck封管中，而后加入10mL甲苯溶剂，将封管密封好后取出手套箱，特种房抽换氢气，置于预先加热到120℃的油浴中反应12小时，然后将反应体系冷却到室温，在高真空下将溶剂抽干，残余物用正戊烷洗涤(3x30mL)并通过装有硅藻土的砂芯漏斗过滤，收集滤液，而后在高真空条件下将溶剂抽干得到红色络合物2A(162.5mg,55％)，氢谱纯度>97％。
1H NMR(400MHz,C6D6)δ7.21(d,J＝7.5Hz,1H),6.80(d,J＝7.7Hz,1H),6.72(t,J＝7.7Hz,1H),4.29(dd,J＝9.4,3.5Hz,1H),4.20(dd,J＝9.1,3.5Hz,1H),3.63(t,J＝9.2Hz,1H),1.37(d,J＝14.6Hz,9H),1.22(d,J＝14.9Hz,9H),0.90(s,9H),-36.60(d,J＝20.2Hz,1H).13C NMR(101MHz,C6D6)δ178.79,165.29(d,J＝2.8Hz),141.13,130.36(d,J＝1.9Hz),122.70,120.56,113.01(d,J＝9.8Hz),73.05(d,J＝2.8Hz),69.50(d,J＝2.3Hz),41.76(d,J＝27.4Hz),38.66(d,J＝30.8Hz),35.25,28.17(d,J＝4.5Hz),27.66(d,J＝4.2Hz),26.61.理论值C21H34ClIrNO2P(591.1645):C,42.67；H,5.80；N,2.37.实测值:C,43.02；H,5.92；N,2.05.
制备络合物2B：
在氩气手套箱，将配体1B(0.5mmol,220.5mg)及[Ir(COD)Cl]2(0.24mmol,161.0mg)加入到装有搅拌子的Schleck封管中，而后加入10mL甲苯溶剂，将封管密封好后取出手套箱，特种房抽换氢气，置于预先加热到120℃的油浴中反应12小时，然后将反应体系冷却到室温，在高真空下将溶剂抽干，残余物用正戊烷洗涤(3x30mL)并通过装有硅藻土的砂芯漏斗过滤，收集滤液，而后在高真空条件下将溶剂抽干得到红色络合物2B(190.7mg,57％)，氢谱纯度>97％。
1H NMR(400MHz,C6D6)δ7.23(d,J＝7.5Hz,1H),6.82(d,J＝7.6Hz,1H),6.76(t,J＝7.7Hz,1H),4.36(dd,J＝9.1,3.4Hz,1H),4.19(dd,J＝9.3,3.2Hz,1H),3.64(t,J＝9.2Hz,1H),1.83(s,3H),1.64(d,J＝12.3Hz,3H),1.52(dd,J＝22.9,14.5Hz,9H),1.37(d,J＝14.5Hz,9H),1.23(d,J＝14.9Hz,9H),-36.57(d,J＝21.3Hz,1H).13C NMR(101MHz,C6D6)δ178.68,165.32(d,J＝2.8Hz),141.15,130.43(d,J＝1.9Hz),122.69,120.51,112.97(d,J＝9.8Hz),71.65(d,J＝2.7Hz),69.64(d,J＝2.2Hz),41.84(d,J＝27.4Hz),38.87,38.55(d,J＝30.7Hz),37.25,37.23,28.51,28.20(d,J＝4.5Hz),27.70(d,J＝4.2Hz).31P NMR(162MHz,C6D6)δ161.21.理论值C27H40ClIrNO2P(669.2114):C,48.46；H,6.02；N,2.09.实测值:C,49.02；H,6.38；N,1.90.
制备络合物2C：
在氩气手套箱，将配体1C(0.5mmol,181.0mg)及[Ir(COD)Cl]2(0.24mmol,161.0mg)加入到装有搅拌子的Schleck封管中，而后加入10mL甲苯溶剂，将封管密封好后取出手套箱，特种房抽换氢气，置于预先加热到120℃的油浴中反应12小时，然后将反应体系冷却到室温，在高真空下将溶剂抽干，残余物用正戊烷洗涤(3x30mL)并通过装有硅藻土的砂芯漏斗过滤，收集滤液，而后在高真空条件下将溶剂抽干得到红色络合物2C(171.1mg,58％)，氢谱纯度>97％。
1H NMR(400MHz,C6D6)δ7.18(d,J＝7.8Hz,1H),6.84(t,J＝7.6Hz,1H),6.37(d,J＝7.6Hz,1H),4.36(dd,J＝9.3,3.4Hz,1H),4.23(dd,J＝9.1,3.5Hz,1H),3.93(d,J＝2.6Hz,1H),3.67(t,J＝9.2Hz,1H),1.20(m,18H),0.93(s,9H),-36.89(d,J＝20.9Hz,1H).13C NMR(101MHz,C6D6)δ155.44(d,J＝11.8Hz),139.51,129.25(d,J＝1.3Hz),121.62,117.08,110.14(d,J＝10.1Hz),72.57(d,J＝2.6Hz),68.90(d,J＝2.6Hz),40.15(d,J＝27.4Hz),37.00(d,J＝31.9Hz),34.97,28.63(d,J＝4.5Hz),27.89(d,J＝4.1Hz),26.29.31P NMR(162MHz,C6D6)δ97.36(d,J＝14.6Hz).理论值C21H35ClIrN2OP(590.1805):C,42.74；H,5.98；N,4.75.实测值:C,42.37；H,6.02；N,4.34.
制备络合物2D：
在氩气手套箱，将配体1D(0.5mmol,259.0mg)及[Ir(COD)Cl]2(0.24mmol,161.0mg)加入到装有搅拌子的Schleck封管中，而后加入10mL甲苯溶剂，将封管密封好后取出手套箱，特种房抽换氢气，置于预先加热到120℃的油浴中反应12小时，然后将反应体系冷却到室温，在高真空下将溶剂抽干，残余物用正戊烷洗涤(3x 30mL)并通过装有硅藻土的砂芯漏斗过滤，收集滤液，而后在高真空条件下将溶剂抽干得到红色络合物2D(197.7mg,53％)，氢谱纯度>97％。
1H NMR(400MHz,C6D6)δ7.22(d,J＝7.7Hz,1H),6.88(t,J＝7.6Hz,1H),6.50(d,J＝7.5Hz,1H),4.40(m,1H),4.26(dd,J＝9.0,2.9Hz,1H),4.04(s,1H),3.71(t,J＝9.2Hz,1H),2.42(d,J＝10.6Hz,3H),2.23(d,J＝10.5Hz,3H),2.09(dd,J＝20.7,10.6Hz,6H),1.79(s,6H),1.58(dt,J＝26.5,11.8Hz,12H),0.95(s,9H),-37.78(d,J＝20.2Hz,1H).13C NMR(101MHz,C6D6)δ179.45,156.18(d,J＝11.6Hz),140.91,129.91,121.97,117.38,110.03(d,J＝9.9Hz),73.01(d,J＝2.6Hz),69.20(d,J＝2.6Hz),45.76(d,J＝26.7Hz),41.53(d,J＝31.3Hz),40.19,38.61,36.98,36.87,35.35,28.73(d,J＝5.2Hz),28.64(d,J＝5.0Hz),26.66.31P NMR(162MHz,C6D6)δ91.30(d,J＝14.5Hz).理论值C33H47ClIrN2OP(746.2744):C,53.10；H,6.35；N,3.75.实测值:C,53.71；H,6.61；N,3.11.
实施例9：络合物2A对1,1-二芳基取代乙烯的不对称转移氢化反应的催化活性实验
以1-(2-甲基)苯基-1-苯基乙烯8a的转移氢化过程为例：
首先在氩气气手套箱内，将络合物2A(0.004mmol)、NaOtBu(0.006mmol)、EtOH(5.43mmol，0.25mL)、1-(2-甲基)苯基-1-苯基乙烯8a(48.5mg,0.25mmol)加入10mL的封管中。反应在室温下搅拌36h后，暴露于空气中淬灭。然后旋蒸除去溶剂，快速柱层析(石油醚和乙酸乙酯的混合物作洗脱剂，石油醚：乙酸乙酯＝40：1)得无色液体9a。
(S)-1-甲基-2-(1-苯基乙基)苯(9a)。无色液体(48.0mg,98％)，氢谱纯度>97％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.18(m,4H),4.31(q,J＝7.1Hz,0H),2.22(s,1H),1.60(d,J＝7.2Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ146.36,144.04,136.23,130.53,128.44,127.80,126.80,126.21,126.15,125.94,41.12,22.24,19.89.旋光值:[α]28 D＝+38.7(C 1.10,CHCl3),ee 93％.
采用与以上8a的转移氢化过程相同的方法制备9b～9b，结果如下所示：
(S)-1-乙基-2-(1-苯基乙基)苯(9b)。无色液体(42.4mg,80％)，氢谱纯度>97％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.27–7.21(m,3H),7.19–7.11(m,6H),4.40(q,J＝7.2Hz,1H),2.75–2.50(m,2H),1.61(d,J＝7.2Hz,3H),1.14(t,J＝7.6Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ146.74,143.59,141.90,128.72,128.41,127.76,127.27,126.38,126.08,125.93,40.12,25.73,22.63,15.46.旋光值:[α]25 D＝-4.1(C 1.3,CHCl3)，ee 93％.
(S)-1-氟-2-(1-苯基乙基)苯(9c)。无色液体(48.5mg,80％)，氢谱纯度>97％.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.35–7.06(m,9H),4.65(q,J＝7.2Hz,1H),1.59(t,J＝7.9Hz,3H).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ145.07,143.79,134.00,129.71,128.69,128.46,127.89,127.45,127.02,126.27,41.05,21.25.旋光值:[α]27 D＝0.64(C 1.15,CHCl3)，ee 71％.
(S)-1-氯-2-(1-苯基乙基)苯(9d).无色液体(53.4mg,99％yield)，氢谱纯度>97％.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.20(m,9H),4.65(q,J＝7.2Hz,1H),1.61(d,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ145.08,143.78,134.00,129.72,128.69,128.46,127.90,127.46,127.03,126.28,41.05,21.27.旋光值:[α]30 D＝-29.5(C 1.1,CHCl3).ee 92％.
(S)-1-溴-2-(1-(1-苯基乙基)苯(9e).无色液体(73.7mg,98％yield)，氢谱纯度>97％.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.54(t,J＝8.0Hz,1H),7.23(m,7H),7.04(dt,J＝8.9,3.4Hz,1H),4.63(dd,J＝14.3,7.1Hz,1H),1.62(dd,J＝11.2,4.4Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ145.53,145.04,133.06,128.98,128.49,127.98,127.80,127.72,126.29,124.94,43.67,21.46.旋光值:[α]28 D＝-51.0(C 1.18,CHCl3).ee 94％.
(S)-1-甲氧基-2-(1-(1-苯基乙基)苯(9f).无色液体(51.4mg,97％yield)，氢谱纯度>97％.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.27–7.23(m,4H),7.20–7.11(m,4H),6.89(td,J＝7.5,1.0Hz,1H),6.82(d,J＝8.1Hz,1H),4.57(q,J＝7.3Hz,1H),3.74(s,3H),1.57(d,J＝7.3Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ156.91,146.51,135.03,128.21,127.85,127.77,127.17,125.80,120.63,110.71,55.53,37.51,21.02.QL-8-24-OCH3旋光值:[α]24 D＝-21.6(C 1.1,CHCl3).ee 57.5％.
(S)-2-(1-苯基乙基)苯甲酸乙酯(9g).无色液体(40.0mg,63％yield)，氢谱纯度>97％.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.74(dd,J＝7.7,1.2Hz,1H),7.40(m,1H),7.24(m,6H),7.16(m,1H),5.10(q,J＝7.1Hz,1H),4.30(q,J＝7.1Hz,2H),1.63(d,J＝7.2Hz,3H),1.32(t,J＝7.1Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ168.46,147.23,146.18,131.68,130.77,129.93,128.56,128.32,128.02,126.01,125.90,61.11,39.93,22.09,14.34.旋光值:[α]28 D＝-35.2(C 1.1,CHCl3).HRMS(EI):理论值C17H18O2[M]+254.1295；实测值m/z254.1301.ee40％.
(S)-1-(1-苯基乙基)萘(9h).无色液体(56.8mg,98％yield)，氢谱纯度>97％.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.03(m,1H),7.83(m,1H),7.73(d,J＝7.5Hz,1H),7.42(m,4H),7.23(m,4H),7.15(m,1H),4.91(q,J＝7.1Hz,1H),1.75(d,J＝7.1Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ146.78,141.67,134.12,131.83,128.91,128.56,127.76,127.11,126.10,125.99,125.57,125.45,124.46,124.11,40.69,22.69.旋光值:[α]27 D＝-15.7(C 0.8,CHCl3).ee96.5％.
(S)-4-氟-2-甲基-1-(1-苯基乙基)苯(9i).无色液体(51.9mg,98％yield)，氢谱纯度>97％.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.27–7.21(m,2H),7.18–7.09(m,4H),7.04(d,J＝7.4Hz,1H),6.88(dd,J＝13.4,5.0Hz,1H),4.30(q,J＝7.2Hz,1H),2.12(d,J＝2.2Hz,3H),1.59(d,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ161.50(d,J＝242.9Hz),146.55(d,J＝3.6Hz),145.83,128.54,127.72,126.61(d,J＝9.1Hz),126.16,123.34(d,J＝15.4Hz),122.40(d,J＝3.0Hz),112.95(d,J＝23.5Hz),41.17(d,J＝2.6Hz),22.30,10.52(d,J＝6.4Hz).19F NMR(377MHz,CDCl3)δ-116.17.旋光值:[α]28 D＝+20.8(C 1.20,CHCl3).ee93％.HRMS-EI(m/z):理论值[C15H15F+],214.1151；实测值:214.1152.
(S)-2,4-二甲基-1-(1-苯基乙基)苯(9j).无色液体(50.4mg,96％yield)，氢谱纯度>97％.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.26–7.21(m,2H),7.13(dd,J＝10.5,4.1Hz,4H),7.00(d,J＝7.8Hz,1H),6.95(s,1H),4.27(q,J＝7.2Hz,1H),2.28(s,3H),2.19(s,3H),1.58(d,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ146.59,141.10,136.02,135.61,131.38,128.42,127.76,126.77,126.76,125.87,40.80,22.30,21.02,19.79.旋光值:[α]27 D＝+54.4(C1.09,CHCl3).ee 93％.
(S)-4-氯-2-甲基-1-(1-苯基乙基)苯(9k).无色液体(55.8mg,97％yield)，氢谱纯度>97％.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.18(m,8H),4.25(q,J＝7.0Hz,1H),2.19(s,3H),1.57(d,J＝7.1Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ145.77,142.60,138.18,131.65,130.32,128.55,128.20,127.69,126.17,126.12,40.73,22.19,19.73.旋光值:[α]28 D＝+32.1(C1.01,CHCl3).ee 93％.
(S)-1-(1-(4-甲氧基)乙基)-2-甲基苯(9l).无色液体(54.8mg,97％yield)，氢谱纯度>97％.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.11(m,2H),7.03(d,J＝4.1Hz,2H),6.98(d,J＝8.6Hz,2H),6.71(d,J＝8.6Hz,2H),4.17(m,1H),3.67(s,1H),2.15(s,3H),1.49(d,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ157.79,144.38,138.49,136.12,130.51,128.68,126.66,126.13,126.11,113.80,55.32,40.24,22.34,19.83.旋光值:[α]24 D＝+17.9(C 1.01,CHCl3).ee 95％.
(S)-N,N-二甲基-4-(1-(o-甲苯)乙基)苯胺(9m).无色液体(58.0mg,97％yield)，氢谱纯度>97％.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.28–7.24(m,1H),7.20–7.08(m,3H),7.02(d,J＝8.6Hz,2H),6.66(d,J＝8.6Hz,2H),4.23(q,J＝7.1Hz,1H),2.89(s,6H),2.25(s,3H),1.57(d,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ197.02,153.67,140.25,135.74,132.59,130.62,129.22,127.61,125.22,125.16,110.66,40.09,19.73.旋光值:[α]29 D＝+5.3(C1.05,CHCl3).ee 93.5％.HRMS-ESI(m/z):理论值[C17H22N+],240.1677；实测值:240.1673.
(S)-2,4-二氯-1-(1-苯基乙基)苯(9n).无色液体(61.25mg,98％yield)，氢谱纯度>97％.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.36(d,J＝2.1Hz,1H),7.29(m,2H),7.17(m,5H),4.59(q,J＝7.2Hz,1H),1.59(d,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ144.51,142.52,134.60,132.44,129.60,129.45,128.58,127.81,127.32,126.50,40.70,21.15.旋光值:[α]30 D＝-22.6(C 1.05,CHCl3).ee 91％.
(S)-1-氯-2-(1-(4-f氟苯)乙基)苯(9o).无色液体(57.3mg,98％yield)，氢谱纯度>97％.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.33(d,J＝7.7Hz,1H),7.15(m,5H),6.95(m,2H),4.62(q,J＝7.2Hz,1H),1.58(d,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ161.44(d,J＝244.2Hz),143.55,140.78(d,J＝3.2Hz),133.97,129.81,129.28(d,J＝7.8Hz),128.51,127.61,127.10,115.21(d,J＝21.1Hz),40.40,21.40.旋光值:[α]28 D＝-22.5(C 1.17,CHCl3).ee92％.
(S)-1-溴-4-甲氧基-2-(1-苯基乙基)苯(9p).无色液体(68.8mg,95％yield)，氢谱纯度>97％.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.41(d,J＝8.7Hz,1H),7.22(qd,J＝14.9,7.3Hz,5H),6.75(d,J＝1.9Hz,1H),6.60(dd,J＝8.7,2.9Hz,1H),4.57(q,J＝7.1Hz,1H),3.69(s,3H),1.58(d,J＝7.1Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ159.14,146.50,144.82,133.45,128.45,127.88,126.31,115.33,112.79,55.43,43.73,21.38.旋光值:[α]24 D＝+0.32(C1.17,CHCl3).ee 95.5％.HRMS-EI(m/z):理论值[C15H15OBr+],290.0297；实测值:290.0301.
1-溴-4-甲基-2-(1-苯基乙基)苯(9q).无色液体(65.1mg,95％yield)，氢谱纯度>97％.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.37(s,1H),7.22(m,5H),7.07(m,2H),4.59(q,J＝7.1Hz,1H),2.27(s,3H),1.58(d,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ145.32,142.43,137.73,133.44,128.59,128.52,128.43,127.89,126.20,124.61,43.24,21.49,20.67.旋光值:[α]30 D＝+23.7(C 1.35,CHCl3).ee 93％.HRMS-EI(m/z):理论值[C15H15Br+],274.0352；实测值:274.0352.
(S)-1-溴-4-氟-2-(1-苯基乙基)苯(9r).无色液体(66.7mg,96％yield)，氢谱纯度>97％.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.47(dd,J＝8.7,5.5Hz,1H),7.24(dq,J＝14.8,7.5Hz,5H),6.96–6.89(m,1H),6.77(td,J＝8.3,3.0Hz,1H),4.58(q,J＝7.0Hz,1H),1.57(d,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ162.31(d,J＝246.3Hz),147.78(d,J＝6.8Hz),144.21,134.08(d,J＝8.0Hz),128.61,127.87,126.58,118.73(d,J＝3.1Hz),116.04(d,J＝23.2Hz),114.99(d,J＝22.5Hz),43.86,21.27.旋光值:[α]28 D＝-16.4(C 1.45,CHCl3).ee 94.5％.HRMS-EI(m/z):理论值[C14H12BrF+],278.0102；实测值:278.0101.
(S)-1-溴-2-(1-(2-甲氧基苯)乙基)苯(9s).无色液体(57.3mg,79％yield)，氢谱纯度>97％.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.52(dd,J＝7.9,0.7Hz,1H),7.20(m,2H),7.12(dd,J＝10.4,4.4Hz,2H),7.02(td,J＝7.9,1.7Hz,1H),6.91(t,J＝7.4Hz,1H),6.83(d,J＝8.1Hz,1H),4.86(q,J＝7.1Hz,1H),3.74(s,3H),1.52(d,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ157.30,145.74,133.76,132.89,128.60,127.47,127.47,127.40,127.34,125.10,120.45,110.75,55.63,37.74,20.20.旋光值:[α]26 D＝-49.6(C 1.10,CHCl3).ee 95％.
(S)-2-(1-(2-溴-3,4,5-三甲氧基苯)乙基)萘(9t).无色液体(96.0mg,98％yield)，氢谱纯度>97％.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.79(m,4H),7.46(qd,J＝6.8,3.3Hz,2H),7.35(dd,J＝8.5,1.5Hz,1H),6.55(s,1H),4.85(q,J＝7.1Hz,1H),3.92(d,J＝13.1Hz,6H),3.73(s,3H),1.71(d,J＝7.1Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ152.78,150.84,142.42,141.63,141.12,133.54,132.23,128.00,127.87,127.67,127.14,126.06,125.58,125.48,111.28,107.87,61.14,61.02,56.18,43.70,21.17.旋光值:[α]26 D＝106.6(C 1.30,CHCl3).ee 95％.HRMS-EI(m/z):理论值[C21H21O3Br+],400.0670；实测值:400.0669.
(R)-2-(1-(2-溴苯)乙基)呋喃(9u).无色液体(52.4mg,98％yield)，氢谱纯度>97％.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.54(d,J＝7.5Hz,1H),7.32(s,1H),7.21(t,J＝7.0Hz,1H),7.05(t,J＝7.3Hz,2H),6.31(dd,J＝2.6,1.8Hz,1H),6.13(d,J＝3.0Hz,1H),4.63(q,J＝7.1Hz,1H),1.55(d,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ157.79,143.38,141.66,133.03,128.57,128.14,127.82,110.12,105.96,38.41,19.51.旋光值:[α]26 D＝-75.1(C1.07,CHCl3).ee 95.5％.HRMS-EI(m/z):理论值[C12H11BrO+],249.9990；实测值:249.9988.
(R)-2-(1-(2-溴苯)乙基)噻吩(9v).无色液体(63.8mg,96％yield)，氢谱纯度>97％.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.54(d,J＝7.8Hz,1H),7.22(d,J＝3.4Hz,3H),7.15(dd,J＝5.1,1.0Hz,1H),7.05(m,1H),6.92(dd,J＝5.1,3.5Hz,1H),6.84(dd,J＝2.4,1.1Hz,1H),4.86(q,J＝7.1Hz,1H),1.67(d,J＝7.1Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ149.21,145.18,132.98,128.65,128.14,127.89,126.67,124.24,124.09,123.82,39.58,22.51.旋光值:[α]26 D＝-56.4(C 1.18,CHCl3).ee 89.5％。
Claims (30)
1.一种式2所示的化合物，
其中，X为O或NH；
Hal为Cl；
R为C1～C20的烷基；
R1为C1～C20的烷基；R2、R3和R4各自独立地为氢原子；
“*”处表示手性碳原子，其为R构型、S构型或其混合。
2.如权利要求1所述的式2所示的化合物，其特征在于，R和R1中，所述的C1～C20的烷基独立地为C1～C10的烷基。
3.如权利要求2所述的式2所示的化合物，其特征在于，R和R1中，所述的C1～C20的烷基独立地为C1～C6的烷基或金刚烷基。
4.如权利要求3所述的式2所示的化合物，其特征在于，R和R1中，所述的C1～C20的烷基独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或金刚烷基。
5.如权利要求1所述的式2所示的化合物，其特征在于，R1为叔丁基或金刚烷基。
6.如权利要求5所述的式2所示的化合物，其特征在于，R为叔丁基或金刚烷基。
7.如权利要求1所述的式2所示的化合物，其特征在于，所述的式2所示的化合物为以下任一化合物：
8.一种式2所示的化合物的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：在有机溶剂中，将式1所示的化合物和[Ir(COD)Hal]2进行如下所示的络合反应，得到所述的式2所示的化合物，
其中，X、Hal、R、R1、R2、R3、R4和“*”的定义如权利要求1至7中任一项所述。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，
所述的络合反应在气体保护下进行；
和/或，所述的有机溶剂为醚类溶剂和/或芳烃类溶剂；
和/或，所述的有机溶剂与所述的式1所示的化合物的体积质量比为10mL/g～300mL/g；
和/或，所述的[Ir(COD)Hal]2与所述的式1所示的化合物的摩尔比值为0.3～0.6；
和/或，所述的络合反应的反应温度为80℃～150℃；
和/或，所述的络合反应的反应时间为1小时～48小时。
10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，
所述的气体为氦气、氩气、氖气和氮气中的一种或多种；
和/或，所述的醚类溶剂为四氢呋喃；
和/或，所述的芳烃类溶剂为甲苯；
和/或，所述的有机溶剂与所述的式1所示的化合物的体积质量比为30mL/g～150mL/g；
和/或，所述的[Ir(COD)Hal]2与所述的式1所示的化合物的摩尔比值为0.48；
和/或，所述的络合反应的反应温度为90℃～130℃；
和/或，所述的络合反应的反应时间为12小时～24小时。
11.如权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述的络合反应的反应时间为13小时～18小时。
12.如权利要求8-11中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述的式2所示的化合物的制备方法还包括以下步骤，其为方案1或方案2：
方案1、进行反应A
其中，反应A为式1所示的化合物的制备方法，其包括以下步骤：在有机溶剂中，在碱存在的条件下，将式4所示的化合物和式5所示的化合物进行如下所示的缩合反应，得到所述的式1所示的化合物，
方案2、进行反应B和反应A
其中，反应B为式4所示的化合物的制备方法，其包括以下步骤：在有机溶剂中，在酸存在的条件下，将式6所示的化合物和式7所示的化合物进行如下所示的成环反应，得到所述的式4所示的化合物，
反应A同方案1；
方案1和方案2中，X、R、R1、R2、R3、R4和“*”的定义如权利要求8-11中任一项所述。
13.如权利要求12所述的制备方法，其特征在于，
反应A中，所述缩合反应在气体保护下进行；
和/或，反应A中，所述的有机溶剂为芳烃类溶剂和/或醚类溶剂；
和/或，反应A中，所述的有机溶剂与所述的式4所示的化合物的体积质量比为1mL/g～200mL/g；
和/或，反应A中，所述的碱为质子碱；
和/或，反应A中，所述的碱与所述的式4所示的化合物的摩尔比值为1～2；
和/或，反应A中，所述的式5所示的化合物与所述的式4所示的化合物的摩尔比值为1.0～4.0；
和/或，反应A中，所述的缩合反应的反应温度为0℃～60℃；
和/或，反应A中，所述的缩合反应的反应时间为12小时～96小时；
和/或，反应B中，所述的成环反应在气体保护下进行；
和/或，反应B中，所述的有机溶剂为芳烃类溶剂和/或卤代芳烃类溶剂；
和/或，反应B中，所述的有机溶剂与所述的式6所示的体积质量比为1mL/g～100mL/g；
和/或，反应B中，所述的式7所示与所述的式6所示的摩尔比值为1～3；
和/或，反应B中，所述的酸为路易斯酸；
和/或，反应B中，所述的酸与所述的式6所示的摩尔比值为1～3；
和/或，反应B中，所述的成环反应的反应温度为50℃～200℃；
和/或，反应B中，所述的成环反应的反应时间为12小时～96小时。
14.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，
反应A中，所述气体为氦气、氩气、氖气和氮气中的一种或多种；
和/或，反应A中，所述的芳烃类溶剂为甲苯；
和/或，反应A中，所述的醚类溶剂为四氢呋喃；
和/或，反应A中，所述的有机溶剂与所述的式4所示的化合物的体积质量比为20mL/g～60mL/g；
和/或，反应A中，所述的碱为NaH；
和/或，反应A中，所述的式5所示的化合物与所述的式4所示的化合物的摩尔比值为1.0～2.0；
和/或，反应A中，所述的缩合反应的反应温度为10℃～35℃；
和/或，反应A中，所述的缩合反应的反应时间为24小时～60小时；
和/或，反应B中，所述气体为氦气、氩气、氖气和氮气中的一种或多种；
和/或，反应B中，所述的芳烃类溶剂为甲苯；
和/或，反应B中，所述的卤代芳烃类溶剂为无水氯苯；
和/或，反应B中，所述的有机溶剂与所述的式6所示的体积质量比为1mL/g～20mL/g；
和/或，反应B中，所述的式7所示与所述的式6所示的摩尔比值为1～1.8；
和/或，反应B中，所述的酸为对甲基苯磺酸或其一水合物、三氟甲磺酸锌或氯化锌；
和/或，反应B中，所述的成环反应的反应温度为80℃～150℃；
和/或，反应B中，所述的成环反应的反应时间为24小时～60小时。
15.如权利要求14所述的制备方法，其特征在于，
反应A中，所述的缩合反应的反应时间为36小时～48小时；
和/或，反应B中，所述的成环反应的反应温度为110℃～120℃；
和/或，反应B中，所述的成环反应的反应时间为24小时～48小时。
16.一种式1所示的化合物，
其中，X、R、R1、R2、R3、R4和“*”的定义如权利要求1至7中任一项所述。
17.如权利要求16所述的式1所示的化合物，其特征在于，所述的式1所示的化合物为：
18.一种式1所示的化合物的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：在有机溶剂中，在碱存在的条件下，将式4所示的化合物和式5所示的化合物进行如下所示的缩合反应，得到所述的式1所示的化合物，
其中，X、R、R1、R2、R3、R4和“*”的定义如权利要求1至7中任一项所述，反应条件如权利要求12-15中任一项所述。
19.一种式2所示的化合物在二芳基取代烯烃的氢化反应中的应用，
其中，X、R、R1、R2、R3、R4和“*”的定义如权利要求1至7中任一项所述。
20.如权利要求19所述的应用，其特征在于，所述的二芳基取代烯烃为1,1-二取代芳基烯烃。
21.如权利要求20所述的应用，其特征在于，所述的1,1-二取代芳基烯烃为式8所示的化合物，
其中，R12和R13各自独立地为C6～C14的芳基、5～10元的杂芳基、被1个或多个Ra取代的C6～C14的芳基、被1个或多个Ra取代的5～10元的杂芳基或
Ra各自独立地为卤素原子、C1～C10的烷基、被1个或多个卤素取代的C1～C10的烷基、C1～C10的烷氧基、-C(＝O)O-C1～C10的烷基或-N(Ra1Ra2)；Ra1和Ra2各自独立地为氢原子或C1～C10的烷基；
所述的5～10元的杂芳基、所述的被1个或多个Ra取代的5～10元的杂芳基和所述的3～10元的杂环基中的杂原子各自独立地为N、O或S，杂原子的个数各自独立地为1、2或3个。
22.如权利要求21所述的应用，其特征在于，
R12和R13中，所述的C6～C14的芳基独立地为苯基或萘基；
和/或，R12和R13中，所述的5～10元的杂芳基独立地为5～6元的杂芳基；
和/或，R12和R13中，所述的被1个或多个Ra取代的C6～C14的芳基中的至少1个Ra处于C6～C14的芳基的邻位；
和/或，R12和R13中，所述的被1个或多个Ra取代的C6～C14的芳基独立地为被1个、2个、3个或4个Ra取代的C6～C14的芳基；
和/或，R12和R13中，所述的被1个或多个Ra取代的C6～C14的芳基中的C6～C14的芳基独立地为苯基或萘基；
和/或，R12和R13中，所述的被1个或多个Ra取代的5～10元的杂芳基中的至少1个Ra处于5～10元的杂芳基的邻位；
和/或，R12和R13中，所述的被1个或多个Ra取代的5～10元的杂芳基独立地为被1个、2个、3个或4个Ra取代的5～10元的杂芳基；
和/或，R12和R13中，所述的被1个或多个Ra取代的5～10元的杂芳基中的5～10元的杂芳基独立地为5～6元的杂芳基；
和/或，Ra中，所述的卤素原子独立地为F、Cl、Br或I；
和/或，Ra中，所述的C1～C10的烷基独立地为C1～C6的烷基；
和/或，Ra中，所述的被1个或多个卤素取代的C1～C10的烷基中的卤素独立地为F、Cl、Br或I；
和/或，Ra中，所述的被1个或多个卤素取代的C1～C10的烷基中的C1～C10的烷基独立地为C1～C6的烷基；
和/或，Ra中，所述的C1～C10的烷氧基独立地为C1～C6的烷氧基；
和/或，Ra中，所述的-C(＝O)O-C1～C10的烷基独立地为-C(＝O)O-C1～C6的烷基；
和/或，Ra中，所述的-N(Ra1Ra2)独立地为-N(CH3)2。
23.如权利要求22所述的应用，其特征在于，
R12和R13中，所述的C6～C14的芳基独立地为苯基或β-萘基；
和/或，R12和R13中，所述的5～10元的杂芳基独立地为呋喃或噻吩；
和/或，R12和R13中，所述的被1个或多个Ra取代的5～10元的杂芳基中的5～10元的杂芳基独立地为呋喃或噻吩；
和/或，Ra中，所述的C1～C10的烷基独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基；
和/或，Ra中，所述的被1个或多个卤素取代的C1～C10的烷基中的C1～C10的烷基独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基；
和/或，Ra中，所述的C1～C10的烷氧基独立地为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基；
和/或，Ra中，所述的-C(＝O)O-C1～C10的烷基独立地为-C(＝O)O-乙基。
24.如权利要求20所述的应用，其特征在于，
R12和R13不相同；
和/或，R12为β-萘基或被1个或多个Ra取代的苯基，其中至少1个Ra处于苯基的邻位；
和/或，R13为C6～C14的芳基、5～10元的杂芳基、或被1个或多个Ra取代的C6～C14的芳基。
25.如权利要求21所述的应用，其特征在于，所述的式8所示的化合物为：
26.如权利要求19所述的应用，其特征在于，
所述的氢化反应为不对称转移氢化反应；
和/或，所述的氢化反应包括以下步骤：在所述的式2所示的化合物和氢源试剂存在下，将所述的二芳基取代烯烃进行氢化反应，得到相应的氢化产物。
27.如权利要求26所述的应用，其特征在于，
所述的氢化反应在气体保护下进行；
和/或，所述的氢化反应在碱的存在下进行；
和/或，所述的式2所示的化合物为
和/或，所述的式2所示的化合物与所述的二芳基取代烯烃的摩尔比值为0.001～0.10；
和/或，所述的氢源试剂为乙醇；
和/或，所述的氢源试剂与所述的二芳基取代烯烃的摩尔比值为5～30；
和/或，所述的氢化反应的反应温度为0℃～60℃；
和/或，所述的氢化反应的反应时间为12小时～72小时；
和/或，当所述的氢化产物具有手性时，则其为反应所产生的含量高的手性产物。
28.如权利要求27所述的应用，其特征在于，
所述气体为氦气、氩气、氖气和氮气中的一种或多种；
和/或，所述的碱为叔丁醇钠，所述的碱与所述的二芳基取代烯烃的摩尔比值为0.01～0.1；
和/或，所述的式2所示的化合物与所述的二芳基取代烯烃的摩尔比值为0.002～0.02；
和/或，所述的氢源试剂与所述的二芳基取代烯烃的摩尔比值为7～25；
和/或，所述的氢化反应的反应温度为10℃～35℃；
和/或，所述的氢化反应的反应时间为16小时～52小时。
29.如权利要求28所述的应用，其特征在于，
所述的氢源试剂与所述的二芳基取代烯烃的摩尔比值为15～25；
和/或，所述的氢化反应的反应时间为20小时～48小时。
30.一种如下所示的化合物为：
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