CN113845916B - 壳层钝化金属掺杂核壳量子点及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种壳层钝化金属掺杂核壳量子点及其制备方法和应用。该制备方法是先将金属掺杂量子点分散至溶剂中，再加入预定含量的包含金属掺杂量子点中掺杂的相应金属离子的配体溶液，然后抽真空至溶剂完全抽出；接着采用循环热注入法对量子点进行可控钝化，每次循环热注入的钝化层金属元素的溶液及硫粉溶液的含量逐级增加；最后将反应溶液冷却至室温、离心分离、洗涤，得到壳层钝化金属掺杂核壳量子点。通过本发明的方法能够制备得到稳定的金属掺杂核/壳结构量子点，弥补了表面缺陷，既提高了量子点的光量子效率，又保证了其性质的稳定。

Description

壳层钝化金属掺杂核壳量子点及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及发光量子点制备技术领域，尤其涉及一种壳层钝化金属掺杂核壳量子点及其制备方法和应用。
背景技术
量子点(Quantum Dots)是一种由II-VI族元素(如CdTe等)，或者Ⅲ-V族元素(如LnP等)，或者IV-IV族元素(如SiC等)，或者IV-VI族元素(如PbS等)组成的纳米粒子，又被称为半导体纳米晶(Semiconductor Nanocrystals)。量子点是粒径在1～10nm之间由少数原子组成的准零维材料，其能带结构为不连续的离散能级，受到激发后可以发射出荧光。由于其独特的量子限域效应，通过简单地调控量子点的尺寸可以达到光谱连续覆盖从蓝光到近红外波段。量子点材料也展现出许多的优点，如激发谱宽、窄的发射峰、发光颜色连续可调、荧光强度高等，这些优点使得量子点在生产生活中拥有很大的应用潜力。
量子点的种类繁多，最初的单核量子点如CdS、CdSe、CdTe等，组成较单一，其表面存在大量的缺陷和不饱和键，会导致电荷载体的无辐射重组发生，严重影响量子点的荧光量子效率。为了有效的降低表面缺陷，提高其荧光量子效率，很多研究者在单一量子点外层包一层无机材料形成核壳结构的量子点。在窄带隙的内核外包裹宽带隙的壳层材料，不仅可以将光激发产生的电子和空穴限定在核内(这样就増加了电子空穴复合的几率，提高量子效率)，而且还可以有效的防止内层核进一步被氧化。金属掺杂主要是通过将金属离子引入到纳米晶的晶格内部，新电荷的引入会形成晶格缺陷或是改变晶格类型，从而影响电子和空穴的运动情况，调整电子和空穴的分布或改变纳米晶的能带结构，最终改变其光电性质。金属离子掺杂量子点能够(1)增加半导体纳米晶的荧光寿命，因为掺杂形成的俘获中心也抑制了电子-空穴对的复合；(2)提高半导体纳米晶的光转换率，因为掺杂能级形成后，吸收的光范围变宽，较小能量的光也可以被利用。
但金属掺杂量子点合成过程中产生的表面缺陷会阻碍跃迁电子和空穴复合，使量子点荧光性能衰减，不利于防伪等应用。而普通的壳层钝化方案在实验过程会引起量子点内部掺杂金属的逸出，使量子点丧失原有掺杂荧光。
有鉴于此，有必要设计一种改进的壳层钝化金属掺杂核壳量子点的制备方法，以解决上述问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种壳层钝化金属掺杂核壳量子点及其制备方法和应用。采用循环热注入法对量子点进行可控钝化，并在循环热注入前，加入预定含量的包含金属掺杂量子点中掺杂的相应金属离子的配体溶液，制备得到壳层钝化金属掺杂核壳量子点。通过此种方法既提高了量子点的光量子效率，又保证了其性质的稳定。
为实现上述发明目的，本发明提供了一种壳层钝化金属掺杂核壳量子点的制备方法，包括以下步骤：
S1.将金属掺杂量子点分散至溶剂中，向其中加入预定含量的包含所述金属掺杂量子点中掺杂的金属离子的配体溶液，然后抽真空至所述溶剂完全抽出；
S2.将经步骤S1处理的反应体系升温至第一预设温度，向其中注入含钝化层金属元素的溶液，反应预设时间后，再注入硫粉溶液并继续升温至第二预设温度，保持该温度反应预设时间，记为第一次循环热注入；
S3.将经步骤S2处理的反应体系降温至所述第一预设温度，重复若干次步骤S2的操作，依次记为第二次循环热注入、…，第n次循环热注入；所述n为大于等于3的正整数；
S4.将经步骤S3处理的反应溶液冷却至室温、离心分离、洗涤，得到所述壳层钝化金属掺杂核壳量子点。
作为本发明的进一步改进，在步骤S1中，所述配体溶液中的掺杂金属元素与所述金属掺杂量子点所含阳离子摩尔比为(0.1～0.4):1。
作为本发明的进一步改进，在步骤S1中，所述金属掺杂量子点包含但不限于为Cu掺杂CdSe量子点、Cu掺杂InP量子点、Ag掺杂CdSe量子点、Ag掺杂InP量子点中的一种；在步骤S2中，所述钝化层金属元素为Cd或Zn。
作为本发明的进一步改进，在步骤S3中，在第n次循环热注入过程中，所述含钝化层金属元素的溶液及所述硫粉溶液的添加量分别大于所述第n-1次循环热注入过程的添加量。
作为本发明的进一步改进，所述第一次热循环加入的钝化层金属元素与所述金属掺杂量子点所含阳离子摩尔比为(0.1～0.4):1，所述硫粉溶液的添加量与所述含钝化层金属元素的溶液的添加量相同；第n次循环热注入过程添加的所述含钝化层金属元素的溶液的含量为第n-1次的1.1～1.25倍。
作为本发明的进一步改进，在步骤S2中，所述第一预设温度为160～200℃，所述第二预设温度为220～260℃。
作为本发明的进一步改进，在步骤S2中，注入含钝化层金属元素的溶液后，反应的预设时间为5～15min；注入硫粉溶液后，反应的预设时间为15～30min。
作为本发明的进一步改进，在步骤S1中，所述溶剂为正己烷。
本发明还提供一种壳层钝化金属掺杂核壳量子点，采用以上所述的制备方法制备得到。
本发明还提供一种以上所述的制备方法制备得到的壳层钝化金属掺杂核壳量子点，或以上所述的壳层钝化金属掺杂核壳量子点的应用，所述壳层钝化金属掺杂核壳量子点在防伪、信息保密、太阳能电池、光致发光器件方面的应用。
本发明的有益效果是：
1.本发明提供的壳层钝化金属掺杂核壳量子点的制备方法，通过在热循环注入壳层(钝化层)的金属元素的溶液及硫粉溶液的过程之前，加入适量的包含所述金属掺杂量子点中掺杂的金属离子的配体溶液，能够有效防止在热循环注入过程中掺杂金属离子的逸出，从而形成结构稳定的核壳结构金属掺杂量子点。
2.本发明通过反复逐级循环热注入钝化层金属元素的溶液和硫粉溶液，制备的壳层钝化金属掺杂核壳量子点的表面缺陷少、稳定性和荧光量子效率高。通过合理控制循环热注入次数及每次循环热注入的添加量，能够对制备的壳层钝化金属掺杂核壳量子点的荧光效应进行调控，从而得到荧光性能多样化的壳层钝化金属掺杂核壳量子点。
3.本发明制备的壳层钝化金属掺杂核壳量子点，同时具有可见光和近红外荧光效应，而且通过本发明的制备方法，能够制得荧光性能多样化的壳层钝化金属掺杂核壳量子点。将此种壳层钝化金属掺杂核壳量子点用于防伪和信息保密，防伪和保密等级较高，复制和破解难度高。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的CdSe:Cu量子点TEM图像。
图2为本发明实施例1制备的CdSe:Cu/CdS量子点TEM图像。
图3为本发明实施例1制备的CdSe:Cu量子点可见光吸收图谱。
图4为本发明实施例1制备的CdSe:Cu/CdS量子点可见光吸收图谱。
图5为本发明实施例1制备的CdSe:Cu量子点和CdSe:Cu/CdS量子点光致发光图谱。
图6为本发明对比例1(反应体系中未添加包含所述金属掺杂量子点中掺杂的金属离子的配体溶液)制备的CdSe:Cu/CdS量子点光致发光图谱。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面结合具体实施例对本发明进行详细描述。
在此，还需要说明的是，为了避免因不必要的细节而模糊了本发明，在具体实施例中仅仅示出了与本发明的方案密切相关的结构和/或处理步骤，而省略了与本发明关系不大的其他细节。
另外，还需要说明的是，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
本发明提供的一种壳层钝化金属掺杂核壳量子点的制备方法，包括以下步骤：
S1.将金属掺杂量子点分散至溶剂中，向其中加入预定含量的包含所述金属掺杂量子点中掺杂的金属离子的配体溶液，然后抽真空至所述溶剂完全抽出；
其中，所述溶剂优选为正己烷。所述金属掺杂量子点为液相反应制备，形貌和尺寸单分散。
S2.将经步骤S1处理的反应体系升温至第一预设温度，向其中注入含钝化层金属元素的溶液，反应预设时间后，再注入硫粉溶液并继续升温至第二预设温度，保持该温度反应预设时间，记为第一次循环热注入；
其中，注入含钝化层金属元素的溶液后，反应的预设时间优选为5～15min；注入硫粉溶液后，反应的预设时间优选为15～30min。
S3.将经步骤S2处理的反应体系降温至所述第一预设温度，重复若干次步骤S2的操作，依次记为第二次循环热注入、…，第n次循环热注入；所述n为大于等于3的正整数；
S4.将经步骤S3处理的反应溶液冷却至室温、离心分离、洗涤，得到所述壳层钝化金属掺杂核壳量子点。
其中，在步骤S1中，所述配体溶液中的掺杂金属元素与所述金属掺杂量子点所含阳离子摩尔比为(0.1～0.4):1。所述配体溶液中的金属离子的浓度为0.05～0.5mol/L。
所述金属掺杂量子点包含但不限于为Cu掺杂CdSe量子点、Cu掺杂InP量子点、Ag掺杂CdSe量子点、Ag掺杂InP量子点中的一种；在步骤S2中，所述钝化层金属元素为Cd或Zn。例如，当所述金属掺杂量子点为Cu掺杂CdSe量子点时，包含所述金属掺杂量子点中掺杂的金属离子的配体溶液即为包含Cu离子的配体溶液，如硝酸铜的甲醇溶液。制得的壳层钝化金属掺杂核壳量子点可以为Cu掺杂CdSe/CdS核壳纳米晶，Cu掺杂CdSe/ZnS核壳纳米晶，Ag掺杂CdSe/CdS核壳纳米晶，Ag掺杂CdSe/ZnS核壳纳米晶，Cu掺杂InP/CdS核壳纳米晶，Cu掺杂InP/ZnS核壳纳米晶，Ag掺杂InP/CdS核壳纳米晶，Ag掺杂InP/ZnS核壳纳米晶等。
通过在热循环注入壳层(钝化层)的金属元素的溶液及硫粉溶液的过程之前，加入适量的包含所述金属掺杂量子点中掺杂的金属离子的配体溶液，能够有效防止在热循环注入过程中掺杂金属离子的逸出，从而形成结构稳定的核壳结构金属掺杂量子点。
在步骤S3中，在第n次循环热注入过程中，所述含钝化层金属元素的溶液及所述硫粉溶液的添加量分别大于所述第n-1次循环热注入过程的添加量。所述第一次热循环加入的钝化层金属元素与所述金属掺杂量子点所含阳离子摩尔比为(0.1～0.4):1，所述硫粉溶液的添加量与所述含钝化层金属元素的溶液的添加量相同；第n次循环热注入过程添加的所述含钝化层金属元素的溶液的含量为第n-1次的1.1～1.25倍。
所述第一预设温度为160～200℃，所述第二预设温度为220～260℃。通过反复逐级循环热注入钝化层金属元素的溶液和硫粉溶液，制备的壳层钝化金属掺杂核壳量子点的表面缺陷少、稳定性和荧光量子效率高。
本发明还提供一种壳层钝化金属掺杂核壳量子点，采用以上所述的制备方法制备得到。
本发明还提供一种以上所述的制备方法制备得到的壳层钝化金属掺杂核壳量子点，或以上所述的壳层钝化金属掺杂核壳量子点的应用，所述壳层钝化金属掺杂核壳量子点在防伪、信息保密、太阳能电池、光致发光器件等方面的应用。
例如，将上述所述壳层钝化金属掺杂核壳量子点用于防伪打印，将制备的壳层钝化金属掺杂核壳量子点(同时具有可见光和近红外荧光性能)分散至适量的甲苯中，混合均匀，得到含有双模荧光性能量子点的防伪油墨，然后注入喷墨打印机墨盒中，按照设计图案将图样打印。打印得到的图样在日光灯或紫外灯照射下，通过人眼能够观测到图样，然后在紫外灯照射下，选用截止边为780nm至850nm的滤光片滤掉图样反射的可见光，再使用红外观测设备(如手机摄像头)观测，发现本发明打印的样品仍然能观察到图样。如此即能与仿制品进行鉴别区分，凭借此差异可以实现高级别的防伪。
再如，将上述所述壳层钝化金属掺杂核壳量子点用于信息保密和读取，具体操作如下：干扰信息的打印：将本征量子点(只具有可见光荧光效应)墨水加入至墨盒当中，使用喷墨打印机打印出文字或图案信息；
保密信息的打印：将制备的壳层钝化金属掺杂核壳量子点墨水加入至墨盒当中，使用喷墨打印机在干扰信息的基础上，继续打印出保密的文字或图案信息；
保密信息的识别：使用紫外灯照射打印的信息，分别在不使用滤光片和使用滤光片的情况下用摄像头记录文字或图案信息。如此即能实现信息保密和读取，信息保密度高。
实施例1
一种Cu掺杂CdSe/CdS量子点，通过以下步骤制备：
(1)Cu2Se量子点的制备：将0.5mmol的醋酸铜与4ml油胺混合放入50ml三口烧瓶当中，然后通入氮气并升温至130℃，然后依次加入2ml正十二硫醇，1ml油胺、0.5ml正十二硫醇和19mg硒粉的混合溶液并在该温度下保持反应15分钟。待降至室温后，向烧瓶中加入15ml乙醇，之后4000转离心5分钟，倒掉上清液后将底部沉淀分散至10ml正己烷当中。
(2)Cu掺杂的CdSe量子点的制备：将1mmol醋酸镉，10ml十八烯和1ml三丁基膦混合加入至50ml三口烧瓶当中，通入氮气升温至80℃，然后将上述10mlCu2Se量子点的正己烷溶液加入烧瓶当中，待正己烷完全挥发之后，升温至150℃并保持反应15分钟，待降至室温，加入40ml异丙醇，之后以8000转离心6分钟，倒掉上清液后底部沉淀分散至40ml正己烷当中。
(3)Cu掺杂CdSe/CdS量子点的制备：取35mlCu掺杂CdSe量子点的正己烷溶液，然后依次加入1.25ml油酸，0.75ml三丁基膦，0.75ml浓度为0.1M的硝酸铜的甲醇溶液和20ml十八烯。室温下将该装置抽真空并缓慢升温至80℃，至正己烷完全抽出。
(4)接着将温度升温至180℃，此时注入0.415ml浓度为0.1M硬脂酸镉的十八烯溶液并在该温度下保持10分钟，然后注入0.415ml浓度为0.1M硫粉的十八烯溶液并立刻升温至250℃并保持20分钟。之后降温至180℃，并注入0.513ml浓度为0.1M硬脂酸镉的十八烯溶液并在该温度下保持10分钟，然后注入0.513ml浓度为0.1M硫粉的十八烯溶液并立刻升温至250℃并保持20分钟。此后按照此方法依次分别注入0.620ml，0.738ml和0.866ml浓度为0.1M的硬脂酸镉的十八烯溶液和浓度为0.1M的硫粉的十八烯溶液。
(5)之后降温至室温加入80ml异丙醇，混合溶液以8500转离心6分钟，倒掉上清液取底部沉淀即为所述Cu掺杂CdSe/CdS量子点。
请参阅图1和2所示，可以看出，本实施例1制备的Cu掺杂CdSe量子点和Cu掺杂CdSe/CdS量子点形貌均一，具有良好的单分散性。Cu掺杂CdSe/CdS量子点粒径相较于Cu掺杂CdSe量子点增大。
请参阅图3和4所示，可以看出，本实施例1制备的Cu掺杂CdSe/CdS量子点经过CdS壳层钝化，相比于Cu掺杂CdSe量子点可见光吸收峰红移，提高了光转换率。该现象证明多次循环热注入法能有效实现金属掺杂量子点表面钝化层的生长。
请参阅图5所示，可以看出，本实施例1制备的CdSe:Cu/CdS量子点相较CdSe:Cu量子点掺杂荧光强度有明显增强。这印证了反应过程中加入包含所述金属掺杂量子点中掺杂的金属离子的配体溶液，能够有效防止在热循环注入过程中掺杂金属离子的逸出。同时通过反复逐级循环热注入钝化层金属元素的溶液和硫粉溶液，制备的壳层钝化金属掺杂核壳量子点的表面缺陷少、稳定性和荧光量子效率高。
将制备的Cu掺杂CdSe/CdS量子点添加至适量的甲苯中，装入墨盒，之后将墨盒放入打印机，按照预先设计的文字或图案信息进行打印。结果表明，本发明制备的Cu掺杂CdSe/CdS量子点在日光灯照射及紫外灯照射下人眼均能观测到打印的图案。在紫外灯照射下，采用摄像头配合滤光片(800nm)仍能观测到图案，说明本发明制备的Cu掺杂CdSe/CdS量子点同时具有良好的可见光和近红外荧光效应。
实施例2
一种Cu掺杂CdSe/ZnS量子点，与实施例1相比，不同之处在于，将步骤(4)中的硬脂酸镉替换为硬脂酸锌。其他与实施例1大致相同，在此不再赘述。
实施例3和4
实施例3和4提供的一种Cu掺杂CdSe/CdS量子点，与实施例1相比，不同之处在于，在步骤(3)中，硝酸铜的甲醇溶液的添加量分别为0.5ml和1.25ml。其他与实施例1大致相同，在此不再赘述。
测试结果表明，当硝酸铜的甲醇溶液的添加量分别为0.5ml和1.25ml时，制备的CdSe:Cu/CdS量子点掺杂荧光强度均低于实施例1制备的CdSe:Cu/CdS量子点。说明在热循环热注入过程之前，加入包含所述金属掺杂量子点中掺杂的金属离子的配体溶液的量应适中，过多和过少，均不利于CdSe:Cu/CdS量子点荧光性能的提高。
实施例5和6
实施例5和6提供的一种Cu掺杂CdSe/CdS量子点，与实施例1相比，不同之处在于，在步骤(4)中，循环热注入次数分别为3次和4次。其他与实施例1大致相同，在此不再赘述。
对比例1
一种Cu掺杂CdSe/CdS量子点，与实施例1相比，不同之处在于，在步骤(3)中，未添加0.75ml浓度为0.1M的硝酸铜的甲醇溶液。其他与实施例1大致相同，在此不再赘述。
请参阅图6所示，可以看出，对比例1制备的CdSe:Cu/CdS量子点掺杂荧光强度很弱。这印证了在循环热注入反应过程之前加入包含所述金属掺杂量子点中掺杂的金属离子的配体溶液，能够有效防止在热循环注入过程中掺杂金属离子的逸出。
对比例2
一种Cu掺杂CdSe/CdS量子点，与实施例1相比，不同之处在于，步骤(4)只进行一次循环热注入，包括：接着将温度升温至180℃，此时注入3.152ml浓度为0.1M硬脂酸镉的十八烯溶液并在该温度下保持10分钟，然后注入3.152ml浓度为0.1M硫粉的十八烯溶液并立刻升温至250℃并保持20分钟。其他与实施例1大致相同，在此不再赘述。
实施例5-6及对比例2的测试结果表明，不同热循环热注入次数得到的Cu掺杂CdSe/CdS量子点的荧光性能有所差别。对比例2的荧光强度明显低于实施例1的。由此说明，本发明通过反复逐级循环热注入钝化层金属元素的溶液和硫粉溶液，制备的壳层钝化金属掺杂核壳量子点的表面缺陷少、稳定性和荧光量子效率高。
对比例3
一种Cu掺杂CdSe/CdS量子点，与实施例1相比，不同之处在于，步骤(4)中每一次热循环注入的硬脂酸镉溶液和硫粉溶液的含量相同，即每次均注入0.630ml浓度为0.1M硬脂酸镉的十八烯溶液及0.630ml浓度为0.1M的硫粉的十八烯溶液。其他与实施例1大致相同，在此不再赘述。
综上所述，本发明提供的一种壳层钝化金属掺杂核壳量子点，采用循环热注入法对量子点进行可控钝化，并在循环热注入前，加入预定含量的包含金属掺杂量子点中掺杂的相应金属离子的配体溶液，制备得到壳层钝化金属掺杂核壳量子点。如此操作，通过在热循环注入壳层(钝化层)的金属元素的溶液及硫粉溶液的过程之前，加入适量的包含所述金属掺杂量子点中掺杂的金属离子的配体溶液，能够有效防止在热循环注入过程中掺杂金属离子的逸出，从而形成结构稳定的核壳结构金属掺杂量子点。通过反复逐级循环热注入钝化层金属元素的溶液和硫粉溶液，制备的壳层钝化金属掺杂核壳量子点的表面缺陷少、稳定性和荧光量子效率高。通过合理控制循环热注入次数及每次循环热注入的添加量，能够对制备的壳层钝化金属掺杂核壳量子点的荧光效应进行调控，从而得到荧光性能多样化的壳层钝化金属掺杂核壳量子点。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围。

Claims (8)

1.一种壳层钝化金属掺杂核壳量子点的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1.将金属掺杂量子点分散至溶剂中，向其中加入预定含量的包含所述金属掺杂量子点中掺杂的金属离子的配体溶液，然后抽真空至所述溶剂完全抽出；所述金属掺杂量子点为Cu掺杂CdSe量子点；
S2.将经步骤S1处理的反应体系升温至第一预设温度，向其中注入含钝化层金属元素的溶液，反应预设时间后，再注入硫粉溶液并继续升温至第二预设温度，保持该温度反应预设时间，记为第一次循环热注入；
S3.将经步骤S2处理的反应体系降温至所述第一预设温度，重复若干次步骤S2的操作，依次记为第二次循环热注入、…，第n次循环热注入；所述n为大于等于3的正整数；
S4.将经步骤S3处理的反应溶液冷却至室温、离心分离、洗涤，得到所述壳层钝化金属掺杂核壳量子点。
2.根据权利要求1所述的壳层钝化金属掺杂核壳量子点的制备方法，其特征在于，在步骤S1中，所述配体溶液中的掺杂金属离子与所述金属掺杂量子点所含阳离子的摩尔比为(0.1～0.4):1。
3.根据权利要求2所述的壳层钝化金属掺杂核壳量子点的制备方法，其特征在于，所述配体溶液中的金属离子的浓度为0.05～0.5mol/L。
4.根据权利要求1所述的壳层钝化金属掺杂核壳量子点的制备方法，其特征在于，所述钝化层金属元素为Cd或Zn。
5.根据权利要求1所述的壳层钝化金属掺杂核壳量子点的制备方法，其特征在于，在步骤S3中，在第n次循环热注入过程中，所述含钝化层金属元素的溶液及所述硫粉溶液的添加量分别大于第n-1次循环热注入过程的添加量。
6.根据权利要求5所述的壳层钝化金属掺杂核壳量子点的制备方法，其特征在于，所述第一次循环热注入加入的钝化层金属元素与所述金属掺杂量子点所含阳离子摩尔比为(0.1～0.4):1；所述硫粉溶液的添加量与所述含钝化层金属元素的溶液的添加量相同；第n次循环热注入过程添加的所述含钝化层金属元素的溶液的含量为第n-1次的1.1～1.25倍。
7.根据权利要求1所述的壳层钝化金属掺杂核壳量子点的制备方法，其特征在于，在步骤S2中，所述第一预设温度为160～200℃，所述第二预设温度为220～260℃。
8.根据权利要求1所述的壳层钝化金属掺杂核壳量子点的制备方法，其特征在于，在步骤S2中，注入含钝化层金属元素的溶液后，反应的预设时间为5～15min；注入硫粉溶液后，反应的预设时间为15～30min。
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