CN113825799A - 用于涂层的可固化聚(聚苯醚)低聚物组合物 - Google Patents

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Abstract

一种紫外光可固化涂层组合物包含5‑40wt％的紫外光可固化的聚(聚苯醚)低聚物；60‑95wt％的紫外光可固化单体、低聚物、聚合物、或它们的组合；和0.01‑3wt％的光引发剂。

Description

用于涂层的可固化聚(聚苯醚)低聚物组合物
相关申请的引用
本申请要求2019年4月30日提交的美国申请号62/841182的权益，其全部内容通过引用并入本文。
技术领域
本公开涉及可固化涂层组合物，特别地包含聚(聚苯醚)低聚物的可固化涂层组合物。
背景技术
根据最终用途应用，用于基材的涂层可能需要具有高耐热性、高冲击强度和低吸湿性。聚(聚苯醚)通常具有良好的电性能、高耐热性和耐湿性，但具有低冲击强度。需要具有高玻璃化转变温度和低吸湿性以及改善的良好韧性的聚(聚苯醚)涂层组合物。如果能够紫外光固化，则此类涂层组合物将进一步用于涂覆更广泛种类的热敏基材。
发明内容
本发明公开了一种紫外光固化涂层组合物，包含：5-40wt％的紫外光可固化的聚(聚苯醚)低聚物；60-95wt％的可共固化紫外光反应性单体、低聚物、聚合物、或它们的组合；和0.01-3wt％的光引发剂。
本发明公开了一种形成紫外光可固化涂层组合物的方法。
本发明还公开了包含紫外光可固化涂层组合物的固化产物的热固性组合物。
本发明还公开了用涂层组合物涂覆制品以形成涂覆制品的方法，以及包含涂层组合物的制品。
上述和其他特征由以下附图和详细描述举例说明。
具体实施方式
本文公开了可固化涂层组合物，特别地包含聚(聚苯醚)低聚物的紫外光(UV)可固化涂层组合物，用于制备可固化涂层组合物的方法，以及涂覆有可固化涂层组合物的制品。该组合物具有所需的性能，包括改进的玻璃化转变温度、良好的韧性和低吸湿性，产生用于涂覆基材的更高性能的组合物。
该涂层组合物是UV可固化的，并且包含下文描述的紫外光可固化的聚(聚苯醚)低聚物；也在下文中描述的可共固化单体、低聚物、聚合物或它们的组合；和UV光引发剂。双官能单体包含UV可固化的烯键式不饱和末端官能团，即在通过紫外光对光引发剂的作用产生的自由基存在下具有反应性。可共固化的单体、低聚物、聚合物或它们的组合还包含UV可固化的烯键式不饱和末端官能团，即在通过紫外光对光引发剂的作用产生的自由基存在下具有反应性。如本文所用，“可固化”和“固化”是指UV可固化的涂层组合物的组分之间的聚合反应和交联反应两者。
聚(聚苯醚)低聚物包括式(1)的重复结构单元
Figure BDA0003317578640000031
其中每次出现的Z1独立地为卤素、未取代的或取代的C1-12伯或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-C12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；并且每次出现的Z2独立地为氢、卤素、未取代的或取代的C1-12伯或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开。
在式(1)的优选实施方式中，每次出现的Z1独立地为卤素、未取代的或取代的C1-6伯或仲烃基、C1-6烃硫基、C1-6烃氧基或C2-C7卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；并且每次出现的Z2独立地为氢、卤素、未取代的或取代的C1-6伯或仲烃基、C1-6烃硫基、C1-6烃氧基或C2-7卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开。
在更优选的实施方式中，每次出现的Z1独立地为卤素，或未取代的或取代的伯C1-6烃基；并且每次出现的Z2独立地为氢、卤素或未取代的或取代的伯C1-6烃基；且甚至更优选地，在该实施方式中，每次出现的Z1相同且每次出现的Z2相同或不同。聚(聚苯醚)低聚物可包含具有含氨基烷基的端基的单元，该端基通常位于羟基的邻位。还经常存在四甲基联苯醌(TMDQ)端基，通常从含有2,6-二甲基苯酚的反应混合物中获得，其中存在四甲基联苯醌副产物。因此，Z1和Z2可各自独立地为氢、环己基、苯基、二正丁基氨基甲基、吗啉代甲基或它们的组合。在一个优选的方面，聚(聚苯醚)低聚物包含2,6-二甲基-1,4-苯醚单元、2,3,6-三甲基-1,4-苯醚单元或它们的组合。在一些方面中，聚(聚苯醚)低聚物包含聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)单元。
聚(聚苯醚)低聚物可以是单官能的或双官能的。在一些方面中，聚(聚苯醚)低聚物可以是单官能的。例如，它可以是单官能的，在低聚物链的一个末端具有UV光可固化的官能团。官能团可以是例如，乙烯基、烯丙基或(甲基)丙烯酸酯基团，优选为甲基丙烯酸酯基团。或者，聚(聚苯醚)低聚物可以是双官能的，在低聚物链的两个末端都具有UV光可固化的官能团。官能团可以是乙烯基、烯丙基或(甲基)丙烯酸酯基团，优选为甲基丙烯酸酯基团。
在一些方面中，聚(聚苯醚)低聚物包含式(2)的单官能或双官能聚(聚苯醚)低聚物
Figure BDA0003317578640000041
其中每次出现的Q1和Q2独立地为卤素、未取代的或取代的C1-12伯或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；每次出现的Q3和Q4独立地为氢、卤素、未取代的或取代的C1-C12伯或仲烃基、C1-C12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；每个Z独立地为氢、烯丙基、乙烯基或(甲基)丙烯酸酯，条件是至少一个Z是烯丙基、乙烯基或(甲基)丙烯酸酯；x和y具有平均值，并且各自独立地为0-30，或0-20，优选为0-15，还更优选为0-10，甚至更优选为0-8，条件是x和y之和为至少2，优选为至少3，更优选为至少4。
此外，在式(2)中，L具有如下所述的式(3)或式(4)。L可以具有式(3)
Figure BDA0003317578640000051
其中每次出现的R3、R4、R5和R6独立地为氢、卤素、未取代的或取代的C1-12伯或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基和C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；w为0或1；且Y为
Figure BDA0003317578640000052
其中每次出现的R7独立地为氢或C1-12烃基，每次出现的R8和R9独立地为氢、C1-12烃基，或R8和R9与碳原子一起形成C4-12亚环烃基。在式(3)中的一个优选方面，R3、R4、R5和R6各自独立地为氢、卤素、未取代的或取代的C1-6伯或仲烃基；且w为0或1。
在另一方面，式(3)中的L具有式(4)
Figure BDA0003317578640000053
其中E为6-100，或11-80，或11-60；并且每次出现的R独立地为未取代的或取代的C1-13烷基、C1-13烷氧基、C3-6环烷基、C3-6环烷氧基、C6-14芳基、C6-10芳氧基、C7-13芳基亚烷基或C7-13烷基亚芳基。前述基团可以被氟、氯、溴或碘或它们的组合完全或部分卤化。进一步在式(4)中，p和q各自独立地为0或1；R1为二价C2-8脂肪族基团，且每次出现的M独立地为卤素、氰基、硝基、C1-8烷硫基、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C2-8烯基、C2-8烯基氧基、C3-8环烷基、C3-8环烷氧基、C6-10芳基、C6-10芳基氧基、C7-12芳烷基、C7-12芳烷氧基、C7-12烷基芳基或C7-12烷基芳氧基，其中每个n独立地为0、1、2、3或4。优选地在式4中，E为5-60；每次出现的R独立地为C1-6烷基、C3-6环烷基或C6-14芳基，更优选为甲基；p和q各自为1；R1为二价C2-8脂肪族基团，M为卤素、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、芳基、C7-12芳烷基或C7-12烷基芳基，更优选地为甲基或甲氧基；并且每个n独立地为0、1或2。
在一些方面中，L具有式(4a)
Figure BDA0003317578640000061
其中n具有5-100、或10-80、或10-60的平均值。
在一些方面中，聚(聚苯醚)低聚物包含式(2a)的双官能聚(聚苯醚)低聚物
Figure BDA0003317578640000062
其中Q1、Q2、Q3、Q4、L、x和y如式(2)、(3)或(4)中定义，且R10为甲基或氢。在一些方面中，Q1、Q2、Q3或Q4为氢、甲基、环己基、苯基、二正丁基氨基甲基或吗啉代甲基，或它们的组合。
在一些方面中，聚(聚苯醚)低聚物包含式(2b)的双官能聚(聚苯醚)低聚物
Figure BDA0003317578640000071
其中每次出现的Q5和Q6独立地为甲基、环己基、苯基、二正丁基氨基甲基或吗啉代甲基；且每次出现的a和b独立地为0-20，条件是a和b之和为至少2；且每次出现的R10独立地为甲基或氢。优选地，在式(2b)中，每次出现的Q5和Q6独立地为甲基、环己基、苯基、二正丁基氨基甲基或吗啉代甲基，并且每个R10为甲基。这种类型的合适的聚(聚苯醚)低聚物是可商购的，例如来自SABIC的NORYL SA9000。
式(2)的双官能聚(聚苯醚)低聚物可以通过羟基封端的聚(聚苯醚)低聚物的衍生化来制备，该羟基封端的聚(聚苯醚)低聚物通过至少一种一元酚的氧化聚合，任选地与至少一种二元或多元酚组合，在包含催化剂金属离子和催化剂胺配体、氧和溶剂的聚合催化剂的存在下制备。聚合催化剂可以通过混合催化剂金属离子和催化剂胺配体来原位制备。溶剂可以是苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、氯苯、二氯苯、氯仿或它们的组合。在一些方面中，溶剂包括甲苯。分子氧可以例如以纯化形式或以空气的形式提供。可以通过本领域已知的方法将末端羟基中的一个或两个衍生化以提供基团Z。
聚(聚苯醚)低聚物还可以是包含聚(聚苯醚)嵌段的嵌段共聚物，所述聚(聚苯醚)嵌段包括如上式(1)中所述的单元、如式(2)中所述的端基Z和具有式(5)的重复硅氧烷单元的芳氧基封端的聚硅氧烷嵌段
Figure BDA0003317578640000081
其中每次出现的R3独立地为C1-12烃基或C1-12卤代烃基；并且聚硅氧烷嵌段进一步包含式(6)的末端单元
Figure BDA0003317578640000082
其中Y是氢、卤素、C1-12烃基或C1-12烃氧基，并且每次出现的R3独立地为氢、C1-12烃基或C1-12卤代烃基。优选地，Y是氢、卤素、C1-6烃基或C1-6烃氧基，并且每次出现的R3独立地为氢、C1-6烃基或C1-6卤代烃基。还更优选地，Y是氢、甲基或甲氧基，并且每个R3为甲基。在一些方面中，聚硅氧烷嵌段具有式(7)
Figure BDA0003317578640000083
其中n具有5-80或10-60的平均值。在一些方面中，嵌段共聚物包含聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)嵌段、聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚-共-2,3,6-三甲基-1,4-苯醚)嵌段，或它们的组合；式的聚硅氧烷嵌段包含平均10-100个式(7)的硅氧烷重复单元；和式(2)中所述的末端Z基团，优选为(甲基)丙烯酸酯基团。羟基封端的嵌段共聚物的制造描述于例如，US8722837中。可以通过本领域已知的方法将末端羟基中的一个或两个衍生化以提供基团Z。
在一些方面中，聚(聚苯醚)低聚物基本上不含掺入的联苯醌残基。在上下文中，“基本上不含”是指小于1重量百分比(wt％)的聚(聚苯醚)低聚物分子包含联苯醌的残基。如授予Hay的US 3306874中所述，通过一元酚的氧化聚合合成聚(聚苯醚)低聚物不仅产生期望的聚(聚苯醚)低聚物而且还产生作为副产物的联苯醌。例如，当一元酚为2,6-二甲基苯酚时，生成3,3',5,5'-四甲基联苯醌。通常，联苯醌通过加热聚合反应混合物而“再平衡”为聚(聚苯醚)低聚物(即，联苯醌掺入聚(聚苯醚)低聚物结构中)以产生包含末端或内部联苯醌残基的聚(聚苯醚)低聚物。例如，当通过2,6-二甲基苯酚的氧化聚合产生聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)和3,3',5,5'-四甲基联苯醌而制备聚(聚苯醚)低聚物时，反应混合物的再平衡可以产生具有掺入的联苯醌的末端和内部残基的聚(聚苯醚)低聚物。然而，这种再平衡降低了聚(聚苯醚)低聚物的分子量。因此，当需要更高分子量的聚(聚苯醚)低聚物时，可能需要将联苯醌与聚(聚苯醚)低聚物分离，而不是将联苯醌再平衡为聚(聚苯醚)低聚物链。例如，可以通过在聚(聚苯醚)低聚物不溶于其中而联苯醌可溶于其中的溶剂或溶剂混合物中沉淀聚(聚苯醚)低聚物来实现这种分离。例如，当通过2,6-二甲基苯酚在甲苯中的氧化聚合产生包含聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)和3,3’,5,5’-四甲基联苯醌的甲苯溶液而制备聚(聚苯醚)低聚物时，基本上不含联苯醌的聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)可以通过将1体积的甲苯溶液与1-4体积的甲醇或甲醇/水混合物混合来获得。或者，可将氧化聚合期间产生的联苯醌副产物的量最小化(例如，通过在小于10wt％的一元酚的存在下开始氧化聚合并在至少50分钟的过程中加入至少95wt％的一元酚)，和/或可将联苯醌再平衡为聚(聚苯醚)低聚物链最小化(例如，通过在氧化聚合终止后不大于200分钟内分离聚(聚苯醚)低聚物)。这些方法在Delsman等人的国际专利申请公开号WO2009/104107A1中描述。在使用联苯醌在甲苯中的温度依赖性溶解度的替代方法中，可以将含有联苯醌和聚(聚苯醚)低聚物的甲苯溶液调整到25℃的温度，在该温度下联苯醌溶解性差，但聚(聚苯醚)低聚物可溶，且不溶的联苯醌可通过固液分离(例如，过滤)去除。
可用于本文的聚(聚苯醚)低聚物是较低分子量的聚(聚苯醚)低聚物。聚(聚苯醚)低聚物可具有500-7,000克/摩尔(g/mol)的数均分子量和500-15,000g/mol的重均分子量，如使用聚苯乙烯标准通过凝胶渗透色谱法测量的。在一些方面中，数均分子量可为750-4,000g/mol，并且重均分子量可为1,500-9,000g/mol，如使用聚苯乙烯标准通过凝胶渗透色谱法测量的。
在一些方面中，聚(聚苯醚)低聚物的特性粘度为0.03-1分升/克。例如，聚(聚苯醚)低聚物可具有0.25-1分升/克(dl/g)、或0.25-0.7dl/g、或0.35-0.55dl/g、0.35-0.50dl/g的特性粘度，各自使用乌氏粘度计在氯仿中在25℃下测量的。在其他方面，聚(聚苯醚)低聚物可以具有0.03-0.13dl/g、或0.05-0.1dl/g、或0.1-0.15dl/g的特性粘度，使用乌氏粘度计在氯仿中在25℃下测量的。聚(聚苯醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物可以具有至少0.1dl/g的特性粘度，如通过乌氏粘度计在氯仿中在25℃下测量的。在一些实施方式中，特性粘度为0.1-0.5dl/g。
UV光可固化的涂层组合物还包括可与聚(聚苯醚)低聚物共固化的单体、低聚物、聚合物或它们的组合。可共固化的单体、低聚物、聚合物或它们的组合可包括直链或支链烷基、环状或芳族或部分芳族基团，并且选择类型和数量以提供期望的固化(聚合或交联)程度、涂层组合物的期望粘度和固化涂层的期望性能。
可以存在低聚或聚合的(甲基)丙烯酸酯，例如聚酯丙烯酸酯、胺改性的聚醚丙烯酸酯、脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯。
在一些方面中，使用UV光可固化单体。这些包括可掺入UV光可固化涂层组合物中的含乙烯基、烯丙基或(甲基)丙烯酸酯的UV光可固化单体，包括单-、二-、三-、四-和更高官能度的乙烯基、烯丙基或(甲基)丙烯酸酯，其许多具体实例是本领域公知的。单体可以是直链或支链烷基、环状或部分芳族的。
UV光可固化单体可以是每个单体分子具有一个或多个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯部分的(甲基)丙烯酸酯单体。(甲基)丙烯酸酯单体可以是单、二、三、四或五官能的。在一些方面中，双官能单体用于获得固化涂层期望的柔韧性和附着力。(甲基)丙烯酸酯单体可以是直链或支链烷基、环状或部分芳族的。UV光可固化单体还可以包含单体的组合，这些单体的组合总体上对基材上的涂层组合物产生期望的附着力，其中涂层组合物可以固化以形成具有期望性能的硬的、柔性的材料。
有用的(甲基)丙烯酸酯单体包括单(甲基)丙烯酸酯，特别是取代的或未取代的C1-36烃基的(甲基)丙烯酸酯，例如丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、烷氧基化丙烯酸月桂酯、烷氧基化丙烯酸苯酚酯、烷氧基化甲基丙烯酸苯酚酯、烷氧基化丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、己内酯丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、甲基丙烯酸二环戊二烯酯、乙氧基化甲基丙烯酸羟乙酯、乙氧基化丙烯酸壬基苯酚酯、乙氧基化甲基丙烯酸壬基苯酚酯、乙氧基化丙烯酸壬基苯基酯、甲基丙烯酸乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸辛基癸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯甲基丙烯酸酯、丙氧基化甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸十三酯、甲基丙烯酸十三酯等。
有用的多官能(二、三、四或五官能)(甲基)丙烯酸酯包括C2-12烃二醇二(甲基)丙烯酸酯，例如1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇丙氧基化物二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇乙氧基化二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚(甲基)丙烯酸酯等。
例如，(甲基)丙烯酸酯单体可以是1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)，单独或与另一种单体组合，例如三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)或丙烯酸辛酯/癸酯(ODA)。
在某些方面，UV光可固化单体、低聚物或聚合物是二丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、聚醚丙烯酸酯、胺改性的聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯或它们的组合。
尽管可固化涂层组合物随着时间的推移可以在环境条件下提供固化的涂层，但在存在被UV光激活的自由基固化剂的情况下获得最佳结果。对有用的光引发剂的性质没有特别限制，条件是它们通过吸收能量产生自由基。因此可固化涂层组合物包括光引发剂。可以存在任选的另外类型的自由基引发剂，例如热激活自由基引发剂以提供两部分固化、UV光和热。通常，如果涂层组合物要进行UV固化，则可以使用光引发剂。
光引发剂以有效量存在以促进UV光以合理的固化速度固化而不会导致涂层组合物过早胶凝。光引发剂可包括但不限于，α-羟基酮、羟基环己基苯基酮、羟甲基苯基丙酮、二甲氧基苯基苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙酮-1,1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、二乙氧基苯乙酮、2,2-二仲丁氧基苯乙酮、二乙氧基-苯基苯乙酮、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4-,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦、或它们的组合。
UV光可固化涂层组合物可包含5-40wt％的聚(聚苯醚)低聚物；60-95wt％的紫外光可固化单体、低聚物、聚合物或它们的组合；和0.01-3wt％的UV光激活的光引发剂，各自基于可固化组合物的总重量，以提供总共100wt％。另一方面，UV光可固化涂层组合物可包含10-40wt％的聚(聚苯醚)低聚物；60-90wt％的紫外光可固化单体、低聚物、聚合物或它们的组合；和0.01-3wt％的UV光激活的光引发剂，各自基于可固化组合物的总重量，以提供总共100wt％。另一方面，UV光可固化涂层组合物可包含20-40wt％的聚(聚苯醚)低聚物；60-80wt％的紫外光可固化单体、低聚物、聚合物或它们的组合；和0.01-3wt％的UV光激活的光引发剂，各自基于可固化组合物的总重量，以提供总共100wt％。又一方面，UV光可固化涂层组合物可包含25-35wt％的聚(聚苯醚)低聚物；55-75wt％的紫外光可固化单体、低聚物、聚合物或它们的组合；和0.01-3wt％的UV光激活的光引发剂，各自基于可固化组合物的总重量，以提供总共100wt％。
可固化涂层组合物还可任选地包含一种或多种本领域已知的添加剂，例如稳定剂、脱模剂、润滑剂、加工助剂、防滴剂、成核剂、UV阻断剂、染料、颜料、抗氧化剂、抗静电剂、发泡剂、矿物油、金属钝化剂、防粘连剂或它们的组合。当存在时，此类添加剂可以小于或等于10wt％，具体地小于或等于5wt％，更具体地小于或等于1wt％的总量使用，基于可固化组合物的总重量。溶剂可存在于涂层组合物中，但优选不使用。
一种形成涂覆基材的方法，包括提供基材；用UV光可固化涂层组合物涂覆基材以提供涂覆的基材；以及将涂覆的基材暴露于UV光以固化涂层组合物来提供固化的涂层。基材的选择并不重要，可以是有机的或无机的，例如聚合物、玻璃、陶瓷、金属或金属合金。基材可以具有适合涂覆的任何形状。涂层以有效提供期望厚度的固化涂层的厚度施加，例如0.01至10毫米的固化厚度。选择UV光强度和曝光时间以提供期望的固化程度。如上所述，使用UV光固化允许使用热敏基材。另一方面，当存在热引发剂时，固化涂层可在光固化后进行热固化。
取决于聚(苯醚)低聚物；可固化单体、低聚物、聚合物或它们的组合；和光引发剂的类型和相对量，固化组合物的玻璃化转变温度可为100-200℃，具体地120-200℃，且更具体地120-170℃。在一些方面中，玻璃化转变温度为120-150℃。
固化的涂层可以表现出良好的冲击强度。在一些方面中，组合物显示出至少400焦耳每米，具体地400-600焦耳每米，更具体地450-550焦耳每米，并且仍更具体地480-520焦耳每米的无缺口悬臂梁冲击强度，如根据ASTM D 4812-06，在23℃下以2英尺-磅的锤击能量测量的。
如在25℃下浸入去离子水中24小时后测量的，固化涂层可表现出小于或等于5wt％、小于或等于4wt％、小于或等于3wt％、小于或等于2wt％、或小于或等于1wt％的吸水率。
固化涂层还可以同时表现出许多有利性能。在一些方面中，固化的组合物可表现出以下性能中的至少一种：120-200℃的玻璃化转变温度；在25℃下浸入去离子水中24小时后测量的小于或等于1wt％的吸水率。在一些方面中，固化的组合物可以表现出这两种性能。
涂层组合物可用于多种应用，例如电气和电子制品、光纤、医疗设备以及工业和建筑应用。涂层可用于组件的粘合剂粘结和组装、组分标记、衬垫和密封、灌封、掩蔽、封装、合金车轮和引擎盖下部件的涂层。可以提及用于工业和建筑应用的涂层，例如金属板、塑料和金属管，以及木材底漆。
本文进一步公开了一种制品，其至少一个表面涂覆有固化涂层。涂层可以是层、密封剂、粘合剂、密封胶、模制涂层、预浸料、外壳或层压件的形式。制品可以是用于电子、医疗应用、工业应用、建筑应用、汽车应用、电信、消费应用等的装置或装置的组件。
通过以下实施例进一步说明本公开，这些实施例是非限制性的。
实施例
这些实施例中使用的材料如表1所示。
表1.
Figure BDA0003317578640000161
本实施例中使用的聚(苯醚)低聚物包含衍生自2,6-二甲基苯酚和四甲基双酚A的重复单元，具有乙烯基端基并且具有0.09dl/g的特性粘度和2,300克/摩尔的数均分子量，可作为来自SABIC的NORYL树脂SA9000获得。
比较实施例1(CE1)和实施例1-10(E1-E10)的制剂和性能示于表2中。
表2.
组分 单位 CE1 E1 E2 E3 E4 E5 E6 E7 E8 E9 E10
PPE g 10 6 6 1.5 1.5 6 1.5 2 1.5 6 6
引发剂 g 0.1 0.2 0.2 0.15 0.15 0.2 0.15 0.2 0.15 0.2 0.2
DPGDA g 14 3.5
HDDA g 14 3.5 3.5 3.5
TPGDA g 14
PA-1 g 10
PA-2 g 10
PA-3 g 10
PA-4 g 18
PA-5 g 10
I-1 g 14
I-2 g 14
通过在80℃下将PPE和光引发剂溶解在各自的丙烯酸酯中来制备制剂。在完全溶解后，将溶液施加在两块玻璃板之间，并放置在UV灯(特征100瓦的365nm长波UV)下10分钟。然后将膜从玻璃板上剥离并浸泡在氯仿中以测试溶胀。如果膜不溶于氯仿，则这表明形成三维(3D)网络结构。
实施例1、2、5、7、9和10不溶于氯仿，表明这些组合物形成3D网络结构。这可能是由于反应混合物(0.2g)中存在更大量的光引发剂。至于实施例9和10，固化材料至少部分是可溶的，因为I-1和I-2是单官能的。
比较实施例1(CE1-CE5)和实施例1-14(E11-E14)的制剂和性能示于表3中。
表3.
Figure BDA0003317578640000181
对于比较实施例(CE1-CE5)和实施例11-14(E11-E14)，引发剂的量保持恒定。例如，0.1g引发剂用于10g树脂，且0.2g引发剂用于20g树脂。在比较实施例2-5中，不存在PPE树脂。如表3所示，当存在PPE时，通过差示扫描量热法(DSC)测量的Tg得到改善。例如，CE2和E11、CE3和E12、CE4和E13、CE5和E14的比较显示分别增加了29、92和53℃。CE4和E14的Tg无法通过DSC测量，因为PPE可溶于PA-4。
本公开进一步包括以下方面。
方面1：一种紫外光可固化涂层组合物，包含：5-40wt％的UV光可固化聚(聚苯醚)低聚物；60-95wt％的UV光可固化单体、低聚物、聚合物或它们的组合；和0.01-3wt％的由紫外光激活的光引发剂。
方面2：根据方面1所述的紫外光可固化涂层组合物，其中所述双官能聚(聚苯醚)低聚物具有式
Figure BDA0003317578640000191
其中每次出现的Q1和Q2独立地为卤素、未取代的或取代的C1-12伯或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；每次出现的Q3和Q4独立地为氢、卤素、未取代的或取代的C1-C12伯或仲烃基、C1-C12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；x和y各自独立地为0-30；Z为氢、烯丙基、乙烯基或(甲基)丙烯酸酯，条件是至少一个Z为烯丙基、乙烯基或(甲基)丙烯酸酯；L具有式
Figure BDA0003317578640000192
其中每次出现的R3、R4、R5和R6独立地为氢、卤素、未取代的或取代的C1-12伯或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基和C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；w为0或1；且Y为
Figure BDA0003317578640000193
其中每次出现的R7独立地为氢或C1-12烃基，每次出现的R8和R9独立地为氢、C1-12烃基，或R8和R9与碳原子一起形成C4-12亚环烃基；或L具有式
Figure BDA0003317578640000201
其中E为6-100，每次出现的R独立地为未取代的或取代的C1-13烷基、C1-13烷氧基、C3-6环烷基、C3-6环烷氧基、C6-14芳基、C6-10芳氧基、C7-13芳基亚烷基，或C7-13烷基亚芳基，每个p和q独立地为0或1，R1为二价C2-8脂肪族基团，每次出现的M独立地为卤素、氰基、硝基、C1-8烷硫基、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C2-8烯基、C2-8烯氧基、C3-8环烷基、C3-8环烷氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-12芳烷基、C7-12芳烷氧基、C7-12烷基芳基、或C7-12烷基芳氧基，且每个n独立地为0、1、2、3或4。
方面3：根据方面1所述的紫外光可固化涂层组合物，其中所述聚(聚苯醚)低聚物包含至少一个烯丙基、乙烯基或(甲基)丙烯酸酯端基；下式的聚(聚苯醚)嵌段
Figure BDA0003317578640000202
其中每次出现的Z1独立地为卤素、未取代的或取代的C1-12伯或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-C12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；并且每次出现的Z2独立地为氢、卤素、未取代的或取代的C1-12伯或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；和包含下式的重复单元的聚硅氧烷嵌段
Figure BDA0003317578640000211
其中每次出现的R3独立地为C1-12烃基或C1-12卤代烃基；并且聚硅氧烷嵌段进一步包含式(6)的末端单元
Figure BDA0003317578640000212
其中Y为氢、卤素、C1-12烃基或C1-12烃氧基，且每次出现的R3独立地为氢、C1-12烃基或C1-12卤代烃基，优选其中Y为氢、卤素、C1-6烃基或C1-6烃氧基，且每次出现的R3独立地为氢、C1-6烃基或C1-6卤代烃基，更优选其中Y为氢、甲基或甲氧基，且每个R3为甲基。
方面4：根据方面1所述的紫外光可固化涂层组合物，其中所述双官能聚(聚苯醚)低聚物包含具有下式的聚硅氧烷嵌段
Figure BDA0003317578640000213
其中n具有5-100、或10-80、或10-60的平均值。
方面5：根据方面1所述的紫外光可固化涂层组合物，其中所述聚(聚苯醚)低聚物包含至少一个(甲基)丙烯酸酯端基，优选两个甲基丙烯酸酯端基。
方面6：根据方面1所述的紫外光可固化涂层组合物，其中所述紫外光可固化聚(聚苯醚)具有式
Figure BDA0003317578640000221
其中每次出现的Q1和Q2独立地为卤素、未取代的或取代的C1-12伯或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；每次出现的Q3和Q4独立地为氢、卤素、未取代的或取代的C1-C12伯或仲烃基、C1-C12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；x和y各自独立地为0-30；且L具有式
Figure BDA0003317578640000222
其中每次出现的R3、R4、R5和R6独立地为氢、卤素、未取代的或取代的C1-6伯或仲烃基、C1-6烃硫基、C1-6烃氧基和C2-6卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；w为0或1；R10为甲基或氢且Y为
Figure BDA0003317578640000231
其中每次出现的R7独立地为氢或C1-6烃基，每次出现的R8和R9独立地为氢、C1-6烃基，或R8和R9与碳原子一起形成C4-6亚环烃基。
方面7：根据方面1所述的紫外光可固化涂层组合物，其中所述紫外光可固化的聚(聚苯醚)包含
Figure BDA0003317578640000232
其中每次出现的Q5和Q6独立地为甲基、环己基、苯基、二正丁基氨基甲基或吗啉代甲基；每次出现的a和b独立地为0-20，条件是a和b之和为至少2；且每次出现的R10独立地为甲基或氢；优选地其中每次出现的Q5和Q6独立地为甲基、环己基、苯基、二正丁基氨基甲基或吗啉代甲基，并且每个R10为甲基。
方面8：根据方面1所述的紫外光可固化涂层组合物，其中所述紫外光可固化聚(聚苯醚)的数均分子量为500-7,000g/mol，且重均分子量为500-15,000g/mol，如通过使用聚苯乙烯标准的凝胶渗透色谱法测量的。
方面9：根据方面1所述的紫外光可固化涂层组合物，其中所述UV光可固化单体、低聚物或聚合物是(甲基)丙烯酸酯。
方面10：根据方面1所述的紫外光可固化涂层组合物，其中所述可固化单体、低聚物或聚合物是二丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、聚醚丙烯酸酯、胺改性的聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯或它们的组合。
方面11：根据方面1所述的紫外光可固化涂层组合物，包含：20-40wt％的所述紫外光可固化聚(聚苯醚)；60-80wt％的所述UV光可固化单体、低聚物、聚合物或它们的组合；和0.1-3wt％的所述光引发剂。
方面12：根据方面1所述的紫外光可固化涂层组合物，包含：20-40wt％的甲基(丙烯酸酯)封端的聚(聚苯醚)低聚物；60-80wt％的二丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、胺改性的聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯的组合；和0.1-3wt％的光引发剂。
方面13：根据方面1所述的可固化组合物的固化产物，具有120-200℃的玻璃化转变温度；在25℃下浸入去离子水中24小时后测量的小于或等于1wt％的吸水率、或它们的组合。
方面14：一种形成涂覆基材的方法，所述方法包括提供基材；用根据方面1-12中任一项所述的紫外光可固化涂层组合物涂覆所述基材以提供涂覆基材；以及用紫外光固化所述涂层组合物。
方面15：一种包括方面13所述的涂覆基材的制品，其中所述涂层为层、密封剂、粘合剂、密封胶、模制涂层、预浸料、外壳或层压件的形式。
组合物、方法和制品可替代地包含本文公开的任何合适的材料、步骤或组分，由其组成或基本上由其组成。组合物、方法和制品可另外或替代地被配制成不含或基本上不含任何材料(或物质)、步骤或组分，其在其他方面对于实现组合物、方法和制品的功能或目的而言是不必要的。
本文公开的所有范围包括端点，并且端点可彼此独立地组合(例如，“多达25wt％，或5wt％-20wt％”的范围包括端点和“5wt％-25wt％”的范围的所有中间值)。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序、数量或重要性，而是用于区分一个元素与另一个元素。术语“一”和“一个”和“该”不表示数量的限制，并且应被解释为涵盖单数和复数，除非本文另有说明或上下文明显矛盾。“或”是指“和/或”，除非另有明确说明。整个说明书对“一些方面”、“一个方面”等的引用意思是结合方面描述的特定元素包括在至少一个本文描述的方面中，并且可能或可能不存在于其他方面中。此外，应当理解，所描述的元素可以在各个方面以任何合适的方式组合。“它们的组合”是开放的并且包括包含所列组分或性能中的至少一个任选地连同类似物或未列出的等效组件或性能的任何组合。
除非在本文规定相反的情况，否则所有测试标准都是截至本申请提交日期有效的最新标准，或者，如果要求优先权，则是出现该测试标准的最早优先权申请的提交日期。
除非另有定义，否则在本文使用的技术和科学术语具有与由本申请所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。所有引用的专利、专利申请和其他参考文献的全部内容都通过引用并入本文。然而，如果本申请中的术语与并入的参考文献中的术语相矛盾或冲突，则来自本申请的术语优先于来自并入的参考文献的冲突术语。
使用标准命名法来描述化合物。例如，未被任何所示基团取代的任何位置应理解为其化合价被所示的键或氢原子填充。不在两个字母或符号之间的破折号(“-”)用于表示用于取代基的连接点。例如，通过羰基的碳连接-CHO。“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基团两者。
如本文所用，术语“烃基”，无论是单独使用，还是作为另一术语的前缀、后缀或片段，是指仅包含碳和氢的残基。残基可以是脂肪族或芳族、直链、环状、双环、支链、饱和或不饱和的。它还可以包含脂肪族、芳族、直链、环状、双环、支链、饱和和不饱和烃部分的组合。然而，当烃基残基被描述为取代的时，其可任选地在取代基残基的碳和氢成员之上和上方包含杂原子。因此，当具体描述为取代的时，烃基残基还可以包含一个或更多个羰基、氨基、羟基等，或者它可以在烃基残基的骨架内包含杂原子。例如，式(1)中的Z1可以是通过末端3,5-二甲基1,4-苯基与氧化聚合催化剂的二正丁胺组分的反应形成的二正丁基氨基甲基。
术语“烷基”是指支链或直链不饱和脂肪族烃基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、和正己基和仲己基。“烯基”是指具有至少一个碳-碳双键的直链或支链的单价烃基(例如，乙烯基(-HC＝CH2))。“烷氧基”是指经由氧连接的烷基(即，烷基-O-)，例如甲氧基、乙氧基和仲丁氧基。“亚烃基”意指直链或支链饱和二价脂肪族烃基(例如，亚甲基(-CH2-)或亚丙基(-(CH2)3-))。“亚环烷基”是指二价环状亚烷基，-CnH2n-x，其中x是被环化(多个)取代的氢的数目。前缀“卤代”是指包括氟、氯、溴、或碘取代基中的一种或多种的基团或化合物。可以存在不同的卤素基团(例如，溴和氟)的组合或仅存在氯基。前缀“杂”意指化合物或基团包括至少一个为杂原子(例如，1、2或3个杂原子)的环成员，其中该杂原子各自独立地为N、O、S、Si或P。“取代的”意指化合物或基团被至少一个(例如，1、2、3或4个)取代基取代，所述取代基可各自独立地为C1-9烷氧基、C1-9卤代烷氧基、硝基(-NO2)、氰基(-CN)、C1-6烷基磺酰基(-S(＝O)2-烷基)、C6-12芳基磺酰基(-S(＝O)2-芳基)、硫醇(-SH)、氰硫基(-SCN)、甲苯磺酰基(CH3C6H4SO2-)、C3-12环烷基、C2-12烯基、C5-12环烯基、C6-12芳基、C7-13芳基亚烷基、C4-12杂环烷基和C3-12杂芳基而不是氢，条件是不超过取代的原子的正常价态。基团中指示的碳原子数不包括任何取代基。例如，基团-CH2CH2CN是被腈取代的C2烷基。
尽管已经描述了具体方面，但申请人或本领域技术人员可能想到是或可能是目前未预见的替代方案、修改、变型、改进和实质等同物。因此，如提交的和可能对它们进行修改的所附权利要求意图包括所有这样的替代方案、修改、变型、改进和实质等同物。

Claims (15)

1.一种紫外光可固化涂层组合物，包含：
5-40wt％的紫外光可固化的聚(聚苯醚)低聚物；
60-95wt％的紫外光可固化单体、低聚物、聚合物或它们的组合；和
0.01-3wt％的由紫外光激活的光引发剂。
2.根据权利要求1所述的紫外光可固化涂层组合物，其中所述紫外光可固化的聚(聚苯醚)低聚物包含以下结构
Figure FDA0003317578630000011
其中
每次出现的Q1和Q2独立地为卤素、未取代的或取代的C1-12伯或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；
每次出现的Q3和Q4独立地为氢、卤素、未取代的或取代的C1-C12伯或仲烃基、C1-C12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；
x和y各自独立地为0-30；
Z为氢、烯丙基、乙烯基或(甲基)丙烯酸酯，条件是至少一个Z为烯丙基、乙烯基或(甲基)丙烯酸酯；
L具有式
Figure FDA0003317578630000021
其中
每次出现的R3、R4、R5和R6独立地为氢、卤素、未取代的或取代的C1-12伯或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；
w为0或1；且
Y为
Figure FDA0003317578630000022
其中
每次出现的R7独立地为氢或C1-12烃基，
每次出现的R8和R9独立地为氢、C1-12烃基，或R8和R9与碳原子一起形成C4-12亚环烃基；或
L具有式
Figure FDA0003317578630000023
其中
E为6-100，
每次出现的R独立地为未取代的或取代的C1-13烷基、C1-13烷氧基、C3-6环烷基、C3-6环烷氧基、C6-14芳基、C6-10芳氧基、C7-13芳基亚烷基或C7-13烷基亚芳基；每个p和q独立地为0或1，
R1是二价C2-8脂肪族基团，
每次出现的M独立地为卤素、氰基、硝基、C1-8烷硫基、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C2-8烯基、C2-8烯氧基、C3-8环烷基、C3-8环烷氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-12芳烷基、C7-12芳烷氧基、C7-12烷基芳基或C7-12烷基芳氧基，且
每个n独立地为0、1、2、3或4。
3.根据权利要求1所述的紫外光可固化涂层组合物，其中所述紫外光可固化的聚(聚苯醚)低聚物包含
至少一个烯丙基、乙烯基或(甲基)丙烯酸酯端基；
下式的聚(聚苯醚)嵌段
Figure FDA0003317578630000031
其中
每次出现的Z1独立地为卤素、未取代的或取代的C1-12伯或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-C12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开，且
每次出现的Z2独立地为氢、卤素、未取代的或取代的C1-12伯或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；和包含下式的重复单元的聚硅氧烷嵌段
聚硅氧烷嵌段包含具有以下结构的重复单元
Figure FDA0003317578630000041
其中
每次出现的R3独立地为C1-12烃基或C1-12卤代烃基；并且所述聚硅氧烷嵌段进一步包含式(6)的末端单元
Figure FDA0003317578630000042
其中
Y是氢、卤素、C1-12烃基或C1-12烃氧基，并且
每次出现的R3独立地为氢、C1-12烃基或C1-12卤代烃基，
优选地其中Y是氢、卤素、C1-6烃基或C1-6烃氧基，并且每次出现的R3独立地为氢、C1-6烃基或C1-6卤代烃基，
更优选地其中Y是氢、甲基或甲氧基，并且每个R3是甲基。
4.根据权利要求1所述的紫外光可固化涂层组合物，其中所述紫外光可固化的聚(聚苯醚)低聚物包含具有下式的聚硅氧烷嵌段
Figure FDA0003317578630000043
其中n具有5-100、或10-80、或10-60的平均值。
5.根据权利要求1所述的紫外光可固化涂层组合物，其中所述聚(聚苯醚)低聚物包含至少一个(甲基)丙烯酸酯端基，优选两个甲基丙烯酸酯端基。
6.根据权利要求1所述的紫外光可固化涂层组合物，其中所述紫外光可固化的聚(聚苯醚)包含下式
Figure FDA0003317578630000051
其中
每次出现的Q1和Q2独立地为卤素、未取代的或取代的C1-6伯或仲烃基、C1-6烃硫基、C1-6烃氧基或C2-6卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；
每次出现的Q3和Q4独立地为氢、卤素、未取代的或取代的C1-C6伯或仲烃基、C1-C6烃硫基、C1-6烃氧基或C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；
x和y各自独立地为0-30；且
L具有式
Figure FDA0003317578630000052
其中
每次出现的R3、R4、R5和R6独立地为氢、卤素、未取代的或取代的C1-6伯或仲烃基、C1-6烃硫基、C1-6烃氧基或C2-6卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；
w为0或1；
R10为甲基或氢；且
Y为
Figure FDA0003317578630000061
其中
每次出现的R7独立地为氢或C1-6烃基，
每次出现的R8和R9独立地为氢、C1-6烃基。
7.根据权利要求1所述的紫外光可固化涂层组合物，其中所述紫外光可固化的聚(聚苯醚)低聚物具有下式
Figure FDA0003317578630000062
其中
每次出现的Q5和Q6独立地为甲基、环己基、苯基、二正丁基氨基甲基或吗啉代甲基；
每次出现的a和b独立地为0-20，条件是a和b之和为至少2；且
每次出现的R10为甲基或氢。
8.根据权利要求1所述的紫外光可固化涂层组合物，其中所述紫外光可固化聚(聚苯醚)具有通过使用聚苯乙烯标准的凝胶渗透色谱法测量的500-7,000g/mol的数均分子量，以及500-15,000g/mol的重均分子量。
9.根据权利要求1所述的紫外光可固化涂层组合物，其中所述紫外光可固化单体、低聚物或聚合物是(甲基)丙烯酸酯。
10.根据权利要求9所述的紫外光可固化涂层组合物，其中所述可固化单体、低聚物或聚合物是二丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、聚醚丙烯酸酯、胺改性的聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯或它们的组合。
11.根据权利要求1所述的紫外光可固化涂层组合物，包含：
20-40wt％的所述紫外光可固化的聚(聚苯醚)低聚物；
60-80wt％的所述紫外光可固化单体、低聚物、聚合物或它们的组合；和
0.1-3wt％的光引发剂。
12.根据权利要求1所述的紫外光可固化涂层组合物，包含：
20-40wt％的甲基(丙烯酸酯)封端的聚(聚苯醚)低聚物；
60-80wt％的二丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、胺改性的聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯或它们的组合；和
0.1-3wt％的光引发剂。
13.一种根据权利要求1的可固化组合物的固化产物，具有
120-200℃的玻璃化转变温度；
在25℃下浸入去离子水中24小时后测量的小于或等于1wt％的吸水率，或
它们的组合。
14.一种形成涂覆基材的方法，所述方法包括
提供基板；
用根据权利要求1-12中任一项所述的紫外光可固化涂层组合物涂覆所述基材以提供涂覆基材；和
用紫外光固化所述涂层组合物。
15.一种包括权利要求13的热固性组合物的制品，其中涂层为层、密封剂、粘合剂、密封胶、模制涂层、预浸料、外壳或层压件的形式。
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