CN113777220B - 钝化除臭药剂环保性能评价及其废液处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种钝化除臭药剂环保性能评价方法，通过对药剂进行污染因子剖析，有机物去除效率评价，硝化效率评价以及细胞活力评价，对钝化除臭药剂进行分析，以指导企业对药剂进行合理选择。同时本发明还提供了所选择药剂废液的处理方法，根据对药剂的分析选择环保型药剂或一般型药剂，避开非环保型药剂，以使其废液可通过处理达到排放标准。并给出了相应的废液处理方法，使得处理过程更优，更经济。本发明为企业在药剂的选择使用及后续废液处理上提供了有力的技术支持。
Description
技术领域
本发明涉及钝化除臭药剂的环保性能评价及其废液处理方法，属于环保技术领域。
背景技术
钝化除臭产生的药剂废水一直以来都是炼化厂停工检修期间面临的一大难题，因为其高COD（化学需氧量）、高有机氮、高有机磷、化学成分复杂、难生物降解等特点，极易冲击污水处理场，轻者污水处理场出水不达标，严重者造成活性污泥中毒或死亡，短期内生物活性难以恢复。而且，石化厂原油越来越多的使用高含硫原油（含硫1%以上），品质越来越差，加之安全环保要求越来越高，停工检修期间必然会有更多的装置采用钝化除臭作业，而目前市场上钝化除臭药剂种类繁多，因此选择一种环保、无污染、易生物降解的“绿色”钝化除臭药剂变得至关重要。
CN201210077149提供了一种炼油装置除臭钝化双效清洗剂，其除臭剂的羟基膦酸类化合物优选羟基亚乙基二膦酸（HEDP），而HEDP自身性质稳定，一般条件下不易分解，尤其是C—P化学键非常牢固，难以生化处理，而且会导致COD、总磷超标。该化学品经常出现在循环水药剂中，作为阻垢剂一般使用浓度为1～10mg/L，作为缓蚀剂一般使用浓度为10～50mg/L，而作为清洗剂其使用浓度却高达1000～2000mg/L，针对该废水，湘潭大学胡克伟在《HEDP预镀铜废水处理工艺试验研究》文中采用了铁屑微电解、芬顿氧化、次氯酸钠氧化等较复杂的处理手段。另外该药剂钝化剂和活化组分均采用了四羟甲基硫酸（THPS），武汉大学辛青所著《THPS绿色性能的评价》中指出，THPS在浓度较低时属于环境友好型绿色杀生剂，可生物降解性好，但浓度超过10mg/L时对污水中生物有明显抑制作用，起到杀生剂作用。因此CN201210077149提供的除臭钝化双效清洗剂虽无需加热，安全方便，经过复配处理后符合COD ≤1300mg/L排放标准，但并不能保证对污水处理场生化单元不产生影响，特别是不含有高级氧化单元的污水处理场。
CN201210397460公开了一种硫化亚铁钝化清洗剂，其包括：碳酸氢钠、次氯酸钠、乙二胺四乙酸四钠（EDTA-四钠）、高铁酸钾、表面活性剂和水，是一种集氧化、吸附、助凝、杀菌、杀虫、除臭为一体的新型高效多功能钝化处理剂，但其使用的乙二胺四乙酸四钠（EDTA-四钠）生物降解性差，目前因为环保问题，欧盟一些国家规定，在一些洗化用品当中，EDTA被限制使用；该药剂加入了约1.5%质量分数的十二烷基苯磺酸钠，该化学品在国际上争议颇多，其中带有支链的AES生物降解性差，已经被许多国家禁用，直链LAS生物降解性稍好，但其引起的水体发泡现象，影响水体复氧速率和充氧程度，最终影响微生物活性；该药剂加入了约0.5%质量分数的烷基酚聚氧乙烯醚（APE），APE生物降解性差，许多国家和地区已经禁止或限制使用，中国洗衣粉国标GB/T13171-2004也禁止APE的使用。
CN201910314143公开了一种适用于含硫气田的钝化除臭清洗剂，包括高铁酸钾、双氧水、N-甲基二乙醇胺、1-（2-氨乙基）-2-苯甲基-咪唑啉季铵盐、异噻唑啉酮、氨基三甲叉膦酸和水。其中所述的N-甲基二乙醇胺（MDEA）为难降解有机化合物；所述的氨基三甲叉膦酸（ATP）、1-（2-氨乙基）-2-苯甲基-咪唑啉季铵盐和异噻唑啉酮降解能力较弱，需长期驯化，除此之外，三种物质还富含有机氮、有机磷，易造成污水处理场总氮、总磷超标。
CN201610712970公开了一种环保型高效硫化亚铁钝化剂。其在制备过程中加入十几种化学品，其中加入的乙二胺四乙酸二钠（EDTA-二钠）同专利CN201210397460中的乙二胺四乙酸四钠（EDTA-四钠）一样，生物降解性非常差，欧盟的一些国家比如瑞士，其洗涤品协会已经通过一项决议，不允许洗涤产品含有EDTA类成分的存在，主要担忧大量使用排放后的环境危害问题；其缓蚀剂加入的磺化木质素，陈立祥在《木质素生物降解及其应用研究进展》文章中明确指出，木质素的生物降解一直是世界性研究热点和难题。
目前，市面所售钝化除臭药剂种类繁多，成分复杂，随着环保理念的提升，也涌现出一些环保型药剂，但仅仅是药剂配方中加入了几种环保成分，其没有从废水处理领域详细阐述其可生物降解性及怎样实现达标排放。从已有的专利来看，这类环保型药剂或多或少还是存在难生物降解成分较多、富含有机氮、富含有机磷的缺点。
如上所述，市场上钝化除臭剂种类繁多，化学成分、结构不一，此类药剂更多考虑的是其除臭功能，而往往忽视其对环境的破坏作用，而未考虑在后续环保处理的手段及方法。许多钝化除臭剂都存在难生物降解成分多、有机氮多、有机磷多的缺点，且缺乏针对该药剂合理有效的评判方法。目前钝化除臭剂的应用企业对钝化除臭作业产生的药剂废水，更是缺乏认知。或将其排向污水处理场，或盲目上罐缓存，前者易对污水处理场造成严重冲击，后者长期占用罐容，非解决问题的根本办法。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明第一个目的在于提供一种钝化除臭药剂环保性能评价方法，用来表征钝化除臭药剂生物降解能力及对水体微生物的危害，以为企业在钝化除臭药剂进行选择时提供指导。同时，本发明另一个目的在于提供一种根据钝化除臭药剂的评价结果对其进行废液处理的方法。
本发明第一方面在于提供一种钝化除臭药剂环保性能评价方法，包括如下步骤：
S1 污染因子剖析，用于考察钝化除臭药剂中各污染因子浓度，包括水质分析和金属离子分析，根据金属离子分析结果将其分为好和差两类；
S2有机物去除效率评价，用于考察活性污泥反应前后COD去除率，根据COD去除率结果将其分为好和差两类；
S3硝化效率评价，用于考察硝化反应前后氨氮去除率，根据氨氮去除率结果将其分为好和差两类；
S4细胞活力评价，用于考察硝化细菌细胞生存和死亡数目，计算活细胞率，根据活细胞率结果将其分为好和差两类。
所述评价方法，进一步包括：
S5将钝化除臭药剂分类，所述分类方法为：若S1中的污染因子剖析、S2有机物去除效率评价、S3硝化效率评价以及S4细胞活力评价的结果均为好，则所述的钝化除臭药剂为环保型钝化除臭药剂；而若S1中的污染因子剖析结果为差，或者是S2有机物去除效率评价、S3硝化效率评价及S4细胞活力评价结果均为差，则该药剂为非环保型药剂；其余则为一般型钝化除臭药剂。
S1中所述金属离子分析采用微波消解/电感耦合等离子质谱法。
所述金属离子分析重点关注锰、铬、铅、砷、汞等具有排放限值或高生物毒性的重金属浓度。若具有排放限值的重金属浓度超标，则评价结果为差，否则为好。
所述水质分析包括具有排放限值的常规水污染物项目和其他污染物项目。所述具有排放限值的常规水污染物项目包括pH、COD、BOD5、氨氮、总氮、含盐量、电导率、硝态氮、硫化物等；所述其他水污染物项目包括有机氮、总磷、ORP、TOC、TC等。
所述的有机氮、总磷、ORP为水质分析中非常容易被忽视的污染物项目，有机氮或总磷过高意味着钝化除臭剂中含有大量含氮、磷的有机物，而这些有机物通常结构复杂，难生物降解；ORP值高则说明该钝化除臭剂含有大量氧化剂，如果钝化作业不完全，则高ORP会对生化单元微生物产生杀生作用；所述的TOC、TC也是本发明水质分析的重要指标，目前已发现个别有机化合物可以用TOC、TC检测出，但用重铬酸钾法测COD时为零，例如强滤精，而强滤精作为高效的氧化剂经常会出现在钝化除臭剂中。
若氨氮、有机氮、总磷等污染因子浓度高，则重点关注其生化性能评价，生化性能差的其废液处理方法应增设高级氧化和后置除磷。
S2中所述的有机物去除效率评价是把钝化除臭药剂配成相应比例的废水，通过活性污泥法考察反应前后COD的去除率。
所述有机物去除效率评价试验采用摇床震荡法。其操作方法如下：选取摇床震荡器特制的锥型瓶，首先确定配置溶液体积，其体积不应超过锥形瓶容量2/3，然后通过计算来确定活性污泥、稀释溶液、药剂投加量，之后向锥形瓶添加活性污泥和稀释溶液，后添加药剂，并快速将pH调节至6～9，部分样品需添加碳源、氮源、磷源作为补充。同时设置空白试验，即不添加药剂，以营养物进行补充。配置好的样品静置后取少量上清液用滤纸过滤后测COD，然后再放入摇床震荡器中，按照设定的温度、时间、转速进行震荡反应。反应结束后同样静置并取少量上清液用滤纸过滤后测COD，并与反应前指标进行数据对比。
所述摇床震荡法试验条件为：温度15～30℃，转速100～200 rpm（转/分），反应时间24h～96h；活性污泥投加量控制在MLSS 5000～20000mg/L，污泥MLVSS与MLSS之比在0.5～0.8之间；药剂投加浓度为500mg/L～2000mg/L（以COD计）。纯钝化剂其COD可能为零，应补充营养物，其中碳源为葡萄糖，氮源为尿素或氯化铵，磷源为磷酸二氢钾或磷酸氢二钾；稀释溶液采用蒸馏水或去离子水；碱性pH调节剂采用氢氧化钠或氢氧化钾，酸性pH调节剂采用硫酸或盐酸。
其COD去除率以空白样去除率的60%为参考标准，高于空白样去除率的60%，则有机物去除效率评价结果为好，否则为差；所述空白样为同等浓度的葡萄糖溶液。
S3中所述硝化效率是指单位时间内单位污泥降解氨氮的量，所述硝化效率评价同样采用摇床震荡法，其操作简单表述如下：选取特制锥形瓶，确定反应溶液体积，接种硝化菌剂，接种量为反应体积10%～30%；药剂用蒸馏水稀释1～100倍，然后加入锥形瓶至刻度线（所控制体积对应刻度线），另设空白样，不添加药剂，用蒸馏水代替；投加一定量氯化铵或尿素，控制氨氮初始浓度在30～100mg/L之间；用碳酸氢钠调节反应体系的初始pH在7.5～8.5左右，试验过程中适当用碳酸氢钠补充碱度；把配置好的锥形瓶放入摇床震荡器中。试验条件为：温度25～35℃，转速100～200 rpm（转/分），反应时间2h～24h；反应结束后测pH、氨氮，并与反应前指标进行数据对比，得出氨氮去除率，即硝化效率。所述硝化效率评价即采用单一硝化细菌考察药剂配成废水硝化反应前后氨氮去除率。其硝化效率以空白样去除率的60%为参考标准，高于空白样去除率的60%，则硝化效率评价结果为好，否则为差。
该评价所使用的硝化细菌，不同于脱碳微生物（细菌、放线菌、真菌）种类多、适应能力强，硝化细菌对外界环境和水体水质非常敏感，对不同种类不同浓度的钝化除臭药剂体现出硝化速率也有明显区别，在本发明中非常适合表征药剂废水生物毒性。进一步的，所述的硝化菌剂优选为专利CN201010510855实施例所用硝化菌剂，另外诺维信生物增效剂5805（产品代码7579190-552）或同等效果的硝化菌剂均可选用。
S4中所述细胞活力评价是在硝化效率评价的基础上，对硝化细菌细胞的生存和死亡数目进行对比考察。若活细胞率高于45%，则细胞活力评价结果为好，若活细胞率低于45%，则细胞活力评价结果为差。
由于不同种类不同浓度的除臭钝化药剂对硝化细菌的影响程度不一样，细胞的死活数量也不一样，其可在微观层面进一步表征药剂废水对硝化细菌为代表的微生物的生物毒性。所述的细胞活力评价采用染色排除法，其作用机理为：许多酸性染料不容易穿过活细胞的质膜进入细胞，却能渗入死亡的细胞内，使其着色，以此来鉴别死、活细胞；台盼蓝是常用细胞活性染料，常用于检测细胞膜的完整性和细胞存活分析，其活细胞不会被染成蓝色，而死细胞会被染成淡蓝色。
所述的细胞活力评价操作方法简单表述如下：
a、制备台盼蓝母液：
b、制备细胞悬液；
c、制片染色：细胞悬液与质量分数为0.1 %～0.8% 的台盼蓝溶液以体积比为7:1～10:1混合均匀；
d、镜检观察：死细胞被染成明显的蓝色，而活细胞无色透明；
e、细胞计数：在3分钟内分别计数活细胞和死细胞；
f、统计细胞活力：活细胞率(%)=活细胞数/细胞总数×100%。
步骤a中制备台盼蓝母液的过程为：称取2～8g台盼蓝，加双蒸水研磨，然后加蒸馏水100mL，用滤纸过滤后在2～6℃保存。使用时，用PBS缓冲液（磷酸缓冲盐溶液）稀释至0.1%～0.8%；所述的PBS缓冲液作为生物学实验室常用的缓冲液之一，没有特定的配方。本发明提供一种配方供参考，即将药品（NaCl 8.0g， KCl 0.2g，Na2HPO4·H2O 1.56g , KH2PO40.2g ）倒入盛有双蒸水的烧杯中，玻璃棒搅动，充分溶解，然后把溶液倒入锥形瓶中准确定容至1000ml，摇匀即成配置的PBS溶液。
进一步的，步骤b中所述的细胞悬液制备方法为：反应液摇晃均匀，然后吸取5～20ml溶液至离心管内，用质量分数为0.1%～0.5%的胰蛋白酶液消化30～100分钟后，1500～3000rpm离心3～5分钟，弃上清液，再用PBS液洗涤后加入培养液（PBS等平衡盐溶液），重悬制成细胞悬液。
进一步的，步骤e中所述的细胞计数应保证菌悬液总细胞数目不低于104个/ml，数目较少时需离心再培养，数目过多时需用PBS培养液稀释，最终保证细胞数量足够且分散良好。
本发明第二方面在于提供一种钝化除臭药剂废液处理方法，进一步包括以下步骤：
S6 选用前述的环保型钝化除臭药剂或一般型钝化除臭药剂进行除臭处理，得到环保型钝化除臭药剂废液或一般型钝化除臭药剂废液；
S7 对于环保型钝化除臭药剂废液采用常规破乳絮凝、隔油、气浮、两级生化进行处理，所述两级生化为一级A/O生化和二级BAF生化；
S8 对于一般型钝化除臭药剂废液处理在前述S7步骤的一级A/O生化前增加水解酸化单元，在二级BAF生化前增加高级氧化单元。
若总磷浓度高于1mg/L，则在二级BAF生化单元后增加后置除磷单元。
S8中所述的高级氧化包括臭氧催化氧化和/或次氯酸高级氧化两类，臭氧催化氧化和/或次氯酸高级氧化停留时间为1h～8h。所述的臭氧催化氧化臭氧浓度为20mg/L～400mg/L，体积空速为0.5h-1～2 h-1，所述的次氯酸高级氧化中次氯酸投加量为200mg/L～3000mg/L。所述臭氧催化氧化和和次氯酸高级氧化都可进一步分解难降解有机物，提高了反应速率和废水可生化性，便于后续达标处理；另外臭氧催化氧化具有分解能力强、半衰期短、不会影响后续生化的特点；次氯酸氧化可以脱除氨氮，还可分解强滤精。因此S2所述的有机物去除效率评价差，优先臭氧催化氧化，所述S3所述的硝化效率评价差，优先使用次氯酸高级氧化。
所述的破乳絮凝，是将破乳剂、聚合氯化铝（PAC）和聚丙烯酰胺（PAM）加入至水中搅拌混合，然后与废液一起加入至调节池；以废液体积为基准，所述的破乳剂投加量为10mg/L～200mg/L废液，PAC投加量为20mg/L～300mg/L废液，PAM投加量3 mg/L～20mg/L废液，其中所述破乳剂为市面上常用破乳产品。
所述的气浮为两级气浮，一级采用涡凹气浮，二级采用溶气加压气浮，通过前面的破乳絮凝，乳化油得到分离，经过隔油池和气浮池，上层浮油、浮渣、矾花等被收集去除。
所述的水解酸化作用在于把大分子有机物水解酸化成小分子有机物，降低后续两级生化处理难度，停留时间一般为6h～20h。
所述的A/O生化包括好氧段和缺氧段，其中好氧段在前，缺氧段在后，其中 A/O生化的好氧段停留时间为20h～40h，缺氧段停留时间3h～10h。好氧段经过长时间曝气，小分子有机物被分解成二氧化碳和水，氨氮通过硝化作用转为硝氮和亚硝氮；缺氧段进行反硝化脱总氮，同时还可以去除污水内部分总磷；所述的二级BAF生化停留时间为4h～24h，用于进一步脱除COD，同时起到过滤作用。
进一步的，所述的后置除磷处理单元包括两级除磷，一级除磷投加34mg/L～980mg/L的氯化铁以及10mg/L～700mg/L的氢氧化钙；所述二级除磷投加10mg/L～300mg/L的氯化铁以及4mg/L～200mg/L的氢氧化钙。一级除磷投加过量的氯化铁和氢氧化钙，需过滤处理；二级除磷投加少量的氯化铁和氢氧化钙，过滤后水体达标排放。所述的氯化铁呈酸性，氢氧化钙呈碱性，两者按照一定比例复配可保证液体pH为中性，后续出水无需再进行pH调节。
进一步的，经以上处理工艺后所述的出水达标排放，即满足《石油炼制工业污染物排放标准》（GB31570）要求，即COD≤60mg/L，氨氮≤8mg/L，总磷≤1mg/L。
本发明通过对钝化除臭药剂进行评价，使得企业可以根据钝化除臭药剂的性质对其进行选择。根据对药剂的分析避开非环保型药剂的使用，以使其废液可以通过处理达到排放标准。本发明同时还给出了对所选药剂废液的后续处理方法，并且处理过程既能满足排放标准，同时也使得处理过程最经济，处理单元组合最优。本发明为企业在药剂的选择使用及后续废液处理上提供了有力的技术支持。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
（1）本发明提供的评价方法全面、客观、系统，其中污染因子剖析全面客观的分析了药剂污染物组分，为后续评价打下了基础，而有机物去除效率评价、硝化效率评价、细胞活力评价等三种方法，提供了事实依据，既考察了宏观现象，又捕捉到了微观变化。该方法建立的依据在于有机物去除效率评价依靠异养脱碳菌，硝化效率评价依靠自养硝化菌，细胞活力评价侧重点在于细胞本身死活和繁殖，三者既平行独立又相互补充。
（2）本发明在对钝化除臭药剂进行环保性能评判的同时还提供了对应的废液处理方法，为企业在药剂的选择使用及后续废液处理上提供了技术支持，同时废液处理方法的难易程度也间接反应了药剂的环保性能优劣。
（3）本发明提供的评价方法快捷方便，其中污染因子分析五天内即可全部完成，COD和硝化效率评价同步开展，均采用简捷高效的摇床震荡法，细胞活力评价也只需一天时间，总时间不超过八天，即可给出完整的评价结果。
（4）本发明在污染因子剖析中重点关注了常规易被忽略了污染物组分，包括有机氮、总磷、ORP、TOC、TC等，其可间接反映药剂的环保性能，同时也是后续生化评价重点关注指标。
（5）本发明选取具有代表性的硝化细菌展开硝化评价，并在此基础上开展细胞活力评价，考察微生物细胞的死活、繁殖及生命活力，使评价工作更加严谨、完善。细胞活力评价建立的依据是硝化细菌对外界环境和水体水质非常敏感，同时也是污水生化单元微生物的重要组成，非常适合在微观层面表征药剂废水对微生物的抑制程度及毒性影响。
（6）本发明的评价方法实用性和可操作性强，在实验室即可开展评价试验，避免了药剂废水直接进污水处理场并带来不可预估的影响，同时该评价方法也可适应于类似相关领域，具有非常好的应用价值。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
图1 为本发明钝化除臭药剂环保性能评价方法示意图；
图2为本发明钝化除臭药剂废液处理方法示意图。
具体实施方式
下述非限制性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1
某钝化除臭药剂，首先进行S1污染因子剖析，包括金属离子分析和水质分析，金属离子分析采用微波消解/电感耦合等离子质谱法，水质分析采用国标法，具体如下：
表1 水质分析结果
| 项目 | COD | BOD5 | pH | 电导率 | TDS | 总硬度 | SO4 2- | S2- |
| 数值 | 15050 | 3310 | 5.69 | 7460 | 17400 | 1220 | 3210 | 3.1 |
| 硝酸盐氮 | 亚硝酸盐氮 | 有机氮 | 氨氮 | 总氮 | TOC | TC | ORP | 总磷 |
| 51.5 | 0.25 | 247.8 | 22.5 | 322 | 6530 | 6560 | 58 | 2 |
备注：电导率单位为μs/cm，氧化还原电位单位mv，pH无量纲，其他污染因子单位均为mg/L。
表2 金属离子分析结果
| 项目 | Ag | Al | As | B | Ba | Be | Bi | Ca |
| — | 3260 | — | — | 48.8 | — | 1.54 | 7740 | |
| Cd | Co | Cr | Cu | Fe | K | Li | Mg | Mn |
| — | 288 | 22.7 | 78.7 | 1260000 | — | — | 24100 | 8030 |
| Mo | Na | Ni | Pb | Rb | Se | Sr | V | Zn |
| — | — | 150 | 41.7 | — | 68.3 | 317 | 110 | 963 |
备注：单位μg/L， “—”表示未检出。
本实施例的污染因子分析结果显示该药剂COD、TOC、ORP、总磷、总氮都在合理范围内，金属分析中锰离子较少，说明钝化剂主体非高锰酸钾，其它具有污染性的金属离子都较少，金属离子分析结果为好。
进一步，进行S2有机物去除效率评价：采用摇床震荡法，设定温度25℃，转速150rpm，反应时间48h，摇床专用锥形瓶容积600ml，反应液控制在350ml，其中活性污泥投加200ml，其MLSS在 10000mg/L左右，MLVSS与MLSS之比约0.6；根据污染因子分析药剂本身COD浓度为15050mg/L，投加量为24ml，加蒸馏水约126ml，最终配成溶液COD为1215mg/L左右，碳源、氮源、磷源不需补充，pH不需调节。空白试验活性污泥投加量200ml，蒸馏水150ml，补充葡萄糖0.35g，氯化铵0.05g，磷酸二氢钾0.05g。对反应前后的pH、ORP、COD进行检测，COD检测前水样需过滤处理。试验结果表明含药剂废水COD去除率高达69.6%，约为空白试验COD去除率的78%，有机物去除率分析结果为好，具体见下表。
表3 COD去除率测试结果
备注：COD单位为mg/L，氧化还原电位单位mv，pH无量纲
进一步，S3硝化效率评价：采用摇床震荡法，设定温度25℃，转速150rpm，反应时间6h，摇床专用锥形瓶容积600ml，反应液控制在200ml，接种硝化菌剂，硝化菌剂为专利CN201010510855实施例所用硝化菌剂，接种量为反应液体积15%，即30ml；药剂用蒸馏水稀释20倍，然后加入锥形瓶至200ml刻度线，此时溶液COD约800mg/L，氨氮约为1.1mg/L，补充投加氯化铵调整溶液氨氮为50mg/L；用碳酸氢钠调节反应体系的初始pH约8.0，并在试验过程中经常性的进行pH调节；另设空白样，唯一不同为不添加药剂，改用蒸馏水代替。反应结束后测取氨氮，并与反应前指标进行数据对比，得出药剂硝化效率为91.2%，而空白样硝化效率为95.8%，药剂硝化效率为空白样硝化效率的95.2%。硝化效率评价结果为好。
进一步的，S4细胞活力评价，操作方法如下：
a、制备4%台盼蓝母液：称取4g台盼蓝，加少量双蒸水研磨，然后加蒸馏水100mL，用滤纸过滤后在3℃保存。使用时，用PBS缓冲液（NaCl 8.0g， KCl 0.2g，Na2HPO4·H2O 1.56g, KH2PO4 0.2g ，双蒸水定容至1000ml配置而成）稀释至0.4%；
b、制备细胞悬液：取硝化效率评价试验初始阶段和反应结束后反应液各10ml溶液，放入离心管，用0.3%的胰蛋白酶液消化50分钟后，2000rpm离心4分钟，弃上清液，再用PBS液洗涤后加入培养液，重悬制成细胞悬液。
c、制片染色：细胞悬液与0.4%台盼蓝溶液以8:1混合均匀。
d、镜检观察：死细胞被染成明显的蓝色，而活细胞无色透明；
e、细胞计数：在3分钟内分别计数活细胞和死细胞；
f、统计细胞活力：活细胞率(%)=活细胞数/细胞总数×100%。
如下表所示，通过对硝化反应前后进行细胞活力考察，硝化细菌总菌数和活菌数都呈增加趋势，且随着时间增加，硝化细菌对药剂的耐受性增强，细胞活率也稍微增加。
表4 细胞活力评价结果
| 项目 | 时间 | 稀释倍数 | 单位面积总菌数 | 单位面积活菌数 | 实际总菌数 | 实际活菌数 | 细胞活力 |
| 药剂 | 0h | 100000 | 174 | 102 | 7.73E+11 | 4.53E+11 | 58.6% |
| 药剂 | 6h | 100000 | 209 | 147 | 9.28E+11 | 6.53E+11 | 70.3% |
污染因子剖析表明该药剂各项指标均在合理范围内，金属离子分析结果为好；有机物去除效率评价中COD去除率为空白样的78%，有机物去除效率评价结果为好；硝化效率为空白样的95.2%，则硝化效率评价结果为好；细胞活力高达70.3%，细胞活力评价结果为好。因此判定该钝化除臭药剂为环保型药剂。
评价结果整体表明，该药剂生物降解能力较好，对水体微生物无影响。其对应废液处理方法为常规污水处理工艺，包括破乳絮凝、隔油、气浮、一级A/O生化、二级BAF生化，出水达标排放。
正常钝化除臭药剂在使用时会进行一定比例的稀释，假设稀释10倍，上述废液的处理方法，按照进水顺序包括破乳絮凝、隔油、气浮、A/O生化、BAF生化。其中破乳剂采用华理BKL-1010水溶性破乳剂，投加量为120mg/L，PAC投加量为140mg/L，PAM投加量8mg/L。气浮采用涡凹和溶气加压两级气浮。A/O生化好氧段停留时间为30h，缺氧段停留时间6h， BAF生化处理段停留时间14h，各单元出水水质见下表，其中药剂废水为混合废水，包括药剂本身及塔器内污染物。
表5 各单元出水水质
| COD | 氨氮 | 总磷 | 石油类 | |
| 药剂废液 | 2010 | 79 | 5.3 | 1012 |
| 气浮出水 | 1853 | 67 | 2.1 | 15 |
| 好氧段出水 | 198 | 11.5 | 0.8 | 4.2 |
| 缺氧段出水 | 75 | 6.3 | 0.4 | 3.5 |
| BAF池出水 | 42 | 3.7 | 0.1 | 1.1 |
通过本实施例可知该钝化除臭药剂为环保型药剂，三种评价结果都较好，其采用常规污水处理工艺即可满足药剂废液达标排放。
实施例2
某钝化除臭药剂，首先进行污染因子剖析，包括金属离子分析和水质分析，金属离子分析采用微波消解/电感耦合等离子质谱法，水质分析采用国标法，具体如下：
表6 水质分析结果
| 项目 | COD | BOD5 | pH | 电导率 | TDS | 总硬度 | SO4 2- | S2- |
| 21352 | 0 | 5.65 | 30300 | 47800 | 0 | 659 | 1.6 | |
| 硝酸盐氮 | 亚硝酸盐氮 | 有机氮 | 氨氮 | 总氮 | TOC | TC | ORP | 总磷 |
| 1.42 | 0 | 38.28 | 16.9 | 56.6 | 4360 | 4440 | 297 | 11700 |
备注：电导率单位为μs/cm，氧化还原电位单位mv，pH无量纲，其他污染因子单位均为mg/L。
表7 金属离子分析结果
| 项目 | Ag | Al | As | B | Ba | Be | Bi | Ca |
| 16.8 | 1110 | — | — | 20.2 | — | — | 17600 | |
| Cd | Co | Cr | Cu | Fe | K | Li | Mg | Mn |
| — | 5450 | 535 | — | 2100000 | — | — | 375000 | 12200 |
| Mo | Na | Ni | Pb | Rb | Se | Sr | V | Zn |
| — | — | 2550 | 27.6 | — | 41.7 | 147 | 640 | 10100 |
备注：单位μg/L， “—”表示未检出。
本实施例的污染因子分析结果显示该药剂COD较高，总磷较高，金属分析中锰离子较少，说明钝化剂主体非高锰酸钾，而且其它具有污染性的金属离子都较少，金属离子分析结果为好。
进一步，有机物去除效率评价方法与实施例1相似，不同之处在于药剂投加量为16.5ml，加蒸馏水约133.5ml，配成溶液COD为1115mg/L，碳源、氮源、磷源不需补充，pH不需调节。试验结果表明药剂废水COD没有去除，反而升高至1282mg/L，而空白试验COD去除率高达87%，具体见下表。
表8 COD去除率测试结果
备注：COD单位为mg/L，氧化还原电位单位mv，pH无量纲
进一步，硝化效率评价方法与实施例1相似，不同之处在于药剂用蒸馏水稀释25倍，然后加入锥形瓶至300ml刻度线，此时溶液COD约884mg/L，氨氮约为0.56mg/L，补充投加氯化铵调整溶液氨氮为50.2mg/L。反应结束后测取氨氮，并与反应前指标进行数据对比，得出药剂硝化效率为96.5%，而空白样硝化效率为95.2%，药剂硝化效率为空白样硝化效率的101%。
进一步的，细胞活力评价，操作方法与实施例1相同。结果如下表所示，硝化细菌总菌数和活菌数都呈增加趋势，且细胞活率一直维持在较高水平。
表9 细胞活力评价结果
| 项目 | 时间 | 稀释倍数 | 单位面积总菌数 | 单位面积活菌数 | 实际总菌数 | 实际活菌数 | 细胞活力 |
| 药剂 | 0h | 100000 | 165 | 132 | 7.33E+11 | 5.86E+11 | 80.0% |
| 药剂 | 6h | 100000 | 229 | 178 | 1.02E+12 | 7.91E+11 | 77.7% |
污染因子剖析表明其金属离子分析结果为好；有机物去除效率评价中COD无去除，有机物去除效率评价结果为差；硝化效率为空白样的101%；则硝化效率评价结果为好。细胞活力高达77.7%，细胞活力评价结果为好。因此判定该钝化除臭药剂为一般型药剂。
评价结果整体表明，该药剂无生物毒性，但包含复杂有机物，总磷含量高。其对应废液处理方法为相对复杂的污水处理工艺，包括破乳絮凝、隔油、气浮、水解酸化、A/O生化、臭氧催化氧化、二级BAF生化处理，在BAF生化处理后总磷浓度仍高于1mg/L，增加后置除磷单元，出水达标排放。与传统处理工艺相比，增加了水解酸化处理、中间环节臭氧氧化再处理及后置除磷，其中臭氧氧化不仅提高了废水可生化性，便于BAF深度处理，而且把有机磷转化为无机磷，有利于后置的化学除磷。
正常钝化除臭药剂在使用时会进行一定比例的稀释，假设稀释10倍，上述废液的处理方法，按照进水顺序包括破乳絮凝、隔油、气浮、水解酸化、A/O生化、臭氧催化氧化、BAF生化、后置除磷。其中破乳剂采用华理BKL-1010水溶性破乳剂，投加量为115mg/L，PAC投加量为145mg/L，PAM投加量7mg/L，气浮采用涡凹和溶气加压两级气浮，水解酸化停留时间为14h ，A/O生化好氧段停留时间为24h，缺氧段停留时间8h，臭氧催化氧化停留时间5h，臭氧浓度为200mg/L，体积空速为1 h-1，BAF生化处理段停留时间18h，后置除磷包括两级，一级除磷投加600mg/L的氯化铁以及400mg/L的氢氧化钙，二级除磷投加200mg/L的氯化铁以及150mg/L的氢氧化钙。各单元出水水质见下表，其中药剂废水为混合废水，包括药剂本身及塔器内污染物。
表10 各单元出水水质
| COD | 氨氮 | 总磷 | 石油类 | |
| 药剂废水 | 2425 | 80 | 1210 | 1023 |
| 气浮出水 | 2216 | 68 | 321 | 16 |
| 水解酸化段出水 | 1863 | 55 | 253 | 3.5 |
| 好氧段出水 | 986 | 11.5 | 232 | 1.5 |
| 缺氧段出水 | 765 | 6.3 | 211 | 1.0 |
| 臭氧段出水 | 314 | 5.3 | 209 | 0.2 |
| BAF池出水 | 55 | 2.7 | 185 | ＜0.1 |
| 后置除磷出水 | 46 | 2.3 | ＜1 | ＜0.1 |
通过本实施例可知该钝化除臭药剂为一般型药剂，有机物去除效率评价较差，硝化速率和细胞活力评价较好，无生物毒性，其采用复杂的污水处理工艺才做到达标排放，究其原因在于该药剂有机物本身难降解，且富含有机磷。
实施例3
某钝化除臭药剂，首先进行污染因子剖析，包括金属离子分析和水质分析，金属离子分析采用微波消解/电感耦合等离子质谱法，水质分析采用国标法，具体如下：
表11 水质分析结果
| 项目 | COD | BOD5 | pH | 电导率 | TDS | 总硬度 | SO4 2- | S2- |
| 14107 | 3562 | 6.61 | 20300 | 32500 | 0 | 1248 | 2.6 | |
| 硝酸盐氮 | 亚硝酸盐氮 | 有机氮 | 氨氮 | 总氮 | TOC | TC | ORP | 总磷 |
| 5.6 | 1.02 | 45.8 | 32.1 | 86.3 | 4360 | 2800 | 256 | 8650 |
备注：电导率单位为μs/cm，氧化还原电位单位mv，pH无量纲，其他污染因子单位均为mg/L。
表12 金属离子分析结果
| 项目 | Ag | Al | As | B | Ba | Be | Bi | Ca |
| 0.889 | — | — | 72.5 | 4.57 | — | — | 1570 | |
| Cd | Co | Cr | Cu | Fe | K | Li | Mg | Mn |
| — | — | — | — | 137 | 72100 | 7.49 | 11900 | 2.68 |
| Mo | Na | Ni | Pb | Rb | Se | Sr | V | Zn |
| — | — | 1.14 | — | 154 | — | 1.22 | — | — |
备注：单位μg/L， “—”表示未检出。
本实施例的污染因子分析结果显示该药剂总磷较高，COD、TOC、ORP、总氮都在合理范围内，金属分析中锰离子较少，说明钝化剂主体非高锰酸钾，而且其它具有污染性的金属离子都较少，金属离子分析结果为好。
进一步，有机物去除效率评价方法与实施例1相似，配成溶液COD为1198mg/L。试验结果表明含药剂废水COD去除率高达68.1%，约为空白试验COD去除率的76.3%，具体见下表。
表13 COD去除率测试结果
备注：COD单位为mg/L，氧化还原电位单位mv，pH无量纲
进一步，硝化效率评价方法与实施例1相似，稀释倍数相同，配成溶液COD约890mg/L，氨氮为51mg/L。反应结束后测取氨氮，并与反应前指标进行数据对比，得出药剂硝化效率为32.8%，而空白样硝化效率为94.4%，药剂硝化效率为空白样硝化效率的34.7%。
进一步的，细胞活力评价，操作方法与实施例1相同。结果如下表所示，硝化细菌总菌数和活菌数都有明显减少趋势，且细胞活率在下降。
表14 细胞活力评价结果
| 项目 | 时间 | 稀释倍数 | 单位面积总菌数 | 单位面积活菌数 | 实际总菌数 | 实际活菌数 | 细胞活力 |
| 药剂 | 0h | 100000 | 133 | 62 | 5.91E+11 | 2.75E+11 | 46.6% |
| 药剂 | 6h | 100000 | 85 | 22 | 3.77E+11 | 9.77E+10 | 25.9% |
污染因子分析结果显示金属离子分析结果为好；有机物去除效率评价中COD去除率为空白样的76.3%，有机物去除效率评价结果为好；硝化效率为空白样的34.7%，则硝化效率评价结果为差；细胞活力仅为25.9%，细胞活力评价结果为差。因此判定该钝化除臭药剂为一般型药剂。
评价结果整体表明该药剂具有一定生物毒性，主要体现在对硝化细菌活性有影响，同时包含复杂有机物，可能富含有机磷。其对应废液处理方法为相对复杂的污水处理工艺，包括破乳絮凝、隔油、气浮、水解酸化、A/O生化、次氯酸高级氧化、二级BAF生化深度处理、在BAF生化处理后总磷浓度仍高于1mg/L，增加后置除磷单元，出水达标排放。与传统处理工艺相比，增加了水解酸化预处理、中间环节次氯酸氧化再处理及后置再除磷，其中次氯酸氧化可以去除氨氮，把有机磷转化为无机磷，同时还可以改善废水可生化性。
正常钝化除臭药剂在使用时会进行一定比例的稀释，假设稀释10倍，上述废液的处理方法，按照进水顺序包括破乳絮凝、隔油、气浮、A/O生化、次氯酸氧化、BAF深度处理、后置除磷。其中破乳剂采用华理BKL-1010水溶性破乳剂，投加量为118mg/L，PAC投加量为141mg/L，PAM投加量8mg/L，气浮采用涡凹和溶气加压两级气浮，酸化水阶段停留时间为8h，A/O生化好氧段停留时间为28h，缺氧段停留时间10h，次氯酸高级氧化停留时间6h，次氯酸投加量为1200mg/L，BAF深度处理段停留时间15h，后置除磷包括两级除磷，一级除磷投加580mg/L的氯化铁以及370mg/L的氢氧化钙，二级除磷投加180mg/L的氯化铁以及145mg/L的氢氧化钙。各单元出水水质见下表，其中药剂废水为混合废水，包括药剂本身及塔器内污染物。
表15 各单元出水水质
| COD | 氨氮 | 总磷 | 石油类 | |
| 药剂废水 | 2023 | 81 | 896 | 1016 |
| 气浮出水 | 1862 | 69 | 265 | 15 |
| 水解酸化段出水 | 1693 | 65 | 258 | 7 |
| 好氧段出水 | 345 | 58 | 245 | 1.8 |
| 缺氧段出水 | 215 | 55 | 186 | 1.1 |
| 次氯酸段出水 | 92 | 4.3 | 181 | 0.3 |
| BAF池出水 | 56 | 1.2 | 175 | ＜0.1 |
| 后置除磷出水 | 50 | 0.5 | ＜1 | ＜0.1 |
通过本实施例可知该钝化除臭药剂为一般型药剂，有机物去除效率评价较好，硝化速率和细胞活力评价较差，其采用复杂的污水处理工艺才做到达标排放，究其原因在于该药剂对硝化速率有抑制作用，且富含有机磷。
实施例4
某钝化除臭药剂，首先进行污染因子剖析，包括金属离子分析和水质分析，金属离子分析采用微波消解/电感耦合等离子质谱法，水质分析采用国标法，具体如下：
表16 水质分析结果
| 项目 | COD | BOD5 | pH | 电导率 | TDS | 总硬度 | SO4 2- | S2- |
| 24365 | 1410 | 5.69 | 38700 | 63600 | 112 | 659 | 0 | |
| 硝酸盐氮 | 亚硝酸盐氮 | 有机氮 | 氨氮 | 总氮 | TOC | TC | ORP | 总磷 |
| 11.8 | 0.042 | 33.56 | 39.4 | 84.8 | 5420 | 5450 | 321 | 15500 |
备注：电导率单位为μs/cm，氧化还原电位单位mv，pH无量纲，其他污染因子单位均为mg/L。
表17 金属离子分析结果
| 项目 | Ag | Al | As | B | Ba | Be | Bi | Ca |
| — | 23.2 | 4030 | — | 90.2 | — | — | 49700 | |
| Cd | Co | Cr | Cu | Fe | K | Li | Mg | Mn |
| — | — | 17.1 | 258 | — | 38200 | 457 | 20400 | — |
| Mo | Na | Ni | Pb | Rb | Se | Sr | V | Zn |
| — | 13500000 | 291 | — | — | — | 234 | 108 | 380 |
备注：单位μg/L， “—”表示未检出。
本实施例的污染因子分析结果显示该药剂COD、总磷较高，金属分析中锰离子较少，说明钝化剂主体非高锰酸钾，而且其它具有污染性的金属离子都较少，金属离子分析结果为好。
进一步，有机物去除效率评价方法与实施例1相似，配成溶液COD为1230mg/L。试验结果表明含药剂废水COD无去除，且造成活性污泥部分死亡，COD数值不降反升，而空白试验COD去除率为88.9%，具体见下表。
表18 COD去除率测试结果
备注：COD单位为mg/L，氧化还原电位单位mv，pH无量纲
进一步，硝化效率评价方法与实施例1相似，稀释倍数相同，配成溶液COD约885mg/L，氨氮为49.5mg/L。反应结束后测取氨氮，并与反应前指标进行数据对比，得出药剂硝化效率仅为15.6%，而空白样硝化效率为93.9%，药剂硝化效率为空白样硝化效率的16.6%。
进一步的，细胞活力评价，操作方法与实施例1相同。结果如下表所示，硝化细菌总菌数和活菌数都大面积减少，且细胞活率下降明显。
表19 细胞活力评价结果
| 项目 | 时间 | 稀释倍数 | 单位面积总菌数 | 单位面积活菌数 | 实际总菌数 | 实际活菌数 | 细胞活力 |
| 药剂 | 0h | 100000 | 92 | 32 | 4.09E+11 | 1.42E+11 | 34.7% |
| 药剂 | 6h | 100000 | 43 | 7 | 1.91E+11 | 3.1E+10 | 16.3% |
污染因子分析结果表明金属离子分析结果为好；有机物去除效率评价中COD无去除，有机物去除效率评价结果为差；硝化效率为空白样的16.6%，则硝化效率评价结果为差；细胞活力仅为16.3%，细胞活力评价结果为差。因此判定该钝化除臭药剂为非环保型药剂。
评价结果整体表明该药剂具有强烈生物毒性，体现在对脱碳微生物和硝化细菌都有影响，且通过微观层面细胞活力核实，确实存在杀生效果。针对该药剂废水，现阶段无对应污水处理工艺可实现其达标排放，为进一步阐明其危害，现采用复杂的污水处理工艺进行试验对比，工艺包括破乳絮凝、隔油、气浮、水解酸化、A/O生化、臭氧和次氯酸两级氧化、BAF深度处理、后置除磷。
正常钝化除臭药剂在使用时会进行一定比例的稀释，假设稀释10倍，上述废液的处理方法，按照进水顺序包括破乳絮凝、隔油、气浮、水解酸化、A/O生化、臭氧和次氯酸两级氧化、BAF深度处理、后置除磷。其中破乳剂采用华理BKL-1010水溶性破乳剂，投加量为130mg/L，PAC投加量为150mg/L，PAM投加量10mg/L，气浮采用涡凹和溶气加压两级气浮，水解酸化停留时间为16h ，A/O生化好氧段停留时间为30h，缺氧段停留时间12h，臭氧催化氧化停留时间8h，臭氧浓度为250mg/L，体积空速为1.2 h-1，次氯酸高级氧化停留时间4h，次氯酸投加量为1500mg/L，BAF深度处理段停留时间16h，后置除磷包括两级除磷，一级除磷投加800mg/L的氯化铁以及550mg/L的氢氧化钙，二级除磷投加250mg/L的氯化铁以及180mg/L的氢氧化钙。各单元出水水质见下表，其中药剂废水为混合废水，包括药剂本身及塔器内污染物。
表20 各单元出水水质
| COD | 氨氮 | 总磷 | 石油类 | |
| 药剂废水 | 2625 | 83 | 1580 | 1010 |
| 气浮出水 | 2314 | 73 | 765 | 14 |
| 水解酸化段出水 | 1966 | 68 | 653 | 12 |
| 好氧段出水 | 1910 | 65 | 623 | 1.5 |
| 缺氧段出水 | 1723 | 56 | 577 | 1.0 |
| 臭氧段出水 | 1453 | 51 | 550 | 0.8 |
| 次氯酸段出水 | 1395 | 13 | 521 | 0.4 |
| BAF池出水 | 1318 | 10 | 502 | ＜0.1 |
| 后置除磷出水 | 1316 | 9.8 | 353 | ＜0.1 |
通过本实施例可知该钝化除臭药剂为非环保型药剂，有机物去除效率评价、硝化速率评价和细胞活力评价都非常差，其采用复杂的污水处理工艺后水质仍然很差，离达标排放还有很大距离。
实施例5
某钝化除臭药剂，首先进行污染因子剖析，包括金属离子分析和水质分析，金属离子分析采用微波消解/电感耦合等离子质谱法，水质分析采用国标法，具体如下：
表21 水质分析结果
| 项目 | COD | BOD5 | pH | 电导率 | TDS | 总硬度 | SO4 2- | S2- |
| 0 | 0 | 7.24 | 3540 | 1000 | 112 | 830 | 6.2 | |
| 硝酸盐氮 | 亚硝酸盐氮 | 有机氮 | 氨氮 | 总氮 | TOC | TC | 氧化还原电位 | 总磷 |
| 3.3 | 0.21 | 10.29 | 19.7 | 33.5 | 545 | 586 | 687 | 5 |
备注：电导率单位为μs/cm，氧化还原电位单位mv，pH无量纲，其他污染因子单位均为mg/L。
表22 金属离子分析结果
| 项目 | Ag | Al | As | B | Ba | Be | Bi | Ca |
| — | 98200 | — | — | — | — | — | — | |
| Cd | Co | Cr | Cu | Fe | K | Li | Mg | Mn |
| 47.3 | 14 | — | — | 2310 | — | — | — | — |
| Mo | Na | Ni | Pb | Rb | Se | Sr | V | Zn |
| 25100 | — | 10400 | — | — | — | 115 | 3930 | — |
备注：单位μg/L， “—”表示未检出。
本实施例的污染因子分析结果显示该药剂总磷、总氮都很低，氧化还原电位却高达687mv，金属分析表明溶液物质简单，各金属离子浓度都很低，非传统高锰酸钾钝化剂。该药剂较为特殊的是COD为零，TOC却为545mg/L，说明含有不能被重铬酸钾氧化的有机物，推断可能含有氧化剂强滤精。金属离子分析结果为好。
进一步，有机物去除效率评价方法与实施例1相似，不同之处在于药剂投加量为50ml，另额外补充葡萄糖0.35g，反应时间延长至72h。试验结果表明48h反应药剂废水COD去除率仅15.4%，可能与反应液ORP仍高达256mv有关，延长反应时间至72h后反应液ORP将至195.8mv，对应COD去除率上升至为52.5%，而空白样COD去除率高达91.6%，72h有机物去除效率为空白样的57.3%，具体见下表。
表23 COD去除率测试结果
备注：COD单位为mg/L，氧化还原电位单位mv，pH无量纲
进一步，硝化效率评价方法与实施例1相似，药剂用蒸馏水稀释20倍，配成溶液COD约15mg/L，氨氮为49.6mg/L。反应结束后测取氨氮，并与反应前指标进行数据对比，得出药剂硝化效率仅为18.6%，而空白样硝化效率为94.5%，药剂硝化效率为空白样硝化效率的19.7%。
进一步的，细胞活力评价，操作方法与实施例1相同。结果如下表所示，硝化细菌总菌数呈下降趋势，活细胞数稍微增加，细胞活率明显上升，表明硝化细菌活性在经历了抑制后开始逐步恢复。
表24 细胞活力评价结果
| 项目 | 时间 | 稀释倍数 | 单位面积总菌数 | 单位面积活菌数 | 实际总菌数 | 实际活菌数 | 细胞活力 |
| 药剂 | 0h | 100000 | 113 | 23 | 5.02E+11 | 1.02E+11 | 20.6% |
| 药剂 | 6h | 100000 | 65 | 31 | 2.88E+11 | 1.38E+11 | 47.7% |
通过前面一系列的分析和评价，污染因子分析显示其金属离子分析结果为好。其有机物去除效率评价中48h的COD去除率较低，而72h COD去除率明显改善，有机物去除效率为空白样的57.3%，有机物去除效率评价结果为好；硝化效率受到影响较大，仅为空白样的16.6%，则硝化效率评价结果为差。但经细胞活力进一步验证，其细胞活力呈逐渐上升趋势，6h后细胞活力升至47.7%，大于45%，说明初始阶段该药剂的高ORP值影响了其生化性能，而随着反应时间增加，ORP值下降，其对微生物的抑制作用开始消失，细胞活力评价结果为好。因此判定该钝化除臭药剂为一般型药剂。
鉴于该药剂较为特殊，其污水处理又增加了预处理，整体包括酸性水调节、破乳絮凝、隔油、气浮、A/O生化、次氯酸氧化、BAF深度处理，出水达标排放。因此与传统处理工艺相比，增加了酸性水调节和中间环节次氯酸氧化，其中酸性水由于硫化物含有还原性，可以降低药剂废水的ORP值，但酸性水会带来额外氨氮，而次氯酸氧化可以去除氨氮，还可以分解强滤精，改善污水可生化性。
正常钝化除臭药剂在使用时会进行一定比例的稀释，假设稀释10倍，上述废液的处理方法，按照进水顺序包括酸性水调节、破乳絮凝、隔油、气浮、A/O生化、次氯酸氧化、BAF深度处理。其中酸性水与药剂废水配比为1:20，破乳剂采用华理BKL-1010水溶性破乳剂，投加量为128mg/L，PAC投加量为142mg/L，PAM投加量8mg/L，气浮采用涡凹和溶气加压两级气浮，A/O生化好氧段停留时间为24h，缺氧段停留时间6h， 次氯酸氧化时间为3h，次氯酸投加量为1300mg/L，BAF深度处理段停留时间10h，各单元出水水质见下表，其中药剂废水为混合废水，包括药剂本身、塔器内污染物、酸性水。
表25 各单元出水水质
| COD | TOC | 氨氮 | 总磷 | 石油类 | |
| 药剂废水 | 513 | 55 | 115 | 5.4 | 1016 |
| 气浮出水 | 410 | 54.5 | 103 | 2.4 | 16 |
| 好氧段出水 | 188 | 54 | 75 | 0.9 | 4.4 |
| 缺氧段出水 | 137 | 50 | 64 | 0.4 | 3.7 |
| 次氯酸氧化 | 76 | 12 | 11 | 0.2 | 1.2 |
| BAF池出水 | 42 | 5 | 5.6 | 0.1 | 0.5 |
通过本实施例可知该钝化除臭药剂为一般型药剂，延长反应时间后有机物去除效率评价较好，硝化速率评价较差，但细胞活力评价显示硝化细菌活力有上升趋势，其采用稍特殊的污水处理工艺可做到达标排放，究其原因为该药剂初始氧化还原电位较高。
Claims (11)
1.一种钝化除臭药剂环保性能评价方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1污染因子剖析，用于考察钝化除臭药剂中各污染因子浓度，包括水质分析和金属离子分析，根据金属离子分析结果将其分为好和差两类；
S2有机物去除效率评价，用于考察活性污泥反应前后COD去除率，根据COD去除率结果将其分为好和差两类；
S3硝化效率评价，用于考察硝化反应前后氨氮去除率，根据氨氮去除率结果将其分为好和差两类；
S4细胞活力评价，用于考察硝化细菌细胞生存和死亡数目，计算活细胞率，根据活细胞率结果将其分为好和差两类；
S5将钝化除臭药剂分类，所述分类过程为：若S1中的污染因子剖析、S2有机物去除效率评价、S3硝化效率评价以及S4细胞活力评价的结果均为好，则所述的钝化除臭药剂为环保型钝化除臭药剂；而若S1中的污染因子剖析结果为差，或者是S2有机物去除效率评价、S3硝化效率评价及S4细胞活力评价结果均为差，则该药剂为非环保型药剂；其余则为一般型钝化除臭药剂；
步骤S1中所述水质分析包括具有排放限值的常规水污染物项目和有机氮、总磷、ORP、TOC、TC分析指标；所述金属离子分析重点关注锰、铬、铅、砷、汞具有排放限值或高生物毒性的重金属浓度，若具有排放限值的重金属浓度超标，则评价结果为差，否则为好；
步骤S2有机物去除效率评价采用摇床震荡法；S2中COD去除率以空白样去除率的60%为参考标准，高于空白样去除率的60%，则有机物去除效率评价结果为好，否则为差；
步骤S3中所述硝化效率评价采用摇床震荡法；其硝化效率以空白样去除率的60%为参考标准，高于空白样去除率的60%，则硝化效率评价结果为好，否则为差；
步骤S4中所述细胞活力评价是在硝化效率评价的基础上，对硝化细菌细胞的生存和死亡数目进行对比考察, 若活细胞率高于45%则细胞活力评价结果为好，若活细胞率低于45%，则细胞活力评价结果为差；
步骤S2中所述摇床震荡法的试验条件为：温度15～30℃，转速100～200 rpm，反应时间24h～96h；活性污泥投加量MLSS 5000～20000mg/L，污泥MLVSS与MLSS之比在0.5～0.8之间；药剂投加浓度，以COD计为500mg/L～2000mg/L；
步骤S3中所述摇床震荡法，试验条件为：温度25～35℃，转速100～200 rpm，反应时间2h～24h。
2.根据权利要求1所述的评价方法，其特征在于，S4中所述细胞活力评价操作方法为：
a、制备台盼蓝母液：
b、制备细胞悬液；
c、制片染色：细胞悬液与质量分数为0.1 %～0.8%的台盼蓝溶液以体积比为7:1～10:1混合均匀；
d、镜检观察：死细胞被染成明显的蓝色，而活细胞无色透明；
e、细胞计数：在3分钟内分别计数活细胞和死细胞；
f、统计细胞活力：活细胞率(%)=活细胞数/细胞总数×100%。
3.一种钝化除臭药剂废液处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
S6 根据权利要求1-2中任一所述的钝化除臭药剂环保性能评价方法，得到环保型钝化除臭药剂或一般型钝化除臭药剂；选用环保型钝化除臭药剂或一般型钝化除臭药剂进行除臭处理，得到环保型钝化除臭药剂废液或一般型钝化除臭药剂废液；
S7 对于环保型钝化除臭药剂废液采用破乳絮凝、隔油、气浮、两级生化进行处理，所述两级生化为一级A/O生化和二级BAF生化；
S8 对于一般型钝化除臭药剂废液处理在前述S7步骤的一级A/O生化前增加水解酸化单元，在二级BAF生化前增加高级氧化单元。
4.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，在二级BAF生化后若总磷浓度高于1mg/L，增加后置除磷单元。
5.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，S8中所述的高级氧化包括臭氧催化氧化和/或次氯酸高级氧化两类，臭氧催化氧化和/或次氯酸高级氧化停留时间为1h～8h。
6.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，所述的破乳絮凝，是将破乳剂、聚合氯化铝和聚丙烯酰胺加入至水中搅拌混合，然后与废液一起加入至调节池；以废液体积为基准，所述的破乳剂投加量为10mg/L～200mg/L，聚合氯化铝投加量为20mg/L～300mg/L，聚丙烯酰胺投加量3 mg/L～20mg/L。
7.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，所述的气浮为两级气浮，一级采用涡凹气浮，二级采用溶气加压气浮。
8.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，所述的水解酸化停留时间为6h～20h。
9.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，所述的A/O生化包括好氧段和缺氧段，其中好氧段在前，缺氧段在后，好氧段停留时间为20h～40h，缺氧段停留时间3h～10h。
10.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，所述二级BAF生化停留时间为4h～24h。
11.根据权利要求4所述的处理方法，其特征在于，所述的后置除磷处理单元包括两级除磷，一级除磷投加34mg/L～980mg/L的氯化铁以及10mg/L～700mg/L的氢氧化钙；所述二级除磷投加10mg/L～300mg/L的氯化铁以及4mg/L～200mg/L的氢氧化钙。
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