CN113754428B - 超细水热钛酸钡有机浆料及其制备方法、陶瓷膜片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种超细水热钛酸钡有机浆料及其制备方法、陶瓷膜片，涉及材料技术领域。本发明提供的超细水热钛酸钡有机浆料包括特定配比的超细水热钛酸钡、有机溶剂体系、鱼油、苯乙二醇、辛基钛酸酯、乙烯基类黏合剂和聚醚型消泡剂，其中有机溶剂体系由特定比例的三氯乙烯和无水乙醇组成；鱼油为分散剂；苯乙二醇和辛基钛酸酯为增塑剂。本发明的超细水热钛酸钡有机浆料中各个组分之间相互配合，浆料稳定性好，超细水热钛酸钡分散均匀，能够用于2μm及以下厚度陶瓷膜片的制备，且制备得到的陶瓷膜片表面光滑，几乎无缺陷(针孔、气泡、条纹等)，膜片均匀度高、强度稳定，剥离度好。

Description

超细水热钛酸钡有机浆料及其制备方法、陶瓷膜片
技术领域
本发明涉及材料技术领域，尤其是涉及一种超细水热钛酸钡有机浆料及其制备方法、陶瓷膜片。
背景技术
水热法是目前制备超细钛酸钡的主流方，随着片式多层陶瓷电容器(MLCC)朝着薄层化、高可靠、微型化的方向发展，水热钛酸钡将逐渐取代固相钛酸钡成为市场主流。水热法制备的钛酸钡与固相法制备钛酸钡相比，颗粒小、均匀度高，颗粒形貌佳，但是可靠性偏差,制备成本较高，一般是固相法制备钛酸钡成本的4-6倍。因此材料的可利用率就异常重要。如果浆料配方体系不合适，则无法用超细水热钛酸钡流延出质量好的薄层介质，极有可能造成大的成本浪费。建立针对超细水热钛酸钡的有机浆料配方体系就非常有必要。
钛酸钡作为重要的电子基础材料，广泛应用于多层陶瓷电容器，压电元件，发光材料等领域，随着5G通讯时代的到来，电子元器件都将朝着智能化、可靠化、微型化的方向发展，以MLCC为例，微型化的到来将要求介质层的厚度越来越小，相应的，对于薄膜流延的要求越来越高，除了选用有能力流延薄层的流延机及对应流延工艺的合理选择外，流延前处理工序：分散工艺和配方是更为重要的一环。尤其是配方的选择在一定程度上决定了流延的成功与否。超细水热钛酸钡颗粒形貌佳，颗粒分布比较致密，导致软团聚较多，在有机浆料配方中选择合适的有机溶剂及其他添加剂，同时选择合适的分散工艺将有效降低颗粒软团聚的情况，并使粉体得到很好地润湿，流延出质量较高的薄膜。因此需要开发针对超细水热钛酸钡(HBT)流延出高质量2μm及以下薄膜的浆料配方体系和浆料分散工艺。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种超细水热钛酸钡有机浆料，能够流延出2μm及以下厚度的陶瓷膜片，并且流延得到的陶瓷膜片表面光滑，几乎无缺陷(针孔、气泡、条纹等)，膜片均匀度高、强度稳定，剥离度好，能够解决上述问题中的至少一种。
本发明的第二目的在于提供上述超细水热钛酸钡有机浆料的制备方法，该方法简单方便，制备得到的有机浆料稳定。
本发明的第三目的在于提供一种陶瓷膜片，由上述超细水热钛酸钡有机浆料制备得到。
第一方面，本发明提供了一种超细水热钛酸钡有机浆料，包括按质量份数计的如下组分：超细水热钛酸钡34-41份、有机溶剂体系35-38份、鱼油1.5-2.0份、苯乙二醇0.10-0.14份、辛基钛酸酯0.16-0.20份、乙烯基类黏合剂25-28份和聚醚型消泡剂0.03-0.05份；
所述有机溶剂体系按质量百分比计由50％-55％的三氯乙烯和45％-50％的无水乙醇组成。
作为进一步技术方案，所述有机溶剂体系按质量百分比计由52.0％的三氯乙烯和48.0％的无水乙醇组成。
作为进一步技术方案，所述鱼油包括鲱鱼鱼油；
优选地，所述乙烯基类黏合剂为BH-11PVB胶水。
第二方面，本发明提供了一种超细水热钛酸钡有机浆料的制备方法，包括如下步骤：
将配方量的超细水热钛酸钡瓷粉、三氯乙烯、无水乙醇和鱼油进行第一次分散，然后与配方量的聚醚型消泡剂、苯乙二醇、辛基钛酸酯和乙烯基类黏合剂进行第二次分散制备得到超细水热钛酸钡有机浆料。
作为进一步技术方案，所述第一次分散和第二次分散在砂磨机中进行；
优选地，所述砂磨机中的腔体中填充0.1-0.9mm的锆球，所述锆球的体积填充率为50％-60％。
作为进一步技术方案，所述第一次分散过程中砂磨机的操作参数如下：
分散时间为5-10h，泵速为300-380r/min，主轴上半轴转速为2000-2600r/min，主轴下半轴转速为1000-1400r/min；优选为分散时间为8h，泵速为340r/min，主轴上半轴转速为2300r/min，主轴下半轴转速为1200r/min。
作为进一步技术方案，所述第二次分散过程中砂磨机的操作参数如下：
分散时间为2-4h，泵速为300-340r/min，主轴上半轴转速为1800-2400r/min，主轴下半轴转速为1100-1500r/min；优选为分散时间为3h，泵速为320r/min，主轴上半轴转速为2100r/min，主轴下半轴转速为1300r/min。
第三方面，本发明提供了一种陶瓷膜片，将超细水热钛酸钡有机浆料流延制备得到陶瓷膜片。
作为进一步技术方案，采用刮刀式缝隙挤出的方式进行流延。
作为进一步技术方案，刀槽深度为0.01-0.03，优选为0.02mm；流延浆料厚度为1-4μm。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明提供的超细水热钛酸钡有机浆料包括特定配比的超细水热钛酸钡、有机溶剂体系、鱼油、苯乙二醇、辛基钛酸酯、乙烯基类黏合剂和聚醚型消泡剂，其中有机溶剂体系由特定比例的三氯乙烯和无水乙醇组成，对超细水热钛酸钡的润湿性好，能够使得颗粒间保持较好的致密度，有助于提高成膜的密度；鱼油为分散剂，能够吸附在超细水热钛酸钡颗粒表面，起到空间位阻效应，使得超细水热钛酸钡充分分散；苯乙二醇和辛基钛酸酯为增塑剂，二者配合能够软化黏合剂聚合物链，削弱聚合物的硬度，提高超细水热钛酸钡流延膜片的韧性，有利于薄层膜片在丝印过程中脱模；乙烯基类黏合剂与超细水热BT的兼容性较好，同时其分散性不会对分散剂的主体分散性起到掩蔽作用；聚醚型消泡剂作为亲油性消泡剂，与粒度较小的超细水热钛酸钡在溶剂中配合极佳，对浆料的影响小。本发明的超细水热钛酸钡有机浆料中各个组分之间相互配合，浆料稳定性好，超细水热钛酸钡分散均匀，能够用于2μm及以下厚度陶瓷膜片的制备，且制备得到的陶瓷膜片表面光滑，几乎无缺陷(针孔、气泡、条纹等)，膜片均匀度高、强度稳定，剥离度好。
本发明提供的超细水热钛酸钡有机浆料的制备方法简单方便，制备得到的超细水热钛酸钡有机浆料稳定，超细水热钛酸钡分散均匀。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明提供的刮刀和流延盒结构图；
图2为本发明实施例1提供的超细水热钛酸钡有机浆料的黏度；
图3为本发明实施例1提供的超细水热钛酸钡有机浆料的Zeta电位测试结果；
图4为本发明实施例1提供的超细水热钛酸钡有机浆料的分散稳定性测试结果一；
图5为本发明实施例1提供的超细水热钛酸钡有机浆料的分散稳定性测试结果二；
图6为本发明实施例1提供的陶瓷膜片电镜图；
图7为本发明实施例1提供的陶瓷膜片照片。
具体实施方式
下面将结合实施方式和实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施方式和实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
第一方面，本发明提供了一种超细水热钛酸钡有机浆料，包括按质量份数计的如下组分：超细水热钛酸钡34-41份、有机溶剂体系35-38份、鱼油1.5-2.0份、苯乙二醇0.10-0.14份、辛基钛酸酯0.16-0.20份、乙烯基类黏合剂25-28份和聚醚型消泡剂0.03-0.05份；
所述有机溶剂体系按质量百分比计由50％-55％的三氯乙烯和45％-50％的无水乙醇组成。
超细水热钛酸钡的质量份数例如可以为，但不限于34份、35份、36份、37份、38份、39份、40份或41份。
超细水热钛酸钡(HBT)是采用水热法制备得到的超细钛酸钡。超细水热钛酸钡颗粒粒径小，粒度分布较为均匀，颗粒的致密性好。选择合适的溶剂体系会颗粒在薄膜中的性能趋于最大化，不合适的溶剂体系则会使性能恶化。由于本身超细水热钛酸钡的颗粒性能优异，两元以上的溶剂体系会使辅助性能掩蔽本身的主体优良性能，添加作用适得其反。三氯乙烯作为良性溶剂对于小颗粒的无机粉体润湿性极佳，使超细粉体颗粒与颗粒之间的紧密型增加，从而流延膜片的致密性和烧结后瓷体的致密性均可以达到较好的状态，减少瓷体开裂或者其他缺陷。乙醇可进一步促进粉体在三氯乙烯溶液体系中的扩散，并可以在胶水加入后降低高分子聚合物的粘度。因此，本发明中采用三氯乙烯和无水乙醇作为有机溶剂体系，该体系中，三氯乙烯的质量百分比例如可以为，但不限于50％、51％、52％、53％、54％或55％，无水乙醇的质量百分比例如可以为，但不限于45％、46％、47％、48％、49％或50％。浆料中，有机溶剂体系的质量份数例如可以为，但不限于35份、36份、37份或38份。
超细水热钛酸钡在溶剂中较易出现软团聚体，这部分软团聚体有时很难通过研磨打开，这时候需要抗絮凝作用的添加剂辅助打开此分部团聚。鱼油可以起到很好的分散效果，主要取决于鱼油中含有大量脂肪酸，可以吸附在粉体颗粒表面并且可使尾部进入溶剂。因此，本发明选用鱼油作为超细水热钛酸钡浆料的分散剂，鱼油的质量份数例如可以为，但不限于1.5份、1.6份、1.7份、1.8份、1.9份或2.0份。
超细粉体的溶剂添加剂中，增塑剂是非常重要的一环。因为粉体较细，且流延出的膜片厚度为2μm左右的薄膜，对于膜片的塑性和韧性要求较高。苯乙二醇和辛基钛酸酯的两元塑化体系可以缩短聚合物黏合剂链的长度和溶解部分聚合物链的方法降低聚合物的Tg，同时两种方法都能使流延膜片更具有韧性。因此，本发明选用苯乙二醇和辛基钛酸酯作为增塑剂，其中苯乙二醇的质量份数例如可以为，但不限于0.10份、0.11份、0.12份、0.13份或0.14份，辛基钛酸酯的质量份数例如可以为，但不限于0.16份、0.17份、0.18份、0.19份或0.20份。
乙烯基类黏合剂与超细水热钛酸钡的兼容性较好，同时其分散性不会对分散剂的主体分散性起到掩蔽作用。本发明中乙烯基类黏合剂的质量份数例如可以为，但不限于25份、26份、27份或28份。
消泡剂的选择和添加量均对浆料溶液体系有较大的影响，由于消泡剂不是溶解在体系中，而是分散在体系中，所以消泡剂在体系中的分散均匀度就显得至关重要，添加量必须做到适中，过量添加会使其他助剂性能大幅下降，低量掺入则起不到作用，同时，合适规格的消泡剂可以与超细水热钛酸钡相互配合。聚醚型消泡剂作为亲油性消泡剂与粒度较小粉体在溶剂中配合极佳，因此将其作为超细水热钛酸钡的消泡剂添加剂，本发明中，聚醚型消泡剂的选择均可以为国产厂家，具体包括大田化学的AT-720B，中联邦的B-299和江苏立奇的LX-603聚醚型消泡剂，三种消泡剂经过实验功用基本相同，他们的质量份数例如可以为，但不限于0.03份、0.04份或0.05份。
本发明的超细水热钛酸钡有机浆料中各个组分之间相互配合，浆料稳定性好，超细水热钛酸钡分散均匀，能够用于2μm及以下厚度陶瓷膜片的制备，且制备得到的陶瓷膜片表面光滑，几乎无缺陷(针孔、气泡、条纹等)，膜片均匀度高、强度稳定，剥离度好。
在一些优选的实施方式中，所述有机溶剂体系按质量百分比计由52％的三氯乙烯和48％的无水乙醇组成。
三氯乙烯和无水乙醇在常温常压下的沸点分别为87.1℃、78℃，两者的共沸质量比例为52.0％和48.0％，共沸物的沸点为83℃。两元混合体系在该共沸比例下，有机浆料可以实现稳定的梯度挥发，膜片不易起皮和潮湿，充分保证膜片质量。
在一些优选的实施方式中，所述鱼油包括鲱鱼鱼油。鲱鱼鱼油(MFO)中含有大量的脂肪酸，可以吸附在超细水热钛酸钡颗粒表面并且尾部能进入溶剂，可以起到很好地空间位阻效应，由于超细水热钛酸钡的粒度分布较小，鲱鱼鱼油对颗粒的包裹感较好，与小粒径颗粒的配合比其他分散剂要好很多，并且切中的氧化酯可以充分接触超细水热钛酸钡，从而具有更好的分散性。
优选地，所述乙烯基类黏合剂为BH-11PVB胶水，其分子量为55000，聚合度为800，黏度在100mpas。乙烯基类黏合剂的聚合度、丁醛基含量均对薄膜成型及MLCC性能有很大影响。当流延厚度为2μm时，浆料的黏度值在刮刀流延下需要保持较低水平，在乙烯基类胶水中，丁醛基含量增高，可以降低黏合剂溶液的黏度，提高与增塑剂的相容性，前述提到，增塑剂是超细粉体溶剂添加剂中重要的一环，同时丁醛基可以提高膜片的柔软性和热压着性。经发明人研究发现，Sekisui的BH-11PVB胶水满足要求。因此，本发明优选将BH-11PVB胶水作为黏合剂。
第二方面，本发明提供了一种超细水热钛酸钡有机浆料的制备方法，包括如下步骤：
将配方量的超细水热钛酸钡瓷粉、三氯乙烯、无水乙醇和鱼油进行第一次分散，然后与配方量的聚醚型消泡剂、苯乙二醇、辛基钛酸酯和乙烯基类黏合剂进行第二次分散制备得到超细水热钛酸钡有机浆料。
本发明提供的超细水热钛酸钡有机浆料的制备方法简单方便，制备得到的超细水热钛酸钡有机浆料稳定，超细水热钛酸钡分散均匀。
在一些优选的实施方式中，所述第一次分散和第二次分散在砂磨机中进行。本发明对于砂磨机的类型不作具体限制，例如可以为采用棒销卧式砂磨机，该砂磨机内筒体材质为碳化硅，研磨转子材质为氧化锆，可以在很短时间内造成颗粒的粉碎磨削，棒销砂磨机具有强剪切力，动力分布均匀，可以使研磨腔内物料和溶剂介质充分接触和流动，过流面积大可以充分打开由于静电吸引力和范德华力而致使颗粒形成的软团聚，使分散后的颗粒絮凝长时间滞后。但是，对分散转速、分散时间、填充比、锆球规格同样需要准确把握。
优选地，所述砂磨机中的腔体中填充0.1-0.9mm的锆球，所述锆球的体积填充率为50％-60％。其中锆球的规格例如可以为，但不限于0.1mm、0.2mm、0.3mm、0.4mm、0.5mm、0.6mm、0.7mm、0.8mm或0.9mm；锆球的体积填充率例如可以为，但不限于50％、52％、54％、56％、58％或60％。
在一些优选的实施方式中，所述第一次分散过程中砂磨机的操作参数如下：
分散时间为5-10h，泵速为300-380r/min，主轴上半轴转速为2000-2600r/min，主轴下半轴转速为1000-1400r/min；优选为分散时间为8h，泵速为340r/min，主轴上半轴转速为2300r/min，主轴下半轴转速为1200r/min。
在一些优选的实施方式中，所述第二次分散过程中砂磨机的操作参数如下：
分散时间为2-4h，泵速为300-340r/min，主轴上半轴转速为1800-2400r/min，主轴下半轴转速为1100-1500r/min；优选为分散时间为3h，泵速为320r/min，主轴上半轴转速为2100r/min，主轴下半轴转速为1300r/min。
通过对分散操作参数的进一步优化和调整，使得浆料中的各个组分充分分散。
第三方面，本发明提供了一种陶瓷膜片，将超细水热钛酸钡有机浆料流延制备得到陶瓷膜片。
在一些优选的实施方式中，采用刮刀式缝隙挤出的方式进行流延。
在一些优选的实施方式中，刀槽深度为0.01-0.03，优选为0.02mm；流延浆料厚度为1-4μm。
本发明的陶瓷膜片采用上述超细水热钛酸钡有机浆料制备得到，该陶瓷膜片表面光滑，几乎无缺陷(针孔、气泡、条纹等)，膜片均匀度高、强度稳定，剥离度好。
下面通过具体的实施例和对比例进一步说明本发明，但是，应当理解为，这些实施例仅仅是用于更详细地说明之用，而不应理解为用于以任何形式限制本发明。
以超细水热钛酸钡(HBT-015)为例，进行如下研究。
实施例1
一种超细水热钛酸钡有机浆料，包括超细水热钛酸钡(HBT-015)38.8份、有机溶剂体系(三氯乙烯：无水乙醇＝52.0％：48.0％)33份、鲱鱼鱼油1.9份、苯乙二醇0.12份、辛基钛酸酯0.18份、BH-11PVB胶水26.5份和聚醚型消泡剂0.03份。
制备方法如下：
将配方量的超细水热钛酸钡瓷粉、三氯乙烯、无水乙醇和鱼油添加到卧式砂磨机腔体内进行分散，腔体中提前放入0.65mm的锆球，锆球的体积填充率达到50％，设置分散时间为8H，泵速设置为340r/min，主轴转速为上半轴为2300r/min，下半轴为1200r/min。
然后将配方量的配方量的聚醚型消泡剂、苯乙二醇、辛基钛酸酯和BH-11PVB胶水添加到砂磨机腔体中进行第二次分散，设置分散时间为3H，泵速为320r/min，主轴转速为上半轴为2100r/min，下半轴为1300r/min。制备得到超细水热钛酸钡有机浆料。
实施例2-实施例10
实施例2-实施例10均为提供了一种超细水热钛酸钡有机浆料，各组分配比如表1所示。制备方法与实施例1相同。
表1
Figure BDA0003266074970000101
Figure BDA0003266074970000111
对比例1
一种超细水热钛酸钡有机浆料，与实施例1的区别在于，增塑剂为DOP(邻苯二甲酸二辛酯)，添加量同实施例1中的苯乙二醇和辛基钛酸酯。
对比例2
一种超细水热钛酸钡有机浆料，与实施例1的区别在于，黏合剂选择日本积水的BH-3黏合剂，添加量同实施例1中的BH-11相同。
对比例3
一种超细水热钛酸钡有机浆料，与实施例1的区别在于，黏合剂选择日本积水的BH-75黏合剂，添加量同实施例1中的BH-11相同。
对比例4
一种超细水热钛酸钡有机浆料，与实施例1的区别在于，消泡剂选择有机硅类消泡剂，具体为：大田化学的DS-100有机硅消泡剂，添加量同实施例1中的聚醚型消泡剂相同。
试验例1
对实施例1-10和对比例1-4的超细水热钛酸钡有机浆料的各项性能进行检测，检测结果如表2所示，下面以实施例1为例，对检测结果进行说明。
1)经检测，该浆料的平均黏度为73.83mpas，满足黏度范围值(65-75mpas)，具体黏度图见附图2。
测试设备：Anton Paar；测试方法：温度为25℃，恒定120/s的剪切速率，转子采用ST-24,测试时间为120s。
2)浆料粒度测试结果为D10:0.1789，D50:0.2147，D90:0.2948，满足粒度测试范围值(D10:0.0500-0.1800，D50:0.1100-0.2500，D90:0.1800-0.3500)。
测试设备：Horiba；测试方法：折射率/吸收率2.4-0.01，前处理方法取20ml酒精于100ml烧杯中，用滴管滴加入一滴样品，玻璃棒充分搅拌均匀后，滴管逐滴加入盛有酒精的微量池中。透光率85-95％。
3)浆料Zeta电位测试结果为-43mv(测试范围值：≥|35mv|)，表明浆料体系较为稳定。结果见附图3所示。
检测设备：Colloidal Dynamics ZetaProbe。
4)浆料分散稳定性测试1，结果如附图4示。
测试设备：阿尔莫核磁共振表面分析仪。测试方法：测试温度32℃，测试循环扫描次数8次。
5)浆料分散稳定性测试2，结果如附图5所示。
测试设备：多重光散射仪(Tower)。测试方法：将样品池放入多重光散射仪(Tower)内进行测量，测量参数是:25℃，扫描参数是每小时扫描一次扫描24小时。
试验例2
浆料性能表征符合指标后，对实施例1-10和对比例1-4的浆料抽真空2.5H。抽真空完成后，对浆料进行了流延。流延浆料采取roll to roll刮刀挤出流延的方式，选取0.02mm槽深刮刀，刮刀结构和流延盒结构如附图1所示，下面以实施例1为例，对检测结果进行说明。
流延机：日本ECL株式会社薄膜流延机。流延工艺：流延温区45℃/75℃，流延速度300rpm，PET膜材质聚对苯二甲酸乙二醇酯。
1)流延平均厚度为2.0μm(要求值1.5-2.5μm)，检测设备：标准测厚仪(检测精度0.1μm)。
2)对膜片进行光检，缺陷数量(150*150mm)统计：条纹1；气孔1；针孔0；鱼眼1；缺陷数量远远小于同类2μm薄膜。薄膜照片见附图7。
检测设备：LED光检灯。
3)拍摄膜片的FESEM，详情见附图6。ESEM中可以看出，颗粒分散情况较好，无大颗粒团聚，黏合剂充分包裹颗粒。
检测设备：场发射扫描电子显微镜(FESEM)测试方法：测试电压20KV，放大倍数30000X。
4)膜片粗糙度为0.1164，满足2μm粗糙度的检测范围0.09-0.12。
检测设备：三丰SJ410接触式粗糙度仪。
5)密度为0.29g/cm3。膜片薄度均匀，致密性较好。
检测设备：膜片密度分析仪。
表2
Figure BDA0003266074970000131
Figure BDA0003266074970000141
从表2中可以看出，本发明提供的超细水热钛酸钡有机浆料粘度在65-75mpas之间，比较稳定，使用旋转粘度计，剪切速率为20-50rpm，使剪切速率与流延刮刀的流延速率接近，可保证黏度在120s内的偏差小于±3％。
采用该超细水热钛酸钡有机浆料制备得到的陶瓷膜片厚度均匀性好，采用测厚仪进行定点测试(15mm*15mm选取8个点)平均厚度为2±0.2μm；延出的陶瓷膜片粗糙度小。使用三丰接触式粗糙度仪，测定(15mm*15mm选取5个点)平均粗糙度均小于0.13μm；流延出的陶瓷膜片质量好。统计随机挑选15mm*15mm的陶瓷膜片片段，各类缺陷数量均小于采取其他制备法所制膜片，且各类缺陷数量小于3个，明显优于对比例1-4的浆料。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (15)

1.一种超细水热钛酸钡有机浆料，其特征在于，包括按质量份数计的如下组分：超细水热钛酸钡34-41份、有机溶剂体系35-38份、鱼油1.5-2.0份、苯乙二醇0.10-0.14份、辛基钛酸酯0.16-0.20份、乙烯基类黏合剂25-28份和聚醚型消泡剂0.03-0.05份；
所述有机溶剂体系按质量百分比计由50%-55%的三氯乙烯和45%-50%的无水乙醇组成；
所述超细水热钛酸钡有机浆料能够流延出2μm及以下厚度的陶瓷膜片。
2.根据权利要求1所述的超细水热钛酸钡有机浆料，其特征在于，所述有机溶剂体系按质量百分比计由52.0%的三氯乙烯和48.0%的无水乙醇组成。
3.根据权利要求1所述的超细水热钛酸钡有机浆料，其特征在于，所述鱼油包括鲱鱼鱼油。
4.根据权利要求1所述的超细水热钛酸钡有机浆料，其特征在于，所述乙烯基类黏合剂为BH-11 PVB胶水。
5.根据权利要求1-4任一项所述的超细水热钛酸钡有机浆料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将配方量的超细水热钛酸钡瓷粉、三氯乙烯、无水乙醇和鱼油进行第一次分散，然后与配方量的聚醚型消泡剂、苯乙二醇、辛基钛酸酯和乙烯基类黏合剂进行第二次分散制备得到超细水热钛酸钡有机浆料。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述第一次分散和第二次分散在砂磨机中进行。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述砂磨机中的腔体中填充0.1-0.9mm的锆球，所述锆球的体积填充率为50%-60%。
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述第一次分散过程中砂磨机的操作参数如下：
分散时间为5-10h，泵速为300-380r/min，主轴上半轴转速为2000-2600r/min，主轴下半轴转速为1000-1400r/min。
9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述第一次分散过程中砂磨机的操作参数如下：
分散时间为8h，泵速为340r/min，主轴上半轴转速为2300r/min，主轴下半轴转速为1200r/min。
10.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述第二次分散过程中砂磨机的操作参数如下：
分散时间为2-4h，泵速为300-340r/min，主轴上半轴转速为1800-2400r/min，主轴下半轴转速为1100-1500r/min。
11.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述第二次分散过程中砂磨机的操作参数如下：
分散时间为3h，泵速为320r/min，主轴上半轴转速为2100r/min，主轴下半轴转速为1300r/min。
12.一种陶瓷膜片，其特征在于，将权利要求1-4任一项所述的超细水热钛酸钡有机浆料或者采用权利要求5-11任一项所述的制备方法制备得到的超细水热钛酸钡有机浆料流延制备得到陶瓷膜片。
13.根据权利要求12所述的陶瓷膜片，其特征在于，采用刮刀式缝隙挤出的方式进行流延。
14.根据权利要求13所述的陶瓷膜片，其特征在于，刀槽深度为0.01-0.03mm；流延浆料厚度为1-4μm。
15.根据权利要求13所述的陶瓷膜片，其特征在于，刀槽深度为0.02mm。
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