CN113750252B - 一种钴掺杂的金属有机框架的纳米颗粒的制备方法及其应用 - Google Patents

一种钴掺杂的金属有机框架的纳米颗粒的制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113750252B
CN113750252B CN202111060322.1A CN202111060322A CN113750252B CN 113750252 B CN113750252 B CN 113750252B CN 202111060322 A CN202111060322 A CN 202111060322A CN 113750252 B CN113750252 B CN 113750252B
Authority
CN
China
Prior art keywords
cobalt
organic framework
nanoparticles
doped metal
metal organic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111060322.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113750252A (zh
Inventor
谭振权
宫艺书
宋学志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian University of Technology
Original Assignee
Dalian University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian University of Technology filed Critical Dalian University of Technology
Priority to CN202111060322.1A priority Critical patent/CN113750252B/zh
Publication of CN113750252A publication Critical patent/CN113750252A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113750252B publication Critical patent/CN113750252B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/50—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates
    • A61K47/69—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the conjugate being characterised by physical or galenical forms, e.g. emulsion, particle, inclusion complex, stent or kit
    • A61K47/6949—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the conjugate being characterised by physical or galenical forms, e.g. emulsion, particle, inclusion complex, stent or kit inclusion complexes, e.g. clathrates, cavitates or fullerenes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/70—Carbohydrates; Sugars; Derivatives thereof
    • A61K31/7028—Compounds having saccharide radicals attached to non-saccharide compounds by glycosidic linkages
    • A61K31/7034—Compounds having saccharide radicals attached to non-saccharide compounds by glycosidic linkages attached to a carbocyclic compound, e.g. phloridzin
    • A61K31/704—Compounds having saccharide radicals attached to non-saccharide compounds by glycosidic linkages attached to a carbocyclic compound, e.g. phloridzin attached to a condensed carbocyclic ring system, e.g. sennosides, thiocolchicosides, escin, daunorubicin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
    • A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
    • A61K9/5005—Wall or coating material
    • A61K9/5015—Organic compounds, e.g. fats, sugars
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
    • A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
    • A61K9/5005—Wall or coating material
    • A61K9/5021—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/5026—Organic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl pyrrolidone, poly(meth)acrylates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00—Antineoplastic agents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/32—Hydrogen storage

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

本发明属于材料技术领域，涉及一种钴掺杂的金属有机框架的纳米颗粒的制备及其应用，具有较好的羟基自由基产生能力及良好的载药性能。掺杂的钴金属离子使得反应体系内成核数量增多，大大消耗了相对配体的浓度，聚乙烯吡咯烷酮作为稳定剂，保护并分散纳米颗粒，使得纳米颗粒在较小的尺寸停止生长，从而实现小尺寸的CoZn‑MOF‑5材料的合成。该纳米粒子材料尺寸较小，分散性较好，并有较高的负载能力，在高谷胱甘肽表达的酸性肿瘤细胞微环境下可以灵敏地被控制释放，同时材料中掺杂的钴离子还可以与肿瘤细胞过表达的过氧化氢反应生成羟基自由基，实现化学动力学疗法与化学疗法的协同，是一种良好的纳米抗癌药物载体。

Description

一种钴掺杂的金属有机框架的纳米颗粒的制备方法及其应用
技术领域
本发明属于材料技术领域，涉及一种钴掺杂的金属有机框架的纳米颗粒的制备及其应用，具体为一种尺寸较小并具有化学动力学疗法的钴掺杂的金属有机框架材料(CoZn-MOF-5)的制备。
背景技术
当今社会，恶性肿瘤已经成为一个全球性公共健康问题，关于其诊疗方法的探究长期以来受到各国政府及研究者的关注。化疗作为癌症治疗最普遍有效的手段，仍存在一些局限性，抗癌药物本身一般不具有肿瘤细胞识别性，对人体的一些免疫细胞、中性粒细胞甚至正常组织细胞也有杀伤能力，会对身体的重要器官造成不可修复的损伤，对肝脏等器官具有较大的毒副作用，因此合适的药物载体就显得尤为重要。
金属有机框架(MOF)是近些年兴起的一种多孔材料，由于其孔径多变、尺寸可调，载药量高、生物相容性好等特点被应用于生物医学领域。随着纳米技术的不断发展，人们对纳米药物载体的要求逐渐从最基础的控制释放，到现在融合更多的诊疗效果，近些年来多模式治疗逐渐吸引人们的注意，结合化疗与化学动力学、光动力学、光热等治疗手段的多模式疗法成为研究的热点，化学动力学疗法(CDT)利用芬顿反应(或类芬顿反应)通过将温和氧化剂H2O2转变为攻击性的羟基自由基(·OH)，从而引起细胞凋亡，利用过渡金属作为中心离子的MOF材料，可以在实现较大载药量的同时结合化学动力学疗法，实现化学动力学疗法与化学疗法的协同。
MOF-5因其较大的比表面积、出色的孔体积和较高的热稳定性被视为氢气吸附储存的良好材料，同时这种材料也被广泛应用于储氢、药物输送、膜和催化等方面。MOF-5材料可以在掺杂适量其他离子后，保持结构不发生变化，掺杂的钴作为过渡金属，可以催化类芬顿反应，在细胞内形成羟基自由基诱导细胞凋亡。小尺寸的药物载体在使用时，可以通过实现高通透性和滞留效应(EPR效应)聚集在肿瘤组织处，实现药物的被动靶向，减小毒副作用，提高循环稳定性，但传统方法合成的MOF-5材料尺寸较大，大多在微米级别，这使得MOF-5在作为药物载体以及制备MOF薄膜等领域都受到一定的限制。
发明内容
本发明的目的是实现化学疗法和化学动力学疗法的协同作用，提供了一种钴掺杂的小尺寸的金属有机框架材料的制备方法，作为纳米载药系统负载抗癌药物，具有较高的载药率和细胞杀伤力。
本发明的技术目的通过下述技术方案予以实现：
一种钴掺杂的金属有机框架的纳米颗粒(即CoZn-MOF-5纳米颗粒)的制备方法，包括如下步骤：
步骤(1)、在N、N-二甲基甲酰胺和无水乙醇的混合溶液中加入对苯二甲酸和聚乙烯吡咯烷酮，超声、搅拌至固体全部溶解，得到反应溶液；
步骤(2)、向步骤(1)获得的反应溶液中加入硝酸钴和硝酸锌，室温下搅拌均匀后，在120～150℃温度下水热反应12h以上；反应完全后自然冷却到室温，依次使用N、N-二甲基甲酰胺和无水乙醇进行离心洗涤，直至只剩下固体物质，然后置于60～150℃下真空干燥，获得粒径为60～140nm的钴掺杂的金属有机框架的纳米颗粒。
步骤(1)中的聚乙烯吡咯烷酮分子量大于10000，在反应溶液中的浓度不小于1.56mmol/L；
步骤(1)中的对苯二甲酸和总的硝酸盐(硝酸钴和硝酸锌)的摩尔比为0.15:1～0.2:1；
步骤(1)中，N、N-二甲基甲酰胺和无水乙醇的混合溶液中，N、N-二甲基甲酰胺占混合溶液体积的60％～70％；
步骤(1)中的超声时间至少10min，搅拌时间至少10min；
步骤(2)中离心洗涤时间每次不少于10min，离心洗涤的转数为11000～15000rpm；
步骤(2)中硝酸锌和硝酸钴的摩尔比为1.1:0.9～0.9:1.1。
上述方法制备得到的钴掺杂的金属有机框架的纳米颗粒可用于纳米药物载体负载抗癌药物。
本发明的有益效果：
本发明制备的CoZn-MOF-5纳米颗粒制备简便，具有尺寸较小、形状规则、载药率较高等优点。这种方法以N、N-二甲基甲酰胺和无水乙醇作为混合溶液，无需额外的模板即可合成小尺寸的纳米球，高温高压的水热环境，使得MOF的成核速度变快，额外掺杂的钴金属离子使得反应体系内成核数量增多，大大消耗了相对配体的浓度，聚乙烯吡咯烷酮作为稳定剂，保护并分散纳米颗粒，使得纳米颗粒在较小的尺寸停止生长，DMF洗去未反应完全的配体或金属离子，无水乙醇则取代骨架结构上的DMF成为新的客体分子，并在真空干燥下被除去，从而得到CoZn-MOF-5纳米球。
(1)本发明方法获得的纳米颗粒尺寸较小，且仍具有MOF-5的结构特征，较小的尺寸可以促使纳米药物通过EPR效应积聚在肿瘤部位处，实现对肿瘤组织的被动靶向；
(2)MOF材料弱的配位键可以在肿瘤细胞偏酸性、高谷胱甘肽量的微环境下断裂，释放出包裹的药物和金属离子；
(3)Co2+离子在高水平的H2O2下，发生类芬顿反应生成羟基自由基，促使细胞凋亡，实现化学疗法和化学的动力学疗法的协同作用；
(4)同时材料消耗了还原型谷胱甘肽，使得羟基自由基的持续时间更长，效果更强。
附图说明
图1为本发明中制备的产物的扫描电镜图；
图2为本发明中制备的产物的透射电镜图；
图3为本发明中制备的产物的X射线衍射示意图片(*对应于ZnO)；
图4为本发明中制备的产物的阿霉素负载量的示意图；
图5为本发明中制备的产物的负载阿霉素的缓释结果示意图；
图6为本发明中制备的产物的APF荧光强度示意图；
图7为本发明中制备的产物的细胞毒性实验结果示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，结合附图进一步阐述本发明。但以下所有实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
实施例1
称取2.4mg的对苯二甲酸和150mg的聚乙烯吡咯烷酮，溶解在6.4mL的体积比为5:3的DMF与无水乙醇的混合溶液中，超声10分钟使固体全部溶解，置于磁力搅拌器上搅拌10分钟，混合均匀后加入11.6mg的六水合硝酸锌和11.35mg的六水合硝酸钴，搅拌至均匀澄清后，转移至13mL的特氟龙反应釜中，置于鼓风烘箱中能够150℃反应12h，缓慢冷却至室温，11000rpm转速离心获得沉淀，DMF洗3次，无水乙醇洗3次，置于60℃真空干燥箱内干燥24h，从而获得CoZn-MOF-5纳米颗粒。
图1为本实施例所得产物的扫描电镜图(SEM)，从图中可以看出，制得的纳米颗粒呈均匀球状，尺寸为60～140nm，图2为实施例1产物的透射电镜(TEM)，与SEM结果吻合。图3为实施例1的X射线衍射图(XRD)，6.9°、9.7°、13.8°、15.4°可以观察到明显的衍射峰，分别对应于MOF-5的(200)、(220)、(400)、(420)晶面，证明了MOF-5结构的成功合成，30～40°出现的强衍射峰对应与ZnO，来自被困于骨架结构内多余的锌物质。
实施例2
称取1.94mg的对苯二甲酸和100mg的聚乙烯吡咯烷酮，溶解在6.4mL的体积比为3:2的DMF与无水乙醇的混合溶液中，超声10分钟使固体全部溶解，置于磁力搅拌器上搅拌10分钟，混合均匀后加入12.76mg的六水合硝酸锌和10.22mg的六水合硝酸钴，搅拌20分钟，转移至13mL的特氟龙反应釜中，烘箱120℃反应20h，缓慢冷却至室温，11000rpm转速离心收集产物，DMF洗3次，无水乙醇洗3次，置于100℃真空干燥箱内干燥24h，从而获得CoZn-MOF-5纳米颗粒，且仍可保持较小的尺寸。
实施例3
称取2.59mg的对苯二甲酸和150mg的聚乙烯吡咯烷酮，溶解在6.4mL的体积比为7:3的DMF与无水乙醇的混合溶液中，超声15分钟使固体全部溶解，置于磁力搅拌器上搅拌15分钟，混合均匀后加入10.44mg的六水合硝酸锌和12.48mg的六水合硝酸钴，搅拌15分钟，转移至13mL的特氟龙反应釜中，烘箱130℃反应15h，缓慢冷却至室温，11000rpm转速离心收集产物，DMF洗3次，无水乙醇洗3次，置于150℃真空干燥箱内干燥20h，从而获得CoZn-MOF-5纳米颗粒，且仍可保持较小的尺寸。
实施例4
以pH＝7.4的PBS缓冲液为溶剂，配制浓度约为1mg/mL的阿霉素溶液，超声至无明显沉淀，并用紫外可见分光光度计在480nm的波长下测定其准确浓度(C1)，取不同体积(Vx)的上述溶液，分别加入0.5mL(1mg/mL)的CoZn-MOF-5的溶液中，并用PBS补充至2mL，得到浓度分别为42.04μg/mL、84.08μg/mL、126.12μg/mL、170.4μg/mL、213μg/mL、255.6μg/mL的不同浓度的溶液体系，在避光的条件下搅拌24小时，得到的样品在11000rpm的转速下离心3次，每次使用2mL的PBS进行洗涤，得到6mL上清液，用紫外可见分光光度计在480nm的吸光度下测其浓度(C2)，计算得到药物的负载率。实验结果如图4所示，从图中可以看出CoZn-MOF-5的载药率随着阿霉素浓度的增大而增大。计算公式如下：
Figure BDA0003256242660000051
随着阿霉素浓度的不断增高，CoZn-MOF-5的最大载药率可以达到268％。
实施例5
取相同量的CoZn-MOF-5@DOX，在不同pH值下进行缓释，具体操作如下：取CoZn-MOF-5@DOX分别溶解于4mL的pH＝7.4、pH＝5.0、pH＝5.0且GSH＝10mM的PBS缓冲溶液中，装入3.5kDa MWCO透析袋中，用封口夹夹住透析袋两端，另取烧杯装入20mL对应的PBS溶液，将透析袋内液体浸没在烧杯液面以下，置于磁力搅拌器上搅动，在2h、6h、12h、24h、36h、48h时分别取出2mL烧杯缓冲溶液并补充等体积的PBS，用紫外可见分光光度计测量其阿霉素浓度，实验结果如图5所示，48小时后，pH＝5.0且GSH＝10mM的条件下释放了64.7％，pH＝5.0的条件下释放了36％，而pH＝7.4的条件下仅释放了7％左右，这也就显示了这种材料具有pH刺激响应和GSH刺激响应两种响应模式。同时我们采用APF荧光探针对生成的羟基自由基的量进行了测定，结果如图6所示，羟基自由基的生成量随H2O2的浓度升高而增大，证明材料可以产生类芬顿效应，将温和氧化剂H2O2转变为具有攻击性的·OH。
实施例6
1、在96孔板中逐孔加入100μL的10000Cell/mL的4T1小鼠乳腺癌细胞，置于培养箱中培养12h(37℃，5％CO2)。
2、12小时后，吸出培养基，分别加入1640培养基配制的不同浓度的CoZn-MOF-5@DOX溶液，每种浓度设3个复孔，并设置空白对照孔。
3、将培养板在培养箱中孵育24h。
4、向每孔加入10μL CCK8溶液，将培养板在培养箱内孵育1h，用酶标仪测定在450nm处的吸光度。
细胞毒性实验其余对照组，除步骤2中加入溶液不同，其余步骤均相同。实验结果如图7所示，从图中我们可以看出CoZn-MOF-5比未掺杂钴的Zn-MOF-5具有更高的杀伤效果，这种杀伤效果来自于Co的掺入引起的化学动力学疗法的结果。

Claims (4)

1.一种钴掺杂的金属有机框架的纳米颗粒的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤(1)、在N、N-二甲基甲酰胺和无水乙醇的混合溶液中加入对苯二甲酸和聚乙烯吡咯烷酮，超声、搅拌至固体全部溶解，得到反应溶液；
步骤(2)、向步骤(1)获得的反应溶液中加入硝酸钴和硝酸锌，室温下搅拌均匀后，在120～150℃温度下水热反应12h以上；反应完全后自然冷却到室温，依次使用N、N-二甲基甲酰胺和无水乙醇进行离心洗涤，直至只剩下固体物质，然后置于60～150℃下真空干燥，获得粒径为60～140nm的钴掺杂的金属有机框架的纳米颗粒；
其中：
聚乙烯吡咯烷酮分子量大于10000，在反应溶液中的浓度不小于1.56mmol/L；
对苯二甲酸和总的硝酸盐的摩尔比为0.15:1～0.2:1；
硝酸锌和硝酸钴的摩尔比为1.1:0.9～0.9:1.1；
N、N-二甲基甲酰胺和无水乙醇的混合溶液中，N、N-二甲基甲酰胺占混合溶液体积的60％～70％。
2.根据权利要求1所述的一种钴掺杂的金属有机框架的纳米颗粒的制备方法，其特征在于，步骤(1)中的超声时间至少10min，搅拌时间至少10min。
3.根据权利要求1或2所述的一种钴掺杂的金属有机框架的纳米颗粒的制备方法，其特征在于，步骤(2)中离心洗涤时间每次不少于10分钟，离心洗涤的转数为11000～15000rpm。
4.采用权利要求1-3任一项所述的制备方法得到的钴掺杂的金属有机框架的纳米颗粒在纳米药物载体负载抗癌药物上的应用。
CN202111060322.1A 2021-09-10 2021-09-10 一种钴掺杂的金属有机框架的纳米颗粒的制备方法及其应用 Active CN113750252B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111060322.1A CN113750252B (zh) 2021-09-10 2021-09-10 一种钴掺杂的金属有机框架的纳米颗粒的制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111060322.1A CN113750252B (zh) 2021-09-10 2021-09-10 一种钴掺杂的金属有机框架的纳米颗粒的制备方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113750252A CN113750252A (zh) 2021-12-07
CN113750252B true CN113750252B (zh) 2023-02-17

Family

ID=78794606

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111060322.1A Active CN113750252B (zh) 2021-09-10 2021-09-10 一种钴掺杂的金属有机框架的纳米颗粒的制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113750252B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114539545B (zh) * 2022-01-13 2023-06-13 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种双金属-有机框架材料及其制备方法和应用
CN115947952B (zh) * 2023-02-24 2023-10-31 福建警察学院 一种中空Co金属有机框架纳米管的一步合成方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109172587A (zh) * 2018-09-07 2019-01-11 上海大学 一种pH响应双药物释放的金属有机框架-上转换纳米体系的制备方法与应用
CN113041353A (zh) * 2021-02-26 2021-06-29 深圳大学 金属有机框架纳米药物、其制备方法以及其在抗肿瘤治疗中的应用
CN113117079A (zh) * 2021-04-13 2021-07-16 浙江大学 一种具有声动力联合饥饿疗法抗肿瘤功能的卟啉基金属有机框架纳米载体及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109172587A (zh) * 2018-09-07 2019-01-11 上海大学 一种pH响应双药物释放的金属有机框架-上转换纳米体系的制备方法与应用
CN113041353A (zh) * 2021-02-26 2021-06-29 深圳大学 金属有机框架纳米药物、其制备方法以及其在抗肿瘤治疗中的应用
CN113117079A (zh) * 2021-04-13 2021-07-16 浙江大学 一种具有声动力联合饥饿疗法抗肿瘤功能的卟啉基金属有机框架纳米载体及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Cobalt Doped in Zn-MOF-5 Nanoparticles to Regulate Tumor Microenvironment for Tumor Chemo/Chemodynamic Therapy;Yishu Gong et al.;《Chemistry An Asia Journal》;20220527;第17卷(第16期);e202200392 *
Cobalt doping of the MOF-5 framework and its effect on gas-adsorption properties;Juan A Botas et al.;《Langmuir.》;20100420;第26卷(第8期);5300-5303 *
Modulated synthesis of monodisperse MOF-5 crystals with tunable sizes and shapes;Sixia Wang et al.;《Inorganic Chemistry Communications》;20180510;第93卷;56-60 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113750252A (zh) 2021-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Bai et al. Surface modification engineering of two-dimensional titanium carbide for efficient synergistic multitherapy of breast cancer
Xie et al. O2-Cu/ZIF-8@ Ce6/ZIF-8@ F127 composite as a tumor microenvironment-responsive nanoplatform with enhanced photo-/chemodynamic antitumor efficacy
Xiao et al. Core–shell structured 5-FU@ ZIF-90@ ZnO as a biodegradable nanoplatform for synergistic cancer therapy
Ding et al. A multimodal Metal-Organic framework based on unsaturated metal site for enhancing antitumor cytotoxicity through Chemo-Photodynamic therapy
CN111265533B (zh) 一种基于脂质膜和金属有机框架的核壳纳米颗粒的制备方法
CN113750252B (zh) 一种钴掺杂的金属有机框架的纳米颗粒的制备方法及其应用
Mo et al. MOF (Fe)-derived composites as a unique nanoplatform for chemo-photodynamic tumor therapy
CN111467491A (zh) 铂修饰MOF 2-Pt-FA作为双向增强光动力治疗药物的合成及在肿瘤治疗中的应用
Gao et al. AuNRs@ MIL-101-based stimuli-responsive nanoplatform with supramolecular gates for image-guided chemo-photothermal therapy
Guan et al. Multifunctional Fe3O4@ SiO2-CDs magnetic fluorescent nanoparticles as effective carrier of gambogic acid for inhibiting VX2 tumor cells
CN104189917A (zh) 一种含阿霉素的氧化石墨烯载药复合材料的制备方法
Wen et al. A cascaded enzyme-loaded Fe–hemoporfin framework for synergistic sonodynamic-starvation therapy of tumors
Zhang et al. Lactate-driving Pt nanoflower with positive chemotaxis for deep intratumoral penetration
Zhu et al. A MnO2-coated multivariate porphyrinic metal–organic framework for oxygen self-sufficient chemo-photodynamic synergistic therapy
CN108743971B (zh) 一种载药聚吡咯纳米颗粒的制备方法及其应用
Zhao et al. DNA aptamer-based dual-responsive nanoplatform for targeted MRI and combination therapy for cancer
CN104147608B (zh) 一种聚乙二醇‑叶酸修饰的氨基化锂皂石纳米颗粒及其制备和应用
CN115192708B (zh) 负载抗肿瘤药物的纳米复合材料、纳米载药体系及制备与应用
CN112755185A (zh) 一种聚多巴胺包裹的载药二硫化钼纳米片及其制备和应用
CN107982242B (zh) 一种抗肿瘤治疗可降解有机无机复合纳米颗粒及其制备方法
CN111514315B (zh) 一种肿瘤靶向无定形磷酸钙荧光纳米复合材料负载药物的方法
CN110538332A (zh) 一种具有肿瘤靶向和放疗增敏特性的复合纳米颗粒及其制备与应用
CN112957467A (zh) 一种纳米诊疗剂、制备方法及用途
CN114949247B (zh) 一种可稳定装载dna的杂化纳米粒及其制备方法与应用
CN116983427B (zh) 一种多功能声激活型半导体聚合物纳米免疫药物及制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant