CN113736079A - 一种用于聚苯醚合成的高耐水性催化剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于聚苯醚合成的高耐水性催化剂。该催化剂由钴盐和低水溶性的有机胺络合而成。该催化剂体系具有很低的水溶性，所以几乎不受反应产生的水的影响，可大大提高反应活性和稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于聚苯醚合成的高耐水性催化剂。
背景技术
聚苯醚，聚2,6-二甲基-1,4-苯醚，简称PPO（Polyphenylene Oxide）或PPE（Polypheylene ether），又称为聚亚苯基氧化物或聚苯撑醚，是一种通用工程塑料。聚苯醚是由二取代苯酚在金属盐/胺存在时，在氧气的作用下发生氧化偶合反应，形成聚合物。具有优良的综合性能，最大的特点是在长期负荷下，具有优良的尺寸稳定性和突出的电绝缘性，使用温度范围广，可在-100～121℃范围内长期使用。具有优良的耐水、耐蒸汽性能，制品具较高的拉伸强度和抗冲强度，抗蠕变性也好。此外，有较好的耐磨性和电性能。主要用于代替不锈钢制造外科医疗器械。在机电工业中可制作齿轮、鼓风机叶片、管道、阀门、螺钉及其他紧固件和连接件等，还用于制作电子、电气工业中的零部件，如线圈骨架及印刷电路板等。
二取代酚在聚合过程中会生成水，水会对体系中的金属盐/胺催化剂形成萃取和破坏作用，从而降低聚合后期的反应活性和反应速率，对产品收率和质量均造成不利影响。
本发明公开了一种高耐水性催化剂，在水存在下依然具有良好的聚合活性，保证聚合过程平稳进行。
发明内容
本发明提供了一种用于聚苯醚合成的高耐水性催化剂。
为保证聚苯醚在合成全过程的反应活性，提高产品收率和质量，本发明提供了一种高耐水性催化剂。
以下内容提供了关于本发明的更详细的描述。
一种用于聚苯醚合成的高耐水性催化剂，其由a）钴盐；b）低水溶性有机胺络合而成。
钴盐，是指钴的水溶性无机盐，如氯化钴，硝酸钴，硫酸钴等的一种或几种混合物，但不限于上述钴盐。
低水溶性有机胺，是指其分子中碳原子与氮原子数量的比值C/N大≥7，如庚胺，二甲基庚胺，二甲基十二烷基胺等的一种或几种混合物，但不限于上述化合物。
钴盐与低水溶性有机胺的摩尔比小于1/10，优选小于1/20。
聚合过程如下：将一定量的原料二取代苯酚溶于适量有机溶剂（如二甲苯）并导入反应釜中，将事先混合好的钴盐/低水溶性有机胺混合物导入反应釜，在搅拌作用下，调节反应釜温度至20-50℃，在反应釜底部通入氧气，氧气纯度大于97%，反应1-3h后，停氧，将物料导入不良溶剂中进行沉淀，过滤，洗涤，干燥，得到聚苯醚产物。
在不需要相转移催化剂的条件下，反应全过程均表现出良好的反应活性和氧气吸收率。
以下是实施例，仅为更好的对本发明进行说明，而不是为了限制本发明内容。
实施例1
将一定量的原料50克2，6-二甲基苯酚溶于200毫升二甲苯，并导入反应釜中，称量0.2克硝酸钴与4克庚胺混合后加入反应釜中，开启搅拌，调节物料温度至45摄氏度，反应釜底部通入氧气，氧气流量50毫升/分钟。控制反应温度在45-50摄氏度，聚合3小时。然后停氧，将物料用600毫升甲醇进行沉淀，过滤，然后用甲醇将滤饼洗至淡黄色，120摄氏度下干燥10小时得到聚苯醚产物，聚苯醚重均分子量为87700。
实施例2
采用0.2克硝酸钴和7克二甲基十二胺为催化剂，其它操作与实施例1一致，结果聚苯醚重均分子量为98700。
实施例3
采用0.2克氯化钴和7克二甲基十二胺为催化剂，其它操作与实施例1一致，结果聚苯醚重均分子量为69700。
比较例1
采用0.2克氯化铜和7克苯胺为催化剂，其它操作与实施例1一致，结果聚苯醚重均分子量为10500。
比较例2
采用0.2克溴化铜和5克丁胺为催化剂，其它操作与实施例1一致，结果聚苯醚重均分子量为13500。
比较例3
采用0.2克溴化铜和1克丁胺、4克二乙基丙胺为催化剂，其它操作与实施例1一致，结果聚苯醚重均分子量为18300。
应理解，本实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明的内容后，本领域技术人员可以对本发明做各种改动或修改，这些等价形式同样在本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (3)
1.一种用于聚苯醚合成的高耐水性催化剂，其由a）钴盐；b）低水溶性有机胺络合而成。
2.权利要求1所述铁钴盐，其特征在于，钴的水溶性无机盐，如硝酸钴，硫酸钴，氯化钴，溴化钴等。
3.权利要求2所述的低水溶性有机胺，其特征在于，其分子中碳原子与氮原子数量的比值C/N大≥7，如庚胺，二甲基庚胺，二甲基十二烷基胺等。
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Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| US3337501A (en) * | 1964-03-27 | 1967-08-22 | Onderzoekings Inst Res | Manganese and cobalt salt-amine complex catalysts in polyphenylene ether formation |
| US20080097069A1 (en) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Hua Guo | Poly(arylene ether) method and composition |
| CN101899150A (zh) * | 2010-07-28 | 2010-12-01 | 中国蓝星（集团）股份有限公司 | 一种生产聚苯醚的方法 |
| CN107262009A (zh) * | 2017-06-22 | 2017-10-20 | 北京科田高新技术有限公司 | 一种新型反应器及其在生产聚芳醚中的应用 |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3337501A (en) * | 1964-03-27 | 1967-08-22 | Onderzoekings Inst Res | Manganese and cobalt salt-amine complex catalysts in polyphenylene ether formation |
| US20080097069A1 (en) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Hua Guo | Poly(arylene ether) method and composition |
| CN101899150A (zh) * | 2010-07-28 | 2010-12-01 | 中国蓝星（集团）股份有限公司 | 一种生产聚苯醚的方法 |
| CN107262009A (zh) * | 2017-06-22 | 2017-10-20 | 北京科田高新技术有限公司 | 一种新型反应器及其在生产聚芳醚中的应用 |
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