CN113712046B - 一种长效防护微生物的有机无机复合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于微生物防护技术领域，更具体的涉及一种长效防护微生物的有机无机复合物及其制备方法。一种长效防护微生物的有机无机复合物，制备原料至少包括无机抗菌剂和/或有机抗菌剂；所述的无机抗菌剂为负载金属粒子的无机材料。经本发明制备的长效防护微生物的有机无机复合物具有长效的防护微生物的效果，对病毒、细菌等微生物均具有高效的灭活效果；经本发明制备的有机无机复合物改善了有机物、无机物之间的相容性，对有机物抗菌剂和无机物抗菌剂进行进一步包覆，避免了有机抗菌剂的迁移，延长了复合抗菌剂的作用时间，达到缓释的效果。
Description
技术领域
本发明属于微生物防护技术领域，更具体的涉及一种长效防护微生物的有机无机复合物及其制备方法。
背景技术
面临现阶段的防疫常态化的新形势，对于抗菌、抗病毒的产品要求越来越高。从最初的达到病毒、细菌的灭活效果，到现在要求抗菌、抗病毒产品制备原料健康、安全，在使用过程中不发生危险，对人体和环境无害等，均成为现阶段衡量抗菌、抗病毒产品的评价标准。
现阶段使用的比较多的产品比如酒精，因为其属于易燃易爆产品，并且作为一种性能优异的溶剂，在喷洒使用的过程中不仅会面临发生火灾的危险，而且可能造成被喷施物体的损害。或者人们常用的“84”消毒剂作为日常生活中常用的消毒产品，因为其使用氧化性能较强的次氯酸钠进行病毒、细菌的灭活，在使用过程中需要过度稀释才能进行喷洒，稀释浓度不当会对人体或者喷施物体造成较大伤害。
为了解决现阶段出现的这些问题，研究者们尝试改变抗菌、抗病毒产品的制备原料，制备出效果更好的抗菌、抗病毒产品的同时，也能保证对环境、人体无毒无害。中国发明专利200410049653.5公开了一种含银、锌离子的羟基磷灰石无机抗菌剂及其制造方法，在公开专利中公开了通过羟基磷灰石作为载体，通过硝酸银和硝酸锌形成一种对金黄色葡萄球菌及大肠杆菌具有较好的抑菌效果的抗菌剂，但是防疫工作当前也对冠状病毒的灭活效果和抗菌、抗病毒的持久性提出了进一步高要求。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种长效防护微生物的有机无机复合物，制备原料至少包括无机抗菌剂和/或有机抗菌剂；所述的无机抗菌剂为负载金属粒子的无机材料。
作为一种优选的技术方案，所述的负载金属粒子的无机材料中的金属粒子选自银、铜、锌的一种或多种。
作为一种优选的技术方案，所述的负载金属粒子的无机材料中的无机材料选自沸石、活性炭、硅胶、磷酸锆、玻璃、膨润土、碳材料、二氧化硅中的至少一种。
作为一种优选的技术方案，所述的碳材料选自石墨烯、氧化石墨烯、碳纳米管、碳纤维中的至少一种。
作为一种优选的技术方案，所述的有机抗菌剂选自有机硅季铵盐抗菌剂、有机卤代物、胍盐、酚类、苯并噻唑、异噻唑啉酮杂环类中的一种或多种复配。
作为一种优选的技术方案，所述的无机抗菌剂和有机抗菌剂的重量比为1：5000～5000：1。
作为一种优选的技术方案，所述的无机抗菌剂和有机抗菌剂的重量比为1：100～100：1。
作为一种优选的技术方案，所述的无机抗菌剂和有机抗菌剂的重量比为1：20～20：1。
作为一种优选的技术方案，制备原料还包括：高分子材料、偶联剂、增稠剂、乳化剂、溶剂中的一种或多种。
本发明的第二方面提供了一种长效防护微生物的有机无机复合物的制备方法，包括以下步骤：
将无机抗菌剂和溶剂加入反应釜中，然后加入偶联剂和有机抗菌剂，混合，高速分散，再依次加入所需的制备原料，混合，即得。
有益效果：经本发明制备的长效防护微生物的有机无机复合物具有以下优点：
1.经本发明制备的长效防护微生物的有机无机复合物具有长效的防护微生物的效果，对病毒、细菌等均具有高效的灭活效果；
2.经本发明制备的有机无机复合物改善了有机物、无机物之间的相容性，对有机物抗菌剂和无机物抗菌剂进行进一步包覆，避免了有机抗菌剂的迁移，延长了复合抗菌剂的作用时间，达到缓释的效果；
3.经本发明制备的有机无机复合物可以通过喷涂、涂刷等方式附着于人体皮肤及环境中，形成覆盖膜，发挥消杀、防护的作用，具有速效、高效、广谱、长效的效果，具有较高的应用价值和战略价值；
4.经本发明制备的有机无机复合物可以在较小的浓度下就表现出较好的抑制防护微生物的效果，避免了复合物在使用过程中的浪费，节约资源，提升了经济效益。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
为了解决上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种长效防护微生物的有机无机复合物，制备原料至少包括无机抗菌剂和/或有机抗菌剂；所述的无机抗菌剂为负载金属粒子的无机材料。
在一些优选的实施方式中，所述的负载金属粒子的无机材料中的金属粒子选自银、铜、锌的一种或多种。
在一些优选的实施方式中，所述的负载金属粒子的无机材料中的无机材料选自沸石、活性炭、硅胶、磷酸锆、玻璃、膨润土、碳材料、二氧化硅中的至少一种。
在一些优选的实施方式中，所述的碳材料选自石墨烯、氧化石墨烯、碳纳米管、碳纤维中的至少一种。
在一些优选的实施方式中，所述的负载金属粒子的无机材料选自氧化石墨烯负载银、氧化石墨烯负载银/二氧化钛、氧化石墨烯负载铜、膨润土负载氧化锌、钛溶胶负载银中的一种或多种。
在一些优选的实施方式中，所述的负载金属粒子的无机材料为氧化石墨烯负载银。
在一些优选的实施方式中，所述的负载金属粒子的无机材料为膨润土负载氧化锌。
在一些优选的实施方式中，所述的膨润土为酸改性膨润土。
在一些优选的实施方式中，酸改性膨润土的制备方法参照以下步骤：
1)将膨润土加入烧瓶中，然后加入硫酸水溶液，加冷凝装置，控制反应温度为70-90℃，水浴加热5-10小时，得到混合物；
2)将步骤1)反应后的混合物离心，倒出上清液，将离心管中的沉淀加水搅拌继续离心，至上清液中无硫酸根离子为止(用饱和氯化钡水溶液检验，至无沉淀生成)；
3)将步骤2)得到的沉淀取出，烘干，研磨，备用。
在一些优选的实施方式中，步骤1)所述的硫酸水溶液的摩尔浓度为2-6mol/L。
在一些优选的实施方式中，步骤1)所述的硫酸水溶液的摩尔浓度为4mol/L。
在一些优选的实施方式中，所述的酸改性膨润土的孔体积为0.001-0.5cm3/g。
在一些优选的实施方式中，所述的酸改性膨润土的孔体积为0.001-0.5cm3/g。
在一些优选的实施方式中，所述的酸改性膨润土的孔体积为0.1-0.3cm3/g。
在实验过程中申请人发现，选择酸改性的膨润土对体系的稳定性有较大的影响，申请人推测可能是因为经过酸改性的膨润土，尤其在采用硫酸，控制硫酸的摩尔浓度为4mol/L时，得到的酸性膨润土的孔体积在0.1-0.3cm3/g范围内，并且可以保证改性后的膨润土的粒径在10-30nm，进一步提升对氧化锌的负载能力。申请人推测出现这种现象的原因是因为：在高温酸解的过程中，部分膨润土被高浓度的硫酸酸化，对膨润土晶层端面电荷的正负进行调节，改变了膨润土层间结构对氧化锌等附着物的负载能力，利用这种疏松多孔的结构也进一步提升了在使用过程中对病毒、细菌等微生物的络合能力，提升反应物与细菌、病毒的作用时间，增强了对细菌、病毒等微生物的防护效果。
在一些优选的实施方式中，所述的酸改性膨润土负载氧化锌的制备原料包括：醋酸锌、酸改性膨润土、无水乙醇、氢氧化锂溶液。
所述的膨润土负载氧化锌的制备方法包括以下步骤：
1)将醋酸锌加入反应容器中，加入无水乙醇，接入回流冷凝管，搅拌，控制反应温度为70-95℃，至醋酸锌全部溶解，得到混合物A；
2)向步骤1)得到的混合物A中加入酸改性膨润土，降温至35-55℃，然后加入氢氧化锂溶液，搅拌20-60分钟，冷却至室温，得到混合物B；
3)将步骤2)得到的混合物B后处理，研磨，得到膨润土负载氧化锌。
在一些优选的实施方式中，所述的氢氧化锂溶液为氢氧化锂乙醇溶液。
在一些优选的实施方式中，所述的氢氧化锂乙醇溶液的质量浓度为0.6％。
在一些优选的实施方式中，所述的负载金属粒子的无机材料为氧化石墨烯负载银/二氧化钛。
在一些优选的实施方式中，所述的负载金属粒子的无机材料为钛溶胶负载银。
在一些优选的实施方式中，所述的钛溶胶为纳米钛溶胶。
钛溶胶负载银的制备方法参照以下步骤：
1)向钛溶胶中加入硝酸银水溶液，按1L钛溶胶添加25g硝酸银的添加量；
2)加入后搅拌得到溶胶态混合物，干燥得到凝胶，研磨，得到钛溶胶负载银。
在一些优选的实施方式中，所述的硝酸银的质量浓度为25g/L。
纳米钛溶胶，型号VK-TA33，购于宣城晶瑞新材料有限公司。
在一些优选的实施方式中，所述的酸改性膨润土负载氧化锌和钛溶胶负载银的重量比为1：(0.5-3)。
在实验过程中申请人发现，通过选择不同无机抗菌剂可以改变体系中对微生物防护的长效性。尤其在酸改性膨润土负载氧化锌和钛溶胶负载银的重量比为1：(0.5-3)时，可以进一步提升体系中抗菌因子对微生物的灭活、抵抗作用，避免了出现微生物耐药性的出现，申请人推测出现这种现象的原因是因为：在酸改性膨润土负载氧化锌和钛溶胶负载银复配使用时，可以在体系中形成包含氧化锌、银的杀菌体系，在本体系中，高分子基材为病毒、细菌等微生物和抗菌剂的结合提供了反应的基础，在其重量比为1：(0.5-3)时，不仅可以保证锌离子在体系中可以顺利释放游离，也可以保证在与银离子配合时，通过对细菌细胞膜的通透性的改变，进而导致膜蛋白结构发生变化，使菌体失去生理活性而被灭活。在二者协同作用的条件下，致使对细菌、病毒等微生物的防护性能提高，避免了细菌、病毒等微生物对有机无机复合物产生耐受性。
在一些优选的实施方式中，所述的有机抗菌剂选自有机硅季铵盐抗菌剂、有机卤代物、胍盐、酚类、苯并噻唑、异噻唑啉酮杂环类中的一种或多种复配。
在一些优选的实施方式中，所述的无机抗菌剂和有机抗菌剂的重量比为1：5000～5000：1。
在一些优选的实施方式中，所述的无机抗菌剂和有机抗菌剂的重量比为1：100～100：1。
在一些优选的实施方式中，所述的无机抗菌剂和有机抗菌剂的重量比为1：20～20：1。
在一些优选的实施方式中，所述的无机抗菌剂和有机抗菌剂的重量比为1：5～5：1。
在一些优选的实施方式中，所述的无机抗菌剂和有机抗菌剂的重量比为1：2～2：1。
在一些优选的实施方式中，所述的无机抗菌剂和有机抗菌剂的重量比为1：1.5。
在一些优选的实施方式中，制备原料还包括：高分子材料、偶联剂、增稠剂、乳化剂、溶剂中的一种或多种。
在一些优选的实施方式中，制备原料还包括：高分子材料、偶联剂、乳化剂、溶剂。
在一些优选的实施方式中，所述的高分子材料为聚乙二醇改性环糊精。
所述的聚乙二醇改性环糊精的制备方法参照以下步骤：
将环糊精加入水中，控制温度为30-80℃，然后加入聚乙二醇，混合，搅拌1-5小时，降温至20-25℃，静置，过滤，将得到的固体，烘干，即得。
所述的聚乙二醇，型号cx190，购于山东初鑫化工有限公司。
在一些优选的实施方式中，所述的偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
在一些优选的实施方式中，所述的乳化剂为烯丙氧基壬基苯酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵盐(CAS：184719-88-8)。
在一些优选的实施方式中，制备原料还包括螯合剂。
在一些优选的实施方式中，所述的螯合剂包括但不限于乙二胺四乙酸钠、酒石酸钾钠、柠檬酸钠、三聚磷酸钠、乙二胺四乙酸二钠。
在一些优选的实施方式中，所述的螯合剂为乙二胺四乙酸二钠。
在一些优选的实施方式中，所述的乙二胺四乙酸二钠的重量为有机、无机抗菌剂总重量的0.5-5wt％。
在一些优选的实施方式中，制备原料按重量份计，包括：高分子材料50-100份、偶联剂0.5-5份、乳化剂0.1-1份、螯合剂0.5-3份、有机抗菌剂1-10份、无机抗菌剂1-10份。
在实验过程中申请人发现，当选择酸改性膨润土负载氧化锌和钛溶胶负载银作为无机抗菌剂与有机抗菌剂在复配使用过程中表现出速效、高效和广谱的抗菌效果；尤其在有机抗菌剂为聚六亚甲基双胍盐时，酸改性膨润土负载氧化锌和钛溶胶负载银总量与聚六亚甲基双胍盐的重量比为1：1.5时达到长效的杀菌、抗病毒等微生物防护效果，申请人推测出现这种现象的原因是因为：经过聚乙二醇改性的环糊精接触RNA细菌、病毒后，会与接触的细菌、病毒发生进一步的包覆和结合，通过螯合剂乙二胺四乙酸二钠的进一步络合，在乙二胺四乙酸二钠的重量为有机、无机抗菌剂总重量的0.5-5wt％时，将体系中存在的抗菌因子结合起来，保证了抗菌因子进入细菌或病毒内部分子链的可能性，在RNA螺旋结构中形成金属络合，对病毒或者细菌的细胞复制功能进行进一步抑制，导致细胞无法有效分裂繁殖，最终死亡。
并且无机抗菌剂中酸改性膨润土负载氧化锌和钛溶胶负载银的协同作用，可以在聚六亚甲基双胍盐的结构中稳定分散，形成稳定的缓释效果，并且保证了在复合物使用浓度较小的情况下就能达到迅速长效的抑菌效果。
本发明的第二方面提供了一种长效防护微生物的有机无机复合物的制备方法，包括以下步骤：
将无机抗菌剂和溶剂加入反应釜中，然后加入偶联剂和有机抗菌剂，混合，高速分散，再依次加入所需的制备原料，混合，即得。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明的作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售得到的。
实施例
实施例1
一种长效防护微生物的有机无机复合物，制备原料按重量份计，包括：高分子材料50份、偶联剂0.5份、乳化剂0.1份、螯合剂0.5份、有机抗菌剂1份、无机抗菌剂10份、溶剂150份。
所述的高分子材料为聚乙二醇改性环糊精。
所述的聚乙二醇改性环糊精的制备方法参照以下步骤：
将20g环糊精加入水中，控制温度为75℃，然后加入50g聚乙二醇，混合，搅拌4小时，降温至23℃，静置，过滤，将得到的固体，烘干，即得。
聚乙二醇，型号cx190，购于山东初鑫化工有限公司；环糊精，购于山东富禾生物科技有限公司。
所述的偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷；
所述的乳化剂为烯丙氧基壬基苯酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵盐(CAS：184719-88-8)；
所述的螯合剂为乙二胺四乙酸二钠；
所述的有机抗菌剂为聚六亚甲基双胍盐酸盐(CAS：32289-58-0)；
所述的无机抗菌剂为酸改性膨润土负载氧化锌和钛溶胶负载银，其重量比为1：0.5。
酸改性膨润土的制备方法参照以下步骤：
1)将6g膨润土加入烧瓶中，然后加入摩尔浓度为4mol/L硫酸水溶液100mL，加冷凝装置，控制反应温度为80℃，水浴加热6.5小时，得到混合物；
2)将步骤1)反应后的混合物离心，倒出上清液，将离心管中的沉淀加水搅拌继续离心，至上清液中无硫酸根离子为止(用饱和氯化钡水溶液检验，至无沉淀生成)；
3)将步骤2)得到的沉淀取出，烘干，研磨，备用。
所述的酸改性膨润土负载氧化锌的制备原料包括：醋酸锌、酸改性膨润土、无水乙醇、氢氧化锂乙醇溶液。
所述的膨润土负载氧化锌的制备方法包括以下步骤：
1)将1.4g醋酸锌加入反应容器中，加入50mL无水乙醇，接入回流冷凝管，搅拌，控制反应温度为85℃，至醋酸锌全部溶解，得到混合物A；
2)向步骤1)得到的混合物A中加入10g酸改性膨润土，降温至40℃，然后加入质量浓度为0.6％的氢氧化锂乙醇溶液50mL，搅拌30分钟，冷却至室温，得到混合物B；
3)将步骤2)得到的混合物B后处理，研磨，得到膨润土负载氧化锌。
所述的钛溶胶为纳米钛溶胶，钛溶胶负载银的制备方法参照以下步骤：
1)向钛溶胶中加入硝酸银水溶液，按1L钛溶胶添加25g硝酸银的添加量；
2)加入后搅拌得到溶胶态混合物，干燥得到凝胶，研磨，得到钛溶胶负载银。
所述的硝酸银的质量浓度为25g/L；纳米钛溶胶，型号VK-TA33，购于宣城晶瑞新材料有限公司。
所述的溶剂为水。
一种长效防护微生物的有机无机复合物的制备方法，包括以下步骤：
将无机抗菌剂和水加入反应釜中，然后加入偶联剂和有机抗菌剂，混合，高速分散，再依次加入螯合剂、乳化剂混合，即得。
实施例2
一种长效防护微生物的有机无机复合物，制备原料按重量份计，包括：高分子材料100份、偶联剂5份、乳化剂1份、螯合剂3份、有机抗菌剂10份、无机抗菌剂1份、溶剂200份。
所述的高分子材料为聚乙二醇改性环糊精。
所述的聚乙二醇改性环糊精的制备方法参照以下步骤：
将20g环糊精加入水中，控制温度为75℃，然后加入50g聚乙二醇，混合，搅拌4小时，降温至23℃，静置，过滤，将得到的固体，烘干，即得。
聚乙二醇，型号cx190，购于山东初鑫化工有限公司；环糊精，购于山东富禾生物科技有限公司。
所述的偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷；
所述的乳化剂为烯丙氧基壬基苯酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵盐(CAS：184719-88-8)；
所述的螯合剂为乙二胺四乙酸二钠；
所述的有机抗菌剂为聚六亚甲基双胍盐酸盐(CAS：32289-58-0)；
所述的无机抗菌剂为酸改性膨润土负载氧化锌和钛溶胶负载银，其重量比为1：3。
酸改性膨润土的制备方法参照以下步骤：
1)将6g膨润土加入烧瓶中，然后加入摩尔浓度为4mol/L硫酸水溶液100mL，加冷凝装置，控制反应温度为80℃，水浴加热6.5小时，得到混合物；
2)将步骤1)反应后的混合物离心，倒出上清液，将离心管中的沉淀加水搅拌继续离心，至上清液中无硫酸根离子为止(用饱和氯化钡水溶液检验，至无沉淀生成)；
3)将步骤2)得到的沉淀取出，烘干，研磨，备用。
所述的酸改性膨润土负载氧化锌的制备原料包括：醋酸锌、酸改性膨润土、无水乙醇、氢氧化锂乙醇溶液。
所述的膨润土负载氧化锌的制备方法包括以下步骤：
1)将1.4g醋酸锌加入反应容器中，加入50mL无水乙醇，接入回流冷凝管，搅拌，控制反应温度为85℃，至醋酸锌全部溶解，得到混合物A；
2)向步骤1)得到的混合物A中加入10g酸改性膨润土，降温至40℃，然后加入质量浓度为0.6％的氢氧化锂乙醇溶液50mL，搅拌30分钟，冷却至室温，得到混合物B；
3)将步骤2)得到的混合物B后处理，研磨，得到膨润土负载氧化锌。
所述的钛溶胶为纳米钛溶胶，钛溶胶负载银的制备方法参照以下步骤：
1)向钛溶胶中加入硝酸银水溶液，按1L钛溶胶添加25g硝酸银的添加量；
2)加入后搅拌得到溶胶态混合物，干燥得到凝胶，研磨，得到钛溶胶负载银。
所述的硝酸银的质量浓度为25g/L；纳米钛溶胶，型号VK-TA33，购于宣城晶瑞新材料有限公司。
所述的溶剂为水。
一种长效防护微生物的有机无机复合物的制备方法参照实施例1。
实施例3
一种长效防护微生物的有机无机复合物，制备原料按重量份计，包括：高分子材料75份、偶联剂3.5份、乳化剂0.7份、螯合剂0.6份、有机抗菌剂7.5份、无机抗菌剂5份、溶剂200份。
所述的高分子材料为聚乙二醇改性环糊精。
所述的聚乙二醇改性环糊精的制备方法参照以下步骤：
将20g环糊精加入水中，控制温度为75℃，然后加入50g聚乙二醇，混合，搅拌4小时，降温至23℃，静置，过滤，将得到的固体，烘干，即得。
聚乙二醇，型号cx190，购于山东初鑫化工有限公司；环糊精，购于山东富禾生物科技有限公司。
所述的偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷；
所述的乳化剂为烯丙氧基壬基苯酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵盐(CAS：184719-88-8)；
所述的螯合剂为乙二胺四乙酸二钠；
所述的有机抗菌剂为聚六亚甲基双胍盐酸盐(CAS：32289-58-0)；
所述的无机抗菌剂为酸改性膨润土负载氧化锌和钛溶胶负载银，其重量比为1：1.5。
酸改性膨润土的制备方法参照以下步骤：
1)将6g膨润土加入烧瓶中，然后加入摩尔浓度为4mol/L硫酸水溶液100mL，加冷凝装置，控制反应温度为80℃，水浴加热6.5小时，得到混合物；
2)将步骤1)反应后的混合物离心，倒出上清液，将离心管中的沉淀加水搅拌继续离心，至上清液中无硫酸根离子为止(用饱和氯化钡水溶液检验，至无沉淀生成)；
3)将步骤2)得到的沉淀取出，烘干，研磨，备用。
所述的酸改性膨润土负载氧化锌的制备原料包括：醋酸锌、酸改性膨润土、无水乙醇、氢氧化锂乙醇溶液。
所述的膨润土负载氧化锌的制备方法包括以下步骤：
1)将1.4g醋酸锌加入反应容器中，加入50mL无水乙醇，接入回流冷凝管，搅拌，控制反应温度为85℃，至醋酸锌全部溶解，得到混合物A；
2)向步骤1)得到的混合物A中加入10g酸改性膨润土，降温至40℃，然后加入质量浓度为0.6％的氢氧化锂乙醇溶液50mL，搅拌30分钟，冷却至室温，得到混合物B；
3)将步骤2)得到的混合物B后处理，研磨，得到膨润土负载氧化锌。
所述的钛溶胶为纳米钛溶胶，钛溶胶负载银的制备方法参照以下步骤：
1)向钛溶胶中加入硝酸银水溶液，按1L钛溶胶添加25g硝酸银的添加量；
2)加入后搅拌得到溶胶态混合物，干燥得到凝胶，研磨，得到钛溶胶负载银。
所述的硝酸银的质量浓度为25g/L；纳米钛溶胶，型号VK-TA33，购于宣城晶瑞新材料有限公司。
所述的溶剂为水。
一种长效防护微生物的有机无机复合物的制备方法参照实施例1。
实施例4
一种长效防护微生物的有机无机复合物，其具体实施方式同实施例3，与实施例3不同的是无机抗菌剂只有钛溶胶负载银。
实施例5
一种长效防护微生物的有机无机复合物，其具体实施方式同实施例3，与实施例3不同的是无机抗菌剂只有酸改性膨润土负载氧化锌。
实施例6
一种长效防护微生物的有机无机复合物，其具体实施方式同实施例3，与实施例3不同的是无机抗菌剂中酸改性膨润土负载氧化锌替换为膨润土负载氧化锌，其具体实施方式为去除酸改性膨润土步骤。
实施例7
一种长效防护微生物的有机无机复合物，其具体实施方式同实施例3，与实施例3不同的是不含有机抗菌剂。
性能测试：
将实施例1-7制备得到的长效防护微生物的有机无机复合物用于最小抑菌浓度试验(MIC)，具体试验方式参照测试标准参照《消毒技术规范》2.1.8.3，并将测试结果记录于下表1。
表1：
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (2)
1.一种长效防护微生物的有机无机复合物，其特征在于，制备原料至少包括无机抗菌剂和有机抗菌剂；所述的无机抗菌剂为负载金属粒子的无机材料；
所述的无机抗菌剂为酸改性膨润土负载氧化锌和钛溶胶负载银，其重量比为1：0.5；
所述的酸改性膨润土的孔体积为0.1-0.3cm3/g；
所述酸改性膨润土的制备方法包括以下步骤：
1）将膨润土加入烧瓶中，然后加入硫酸水溶液，加冷凝装置，控制反应温度为80℃，水浴加热6.5小时，得到混合物；
2）将步骤1）反应后的混合物离心，倒出上清液，将离心管中的沉淀加水搅拌继续离心，至上清液中无硫酸根离子为止（用饱和氯化钡水溶液检验，至无沉淀生成）；
3）将步骤2）得到的沉淀取出，烘干，研磨，备用；
所述的酸改性膨润土负载氧化锌的制备原料包括：醋酸锌、酸改性膨润土、无水乙醇、氢氧化锂乙醇溶液；
所述的膨润土负载氧化锌的制备方法包括以下步骤：
1）将醋酸锌加入反应容器中，加入无水乙醇，接入回流冷凝管，搅拌，控制反应温度为85℃，至醋酸锌全部溶解，得到混合物A；
2）向步骤1）得到的混合物A中加入酸改性膨润土，降温至40℃，然后加入氢氧化锂溶液，搅拌30分钟，冷却至室温，得到混合物B；
3）将步骤2）得到的混合物B后处理，研磨，得到膨润土负载氧化锌；
所述的有机抗菌剂为聚六亚甲基双胍盐；
制备原料按重量份计，包括：高分子材料50份、偶联剂0.5份、乳化剂0.1份、螯合剂0.5份、有机抗菌剂1份、无机抗菌剂10份，溶剂150份；
所述的高分子材料为聚乙二醇改性环糊精；
所述的偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷；
所述的乳化剂为烯丙氧基壬基苯酚聚氧乙烯（10）醚硫酸铵盐；
所述的螯合剂为乙二胺四乙酸二钠；
所述的溶剂为水。
2.一种根据权利要求1所述的长效防护微生物的有机无机复合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将无机抗菌剂和溶剂加入反应釜中，然后加入偶联剂和有机抗菌剂，混合，高速分散，再依次加入所需的制备原料，混合，即得。
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|---|---|---|---|---|
| CN114854106A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-08-05 | 江苏沿方医疗科技有限公司 | 一种灭活橡胶手套及其制备方法 |
| CN115819885A (zh) * | 2022-12-19 | 2023-03-21 | 广东道生科技股份有限公司 | 一种抗菌、抗拉的聚丙烯复合材料及其制备方法和应用 |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101189971A (zh) * | 2006-11-20 | 2008-06-04 | 北京崇高纳米科技有限公司 | 一种无机/有机纳米复合抗菌剂及其纤维制品应用 |
| CN102499259A (zh) * | 2011-11-18 | 2012-06-20 | 北京崇高纳米科技有限公司 | 一种衣物除菌液及其制备方法 |
| CN105199236A (zh) * | 2014-06-11 | 2015-12-30 | 上海圳拓实业有限公司 | 一种抗菌复合材料及其制备方法 |
| CN106349874A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-25 | 佛山市高明区尚润盈科技有限公司 | 一种防腐涂料的制备方法 |
| CN108902177A (zh) * | 2018-06-27 | 2018-11-30 | 徐涌涛 | 一种含银二氧化钛抗菌剂的制备方法 |
| CN110063340A (zh) * | 2018-01-23 | 2019-07-30 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种掺银二氧化钛纳米抗菌剂及其制备方法 |
| CN110903707A (zh) * | 2019-12-06 | 2020-03-24 | 湖南太子化工涂料有限公司 | 一种环保、抗菌性的防霉纳米涂料 |
| CN111183979A (zh) * | 2020-01-31 | 2020-05-22 | 合肥学院 | 一种高效复合无机抗菌剂及其制备方法 |
| CN112075454A (zh) * | 2020-10-13 | 2020-12-15 | 成都市图腾环保科技有限公司 | 复合型银系二氧化钛无机抗菌剂 |
| CN112655716A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-04-16 | 三河市京纳环保技术有限公司 | 一种三元复合组分高效抗菌抗病毒处理剂及其制备方法与它的用途 |
| KR102246108B1 (ko) * | 2020-12-07 | 2021-05-06 | (주) 제이스글로텍 | 이산화티탄으로 이루어진 광촉매 복합체가 포함된 보차도용 블록 및 그 제조방법 |
| CN112759831A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-05-07 | 同曦集团有限公司 | 一种抗菌抗病毒塑料箱包材料及其制备方法和应用 |
-
2021
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Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101189971A (zh) * | 2006-11-20 | 2008-06-04 | 北京崇高纳米科技有限公司 | 一种无机/有机纳米复合抗菌剂及其纤维制品应用 |
| CN102499259A (zh) * | 2011-11-18 | 2012-06-20 | 北京崇高纳米科技有限公司 | 一种衣物除菌液及其制备方法 |
| CN105199236A (zh) * | 2014-06-11 | 2015-12-30 | 上海圳拓实业有限公司 | 一种抗菌复合材料及其制备方法 |
| CN106349874A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-25 | 佛山市高明区尚润盈科技有限公司 | 一种防腐涂料的制备方法 |
| CN110063340A (zh) * | 2018-01-23 | 2019-07-30 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种掺银二氧化钛纳米抗菌剂及其制备方法 |
| CN108902177A (zh) * | 2018-06-27 | 2018-11-30 | 徐涌涛 | 一种含银二氧化钛抗菌剂的制备方法 |
| CN110903707A (zh) * | 2019-12-06 | 2020-03-24 | 湖南太子化工涂料有限公司 | 一种环保、抗菌性的防霉纳米涂料 |
| CN111183979A (zh) * | 2020-01-31 | 2020-05-22 | 合肥学院 | 一种高效复合无机抗菌剂及其制备方法 |
| CN112075454A (zh) * | 2020-10-13 | 2020-12-15 | 成都市图腾环保科技有限公司 | 复合型银系二氧化钛无机抗菌剂 |
| KR102246108B1 (ko) * | 2020-12-07 | 2021-05-06 | (주) 제이스글로텍 | 이산화티탄으로 이루어진 광촉매 복합체가 포함된 보차도용 블록 및 그 제조방법 |
| CN112759831A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-05-07 | 同曦集团有限公司 | 一种抗菌抗病毒塑料箱包材料及其制备方法和应用 |
| CN112655716A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-04-16 | 三河市京纳环保技术有限公司 | 一种三元复合组分高效抗菌抗病毒处理剂及其制备方法与它的用途 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 万金泉 等.黏土类吸附剂.《造纸工业环境工程导论》.中国轻工业出版社,2005,第132页. * |
| 主编：薛广波.测定抑菌作用的试验.《实用消毒学》.人民军医出版社,1986,(第1版),第92页. * |
| 负载纳米氧化锌/膨润土光催化降解酸性嫩黄G;李梅 等;《河南科技大学学报(自然科学版)》;20161231(第5期);引言、第1部分 * |
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