CN113679630B - 一种浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊及其制备与应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊及其制备与应用。本发明采用硫化法对木质素磺酸盐进行改性制备邻苯二酚木质素磺酸盐，再将邻苯二酚木质素磺酸盐与防晒剂、表面活性剂进行超声空化制备邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂微胶囊乳液。本发明所述木质素/化学防晒剂微胶囊的制备过程绿色环保，成本低廉而且紫外吸收性能优异，相比于其他木质素基防晒剂颜色更浅，生物粘附性和抗渗透性能良好，解决传统防晒剂耐水性差、制备工艺污染较大、易渗入皮肤伤害人体等问题。

Description

一种浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊及其制备与 应用

技术领域

本发明属于精细化学品领域，具体涉及一种浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊及其制备与应用。

背景技术

国际上将波长在10～400nm之间的光照辐射叫做紫外线辐射。按照国际惯例紫外辐射可分为为UVA波段(320～400nm)、UVB波段(290～320nm)、UVC波段(200～290nm)、EUV(10-100nm)。长时间暴露在紫外辐射下会导致皮肤晒伤、老化甚至会引起皮肤癌。EUV和UVC在高空中就已被臭氧层吸收，而1％～10％的UVB和大约90％以上的UVA仍然能够穿过大气层到达地球表面。UVB波段的紫外线的穿透性能较弱，照射到人体上时，多数都被人体的表皮细胞所吸收，但由于UVB段的紫外线能量相对较高，会对皮肤造成光损伤，使得皮肤出现泛红、水泡的现象。如果长时间的照射，还会导致皮肤出现炎症，老化等不良反应，严重者还会引起皮肤癌。UVA波段的紫外线具有很强的穿透性能，可以到达人体的真皮深处，进而会导致人体内的黑色素沉积，经过长期的累积会使得人体的皮肤老化和受损。UVA和UVB辐射诱导产生的活性氧簇(ROS)可损伤多种细胞成分，并诱导免疫抑制细胞因子的形成(TheFASEB Journal,2018,32(7):3700-3706)。所以，使用紫外防护剂来避免紫外线伤害是有必要的。

根据防护机理的不同，可以将防护剂分为两大类，分别为物理防晒剂和化学防晒剂。物理防晒剂相对来说比较厚重，使用感较差，同时容易发生光催化反应。因此市面上用到较多的是化学防晒剂，市面上常用的化学防晒添加物有二苯甲酮-3，二甲苯、阿伏苯宗、桂皮酸盐等。但是由于小分子反应之后会被皮肤吸收，进一步透过角质层，或者通过滤泡进入到表皮细胞，进而引起过敏反应甚至破坏DNA。且在紫外辐射下，即使少量化学、物理防晒剂渗入皮肤，也会生成活性氧簇(ROS)导致细胞和组织损伤，并且最终导致系列皮肤与系统疾病(Advanced Functional Materials,2018,28,1802127)。小分子防晒剂的渗透问题引起了人们的密切关注，Deng等利用具有生物粘附性能的醛基超支化聚缩水甘油醚作为壁材，包裹小分子防晒剂形成微胶囊，有效地阻止了防晒剂渗透问题(Nature Materials,2015,14,1278)。但是其抗紫外性能有限，且难以满足恶劣环境的使用条件。

自然界拥有储量丰富的的木质素，木质素在自然界中天然高分子化合物中含量位居第二，也是含量最高的含有苯环的天然高分子聚合物。它能够保护植物内部的组织免收紫外光照射的伤害。这是由于紫外线在照射植物后，植物中的木质素产生了苯丙烷偶联物，能够有效的屏蔽紫外线。木质素含有大量的酚羟基、苯环、羰基、甲氧基等结构，这些结构能够有效的吸收紫外线，并且还能够清除自由基起到抗氧化性的作用(Industrial cropsand products,2011,33,259-276)。

虽然木质素自身防晒性能有限，但是与化学防晒剂存在协同效应，能够有效提升商品防晒霜的防晒性能，同时还能够提升化学防晒剂的抗光解性能(Green Chemistry,2015,17:320-324)。因此，使用木质素包裹阿伏苯宗、桂皮酸盐来制备木质素/防晒剂复合纳米胶囊，并调控木质素与防晒剂比例，以强化木质素与防晒剂的协同效应，添加10wt％木质素与空白护手霜混合得到的防晒霜SPF值最高可达到408，并且在8小时内都能呈现出良好的紫外防护性能(ACS Applied Bio Materials,2018,1,1276)。

纳米级木质素胶囊因其优异、长效的紫外防护性能为天然高效防晒霜的开发提供了新的方向。但是木质素微胶囊的粒径相对较小而且几乎没有生物粘附性，所以仍然有着皮肤渗透的隐患。因此，需要通过对木质素进行改性，以增加木质素中的酚羟基含量，进而增强木质素以及木质素微胶囊的生物粘附能力，提升了木质素磺酸钠用于紫外防护剂的安全性和使用性能。

现有的木质素基防晒霜的制备主要是使用碱木质素以及酶解木质素作为原料，这两种木质素的颜色相对来说都比较深，木质素磺酸盐虽然相较于碱木质素和酶解木质素有着更浅的颜色，但是由于木质素磺酸盐自身容易导致霜体出现破乳的现象，从而使得所制备的防晒剂稳定性差于一般的木质素防晒剂，因而限制了其在防晒领域中的应用。另外木质素磺酸盐自身酚羟基含量较低，因而自由基清除能力较差，且在紫外区域的吸收能力有限。

发明内容

为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊的制备方法。

木质素分子中含有许多甲氧基基团，使用硫化法进行改性，能够将木质素磺酸盐中潜在的甲氧基与SO₃ ^2-发生亲核取代反应从而转变为羟基。本工艺中对硫化法的工艺进行了改进，反应的条件相对更加温和，使得在进行硫化法处理时，分子量不会出现明显的下降，证明木质素磺酸盐自身的分子结构并没有遭受明显的破坏。脱甲基处理后木质素磺酸盐中的酚羟基含量出现了明显的提升，使得木质素自身结构中出现了邻苯二酚和间苯二酚的结构，提高木质素磺酸盐的生物粘附能力，从而可以弥补木质素磺酸盐与霜体相容性较差的问题，因而能够形成稳定的木质素微胶囊，提升了木质素磺酸盐在紫外防护剂领域的应用可能性。采用本工艺进行脱甲基处理，反应在全水相体系中进行，反应过程相对来说更加环保和绿色，反应成本更加低廉，后续如果进行工业化生产有着更好的应用潜能。

本发明的另一目的在于提供上述方法制得的一种浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊。

本发明的再一目的在于提供上述一种浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊的应用。

本发明目的通过以下技术方案实现：

一种浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊的制备方法，包括以下步骤：

(1)将木质素磺酸盐与硫化试剂溶于碱溶液中，于40～160℃反应0.1～5小时，透析处理，浓缩和干燥，得到邻苯二酚木质素磺酸盐；

(2)将邻苯二酚木质素磺酸盐溶于pH＝5～9的水溶液中，加入防晒剂和表面活性剂，超声空化，得到邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂微胶囊乳液，离心后得到浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊。

优选的，步骤(1)所述木质素磺酸盐与硫化试剂的重量比为1～10：0.2～2；更优选为10：0.7～2；最优选为8:1～5:1。

优选的，步骤(1)所述硫化试剂为亚硫酸盐、焦亚硫酸盐、硫代硫酸盐和亚硫酸氢盐中的至少一种。

优选的，步骤(1)所述木质素磺酸盐为木质素磺酸钠、木质素磺酸镁和木质素磺酸钙中的至少一种。

更优选的，所述木质素磺酸盐中的木质素为竹浆木质素磺酸盐、麦草浆木质素磺酸盐、芦苇木质素磺酸盐、蔗渣浆木质素磺酸盐、龙须草浆木质素磺酸盐和棉浆粕木质素磺酸盐中的至少一种。

在工业上使用不同的处理方式进行处理和分离所得到的木质素一般称为工业木质素。通常根据木质素的处理和分离方式的不同来进行划分和命名。不同的木质素在结构、活性官能团含量和种类上都有着很大的区别。工业木质素主要可以分为四个大类：①酶解木质素：酶解木质素是使用纤维素酶、半纤维素对木质素原料进行解聚和溶解处理后得到的一类木质素、②碱木质素：碱木质素主要来自于硫酸盐法、烷碱法等碱法制浆废液、③有机溶剂木质素：有机溶剂木质素是在高温环境下通过有机试剂例如甲醇、乙醇、丙酮等将植物中的木质素提取出来的一类木质素、④木质素磺酸盐：木质素磺酸盐来自于亚硫酸盐制浆废液，其具有很好的水溶性和广泛的应用前景。

优选的，步骤(1)所述碱溶液为1～20wt％的氢氧化钠溶液，更优选为1.5～15wt％的氢氧化钠溶液，最优选为5～15wt％的氢氧化钠溶液；所述木质素磺酸盐与碱溶液的重量比为1～10：30。

优选的，步骤(1)所述反应的温度为70～140℃，时间为1～2.5h。

优选的，步骤(1)所述透析处理的时间为2～8天，更优选为4～6天，透析液为水。

优选的，步骤(2)所述邻苯二酚木质素磺酸盐溶于pH＝5～9的水溶液后所得溶液总重量与防晒剂重量比为1:1～10:1；更优选为1:1～4:1，最优选为7：3。

优选的，步骤(2)所述表面活性剂的添加量占邻苯二酚木质素磺酸盐、pH＝5～9的水溶液与防晒剂总重量的1～10wt％；更优选为3～10wt％。

优选的，步骤(2)所述邻苯二酚木质素磺酸盐与pH＝5～9的水溶液的重量比为1～10：20～100；更优选为1：10～33。

优选的，步骤(2)所述邻苯二酚木质素磺酸盐溶于水溶液后所得溶液的pH范围应该在6～8。

优选的，步骤(2)所述防晒剂为UVA和UVB型防晒剂中的至少一种；更优选为阿伏苯宗、甲氧基肉桂酸乙基己酯、胡莫柳酯和氧苯酮中的至少一种；所述防晒剂超过一种时，则需要其有良好的互溶性。

优选的，步骤(2)所述表面活性剂为吐温、烷基多苷和蔗糖酯中的至少一种。

优选的，步骤(2)所述超声空化的功率为200～1500W，时间为1～20min；更优选为400～1000W下超声空化3～10min。

优选的，步骤(2)所述邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂微胶囊乳液可通过离心水洗除去多余的邻苯二酚木质素磺酸盐，得到邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂微胶囊。

更优选的，所述离心的速率为5000～15000r/min，离心水洗的时间为20～40min。

本发明提供上述方法制备得到的一种浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊。

本发明的浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊为两亲球形结构，粒径100-1000nm，紫外吸收性能优异，稳定性良好，同时具有优异的耐水性和防渗透性能。

本发明提供上述一种浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊在化学防晒领域中的应用。所述化学防晒不以生命体为防晒对象。

更优选在防晒品制备中的应用。

木质素是植物中天然大分子紫外防护剂，均有良好的紫外吸收和抗氧化功能，同时也具有良好的生物相容性。进行化学改性之后的脱甲基木质素含有更多的酚羟基，在超声空化包埋化学防晒剂时，更容易发生交联反应，而加入的表面活性剂有利于油相分散制备的微胶囊尺寸将至纳米级，可以强化紫外散射效应。在此基础上，邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊表面分布的邻苯二酚、间苯二酚等结构赋予微胶囊良好的耐水性和抗渗透性能，提升使用效率和安全性。邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊制备工艺绿色环保，产品安全高效推动了可再生资源木质素在日化领域的应用，也解决了木质素磺酸盐交联能力不足等问题，有广阔的应用前景。

与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：

(1)木质素磺酸盐，具有良好的抗紫外抗氧化性能，生物相容性良好，进行化学改性之后分子中酚羟基活性位点众多，有利用超声空化过程中的自由基交联，可以有效包埋小分子化学防晒剂协同防晒，提升小分子化学防晒剂抗光解性能，实现持久防晒。

(2)木质素磺酸盐脱甲基过程绿色环保，反应全程均在水相中进行，未使用有机溶剂，反应过程安全环保，且反应的流程简单，易实现大批量制备，有着良好的工业化前景。

(3)相比于以往的硫化脱甲基方法，本文使用的反应条件更加温和，制备成本更加低廉，使用的硫化试剂均为无机硫化物，更加绿色环保，在更低成本下就能实现木质素磺酸盐中甲基的去除，有效的促进了邻苯二酚型木质素磺酸盐的构建。

(4)邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊表面分布的邻苯二酚、间苯二酚等结构赋予微胶囊良好的粘附性能和抗渗透性能，提升使用效率和安全性，解决传统防晒剂耐水性差、易渗入皮肤伤害人体等问题，实现安全、高效防晒护肤。

附图说明

图1为是实施例1步骤(2)超声空化所得邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊乳液。

图2是原始的木质素磺酸钠(左)以及实施例1制得的邻苯二酚木质素磺酸钠(右)进行福林酚测试时的图片。

图3是实施例1所得邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊防晒霜和木质素磺酸盐/化学防晒剂微胶囊防晒霜在260～400nm范围的紫外光谱图。

图4是实施例1所得的邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊防晒霜和木质素磺酸钠/化学防晒剂微胶囊防晒霜的激光共聚焦测试图。

图5是实施例1所得的邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊和木质素磺酸钠/化学防晒剂微胶囊的粒径测试相关数据。

图6是对比例1所得的邻苯二酚木质素磺酸盐超声空化乳液。

具体实施方式

下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

本发明实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或者制造商建议的条件进行。所用未注明生产厂商者的原料、试剂等，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

实施例1

(1)将10g木质素磺酸钠和1.5g亚硫酸钠溶于30ml、10wt％NaOH溶液中，90℃进行冷凝回流反应1小时，反应结束后冷却至室温，将反应液在纯水中进行透析提纯处理，透析结束后将样品溶液进行浓缩干燥得到邻苯二酚木质素磺酸盐固体粉末。

(2)将0.21g邻苯二酚木质素磺酸盐溶解于6.79g超纯水中，制备得到5wt％的溶液，加入3g甲氧基肉桂酸乙基己酯与阿伏苯宗(质量比为4:1)的混合物和0.7g吐温，在超声功率为400W状态下超声空化3min，得到邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊乳液，10000r/min离心30min，得到邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊。将该微胶囊与没有防晒活性成分的空白乳霜(妮维雅深层滋润护手霜，妮维雅(上海)有限公司)按照质量比1:9的配比混合制得邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊防晒霜。

图1是步骤(2)制备得到的邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的超声空化乳液。可以看到脱甲基后得到的超声空化乳液有着良好的稳定性。

图2是原始木质素磺酸钠以及步骤(1)中邻苯二酚木质素磺酸盐进行福林酚测试时的图片。左侧原始木质素磺酸钠在760nm处的吸收值为0.216，经过改性后的木质素磺酸钠在760nm处的吸收值达到了0.3739，酚羟基含量由原始的0.631mmol/g增加到了1.234mmol/g，提升了95.5％，从图中也可以看到进行脱甲基反应后的木质素磺酸钠测试溶液颜色更深，也可以说明其中酚羟基含量出现了提升。

图3是通过日本岛津UV-2600紫外-可见分光光度计测得的本实施例1所得邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊防晒霜和将实施例1步骤2中邻苯二酚木质素磺酸盐换成木质素磺酸钠制备的木质素磺酸钠/化学防晒剂微胶囊防晒霜在290～400nm范围的紫外光谱图，从图中可以看出，邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊防晒霜的紫外透过率明显小于木质素磺酸钠/化学防晒剂微胶囊防晒霜的紫外透过率，说明能够阻隔更多的紫外线。换算成紫外防护指数(SPF)，邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊防晒霜的SPF值为116，而木质素磺酸钠/化学防晒剂微胶囊防晒霜的SPF值仅为39。

图4是实施例1所得的邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊防晒霜和木质素磺酸钠/化学防晒剂微胶囊防晒霜的激光共聚焦测试图。利用激光共聚焦显微镜来测试邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊防晒霜和木质素磺酸钠/化学防晒剂微胶囊防晒霜与皮肤的粘附性能。将实施例1步骤2中的邻苯二酚木质素磺酸盐换成原始的木质素磺酸钠所制备的木质素磺酸钠/化学防晒剂微胶囊防晒霜与皮肤的粘附性能很差，表面木质素的蓝色荧光信号微弱，证明粘黏在皮肤表面的微胶囊被洗去，而邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊防晒霜能够在洗涤之后仍然保持较强的荧光信号，证明与原始木质素磺酸钠相比脱甲基后木质素磺酸钠表面酚羟基变多，粘附性能出现了明显的提升。

图5是通过马尔文激光粒度仪测试的本实施例1所得的邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊的粒径测试相关数据。微胶囊的尺寸大小对其在常温下的储存稳定性有很大的影响，粒径越大越不易储存。从图中我们可以看到邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊的粒径平均在300nm左右，而木质素磺酸钠/化学防晒剂微胶囊的中位粒径在350nm，而且邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊的粒径分布也更窄，证明经过脱甲基处理后得到的产物均一性更好。所以本发明的制备方法能够明显提升微胶囊的储存时间和稳定性。

实施例2

(1)将10g木质素磺酸镁和2g亚硫酸钠溶于30mL的15wt％NaOH溶液中，120℃进行冷凝回流反应1小时，反应结束后冷却至室温，将反应液在纯水中进行透析提纯处理，透析结束后将样品溶液进行浓缩干燥得到邻苯二酚木质素磺酸盐固体粉末。

(2)将0.21g邻苯二酚木质素磺酸盐溶解于6.79g超纯水中，制备得到3wt％的溶液，加入4g胡莫柳酯与阿伏苯宗(质量比为4:1)的混合物和1g吐温，在超声功率为600W状态下超声空化5min，8000r/min离心30min，得到邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊。将该微胶囊与没有防晒活性成分的空白乳霜(妮维雅深层滋润护手霜，妮维雅(上海)有限公司)按照质量比1:9的配比混合制得邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊防晒霜。

采用与实施例1相同的微胶囊制备工艺、紫外—可见光光谱分析、激光共聚焦测试、粒径测试。结果分别与图1，图2，图3，图4，图5基本相同。邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊防晒霜的SPF值为98。

实施例3

(1)将10g木质素磺酸钠和0.7g焦亚硫酸钠溶于40mL的5wt％NaOH溶液中，70℃进行冷凝回流反应2.5小时，反应结束后冷却至室温，将反应液在纯水中进行透析提纯处理，透析结束后将样品溶液进行浓缩干燥得到邻苯二酚木质素磺酸盐固体粉末。

(2)将0.6g邻苯二酚木质素磺酸盐溶解于6.4g超纯水中，制备得到3wt％的溶液，加入3g甲氧基肉桂酸乙基己酯与阿伏苯宗(质量比为4:1)的混合物和0.3g蔗糖酯，在超声功率为400W状态下超声空化3min，5000r/min离心40min，得到邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊。将该微胶囊与没有防晒活性成分的空白乳霜(妮维雅深层滋润护手霜，妮维雅(上海)有限公司)按照质量比1:9的配比混合制得邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊防晒霜。

采用与实施例1相同的微胶囊制备工艺、紫外—可见光光谱分析、激光共聚焦测试、粒径测试。结果分别与图1，图2，图3，图4，图5基本相同。邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊防晒霜的SPF值为104。

实施例4

(1)将7g木质素磺酸钙和1.5g硫代硫酸钠溶于20mL的2.5wt％NaOH溶液中，140℃进行冷凝回流反应1.5小时，反应结束后冷却至室温，将反应液在纯水中进行透析提纯处理，透析结束后将样品溶液进行浓缩干燥得到邻苯二酚木质素磺酸盐固体粉末。

(2)将0.21g邻苯二酚木质素磺酸盐溶解于6.79g超纯水中，制备得到3wt％的溶液，加入3g胡莫柳酯与阿伏苯宗(质量比为4:1)的混合物和0.4g烷基多苷，在超声功率为700W状态下超声空化5min，10000r/min离心30min，得到邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊。将该微胶囊与没有防晒活性成分的空白乳霜(妮维雅深层滋润护手霜，妮维雅(上海)有限公司)按照质量比1:9的配比混合，制得邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊防晒霜。

采用与实施例1相同的微胶囊制备工艺、紫外—可见光光谱分析、激光共聚焦测试、粒径测试。结果分别与图1，图2，图3，图4，图5基本相同。邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂的生物粘附型微胶囊防晒霜的SPF值为113。

对比例1

(1)将10g木质素磺酸钠溶于30ml、10wt％NaOH溶液中，在氮气氛围、90℃进行冷凝回流反应1小时，反应结束后冷却至室温，将反应液在纯水中进行透析提纯处理，透析结束后将样品溶液进行浓缩干燥得到邻苯二酚木质素磺酸盐固体粉末。

(2)将0.21g邻苯二酚木质素磺酸盐溶解于6.79g超纯水中，制备得到5wt％的溶液，加入3g甲氧基肉桂酸乙基己酯与阿伏苯宗(质量比为4:1)的混合物和0.7g吐温，在超声功率为400W状态下超声空化3min。得到木质素磺酸钠/化学防晒剂超声空化乳液。

图6是本对比例所得邻苯二酚木质素磺酸盐超声空化乳液。从图中可以看到所得超声空化乳液出现了非常明显的分层的现象。这是由于适量的表面活性剂会降低水油界面张力，增大油滴比表面积，有助于木质素磺酸钠在油滴表面吸附和交联。但是过量的表面活性剂的加入，会使得过量的表面活性剂自身发生相互作用，导致液滴聚合，从而使得制备的微胶囊粒径过大，不稳定然后出现破乳的现象。

经过在后序加入化学防晒剂和表面活性剂制备微胶囊的时候基本上无法制备微胶囊或者说制备得到的微胶囊极容易破乳。也进一步的说明了经过硫化法进行脱甲基的处理，使得改性后的木质素磺酸盐在微胶囊的制备中稳定性出现了明显的提升。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将木质素磺酸盐与硫化试剂溶于碱溶液中，于40～160℃反应0.1～5小时，透析处理，浓缩和干燥，得到邻苯二酚木质素磺酸盐；

(2)将邻苯二酚木质素磺酸盐溶于pH＝5～9的水溶液中，加入防晒剂和表面活性剂，超声空化，得到邻苯二酚木质素磺酸盐/化学防晒剂微胶囊乳液，离心后得到浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊；

步骤(1)所述木质素磺酸盐与硫化试剂的重量比为1～10：0.2～2；所述硫化试剂为亚硫酸盐、焦亚硫酸盐、硫代硫酸盐和亚硫酸氢盐中的至少一种；

步骤(2)所述邻苯二酚木质素磺酸盐溶于pH＝5～9的水溶液后所得溶液总重量与防晒剂重量比为1:1～10:1；

步骤(2)所述表面活性剂的添加量占邻苯二酚木质素磺酸盐、pH＝5～9的水溶液与防晒剂总重量的1～10wt％；

步骤(2)所述邻苯二酚木质素磺酸盐与pH＝5～9的水溶液的重量比为1～10：20～100；

步骤(2)所述防晒剂为阿伏苯宗、甲氧基肉桂酸乙基己酯、胡莫柳酯和氧苯酮中的至少一种；

步骤(2)所述表面活性剂为吐温、烷基多苷和蔗糖酯中的至少一种。

2.根据权利要求1所述一种浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述木质素磺酸盐与硫化试剂的重量比为10：0.7～2。

3.根据权利要求1所述一种浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述邻苯二酚木质素磺酸盐溶于pH＝5～9的水溶液后所得溶液总重量与防晒剂重量比为1:1～4:1；

步骤(2)所述表面活性剂的添加量占邻苯二酚木质素磺酸盐、pH＝5～9的水溶液与防晒剂总重量的3～10wt％；

步骤(2)所述邻苯二酚木质素磺酸盐与pH＝5～9的水溶液的重量比为1：10～33。

4.根据权利要求1所述一种浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述木质素磺酸盐为木质素磺酸钠、木质素磺酸镁和木质素磺酸钙中的至少一种；所述木质素磺酸盐中的木质素为竹浆木质素磺酸盐、麦草浆木质素磺酸盐、芦苇木质素磺酸盐、蔗渣浆木质素磺酸盐、龙须草浆木质素磺酸盐和棉浆粕木质素磺酸盐中的至少一种。

5.根据权利要求1所述一种浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的温度为70～140℃，时间为1～2.5h；

步骤(2)所述超声空化的功率为200～1500W，时间为1～20min。

6.根据权利要求1所述一种浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述碱溶液为1～20wt％的氢氧化钠溶液，所述木质素磺酸盐与碱溶液的重量比为1～10：30；步骤(1)所述透析处理的时间为2～8天，透析液为水。

7.权利要求1～6任一项所述方法制得的一种浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊。

8.权利要求7所述一种浅色化邻苯二酚木质素磺酸盐防晒微胶囊在防晒品制备中的应用。

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