CN113666786A - 牡蛎壳活化方法、混合液、牡蛎壳组合物及土壤调理剂制备方法 - Google Patents

牡蛎壳活化方法、混合液、牡蛎壳组合物及土壤调理剂制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种环保性能较好的牡蛎壳活化方法、混合液、牡蛎壳组合物及土壤调理剂制备方法。本发明提供的牡蛎壳的活化方法，包括如下步骤：(1)将海产品废料/河鲜产品废料粉碎，制备成浆状物；(2)将复合微生物菌种按照接种量为5％‑10％的量加入所述步骤(1)的浆状物中，常温下发酵20h‑60h，得到发酵的初级产物；(3)将所述步骤(2)中的发酵的初级产物和牡蛎壳粉按照(1‑3)：(1‑3)的比例混合，并活化1‑5天，得到活化初级产物；(4)将所述步骤(3)中的活化初级产物进行离心，或采用半透明膜进行过滤，得到上清液和滤渣。本发明提供的牡蛎壳活化方法通过外源菌种和下脚料自身内源酶的作用，共同发酵，在酸性环境条件下可以活化牡蛎壳中的钙。

Description

牡蛎壳活化方法、混合液、牡蛎壳组合物及土壤调理剂制备 方法
技术领域
本发明属于牡蛎壳活化技术领域，具体涉及牡蛎壳活化方法、混合液、牡蛎壳组合物及土壤调理剂制备方法。
背景技术
牡蛎生产加工过程中产生有大量牡蛎壳，现除部分作为生产原料返海再生产或煅烧白灰外，大部份未能妥善加以处理，由环卫部门作为生产垃圾收集填埋或被加工者直接倾倒在公路两旁、闲杂空地或废弃沟渠里，成为城乡环境的重要污染源之一。部分已被利用的牡蛎壳，也因近年市场的需求和消纳量减少导致产、消失衡，牡蛎壳的废弃及累积已超过了环境的承载能，成为城乡新的污染源。
现有技术中为了解决牡蛎壳的应用，将牡蛎壳用于制备土壤调理剂和制备缓释肥料。以牡蛎壳粉制成土壤调理剂，可使土壤具有保水性、保肥性和透气性，可以改善土壤物理结构，促进土壤微生物繁殖，促进作物对土壤养分的吸收，从而达到增产、改善品质的目的。现有技术中的土壤调理剂都是利用未活化的牡蛎壳的多孔的结构，具有较好的吸附性能，能够吸附养分，具有缓释的效果，能长期的补充作物钙源，调节土壤酸碱性及土壤容重。但是未活化的牡蛎壳钙源释放较慢，利用率较低，并不能具有较好的钙源利用效果。
现有的牡蛎壳活化一般有物理法(如：粉碎、球磨)和化学法(如：煅烧、溶剂反应)，物理法只能说物理形态的改变，活化性能可能还是不很好，一般都要经过高温煅烧或溶剂反应，里面的钙镁成分才能发挥作用。但是，现有技术高温煅烧活化牡蛎壳的活化温度需要达到800℃左右，使得牡蛎壳的应用需要较大的能耗，成本较高，难以实现较好的应用。并且常规牡蛎壳煅烧原理是碳酸钙形成氧化钙，氧化钙具有强碱性，直接施入土壤，会消耗土壤有机质，且只能短期提高土壤pH值，之后土壤pH值会降低到施用前的pH值。
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在加深对本发明的总体背景技术的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域技术人员所公知的现有技术。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种环保性能较好的牡蛎壳活化方法、混合液、牡蛎壳组合物及土壤调理剂制备方法。
本发明提供一种牡蛎壳的活化方法，包括如下步骤：
(1)将海产品废料/河鲜产品废料粉碎，制备成浆状物；
(2)将复合微生物菌种按照接种量为5％-10％的量加入所述步骤(1)的浆状物中，常温下发酵20h-60h，得到发酵的初级产物；
(3)将所述步骤(2)中的发酵的初级产物和牡蛎壳粉按照(1-3)：(1-3)的比例混合，并活化1-5天，得到活化初级产物；
(4)将所述步骤(3)中的活化初级产物进行离心，或采用半透明膜进行过滤，得到上清液和滤渣。
优选地，所述复合微生物菌种包括乳酸菌、芽孢菌、酵母菌和米曲酶，所述乳酸菌、芽孢菌、酵母菌和米曲酶的菌种比例为(2-8)：(1-3)：(1-3)：1。
优选地，所述乳酸菌包括乳酸杆菌、双歧杆菌、乳酸链球菌和片球菌中的一种或几种，所述酵母菌包括酿酒酵母、异常汉逊酵母和假丝酵母中的一种或几种。
优选地，所述步骤(1)中，将海产品废料/河鲜产品废料和海产品加工废水进行粉碎，制备成浆状物，所述海产品废料/河鲜产品废料和海产品加工废水的用量比为(1-3)：(1-3)。
优选地，所述海产品加工废水为蒸煮液和/或鱼糜制品生产企业的漂洗废水，所述海产品加工废水包含胰蛋白酶和肌浆蛋白；所述海产品废料/河鲜产品废料包括贝类废料、鱼类废料、虾类废料和蟹类废料中的一种或几种。
优选地，所述步骤(4)中，离心的转速为2000r/min-6000r/min，离心的时间为5-15分钟。
优选地，所述步骤(2)中，常温下发酵24h-54h；所述步骤(3)中，牡蛎壳粉为50目-300目。
本发明还提供一种混合液，包括由所述的牡蛎壳的活化方法制备得到的上清液，所述混合液用于制备液体肥或肥料助剂。
本发明还提供一种牡蛎壳组合物，包括由所述的牡蛎壳的活化方法制备得到的滤渣，所述牡蛎壳组合物用于与牡蛎壳粉、磷酸和磷酸氢二铵中的一种或几种混合制备土壤调理剂或制备缓释肥料。
本发明还提供一种土壤调理剂的制备方法，包括如下步骤：
将牡蛎壳组合物与牡蛎壳粉、磷酸和磷酸氢二铵中的一种或几种混合造粒，所述牡蛎壳组合物为由所述的牡蛎壳的活化方法制备得到的滤渣。
本发明提供的牡蛎壳活化方法将废弃的海产品废料/河鲜产品废料与废弃的牡蛎壳进行结合利用，实现了牡蛎壳的活化以及海产品废料/河鲜产品废料的利用，工艺过程简单，能耗低，无副产物产生，与常规的牡蛎壳活化方法相比，更加环保节能。利用效率高。
本发明提供的牡蛎壳活化方法通过外源菌种和下脚料自身内源酶的作用，共同发酵，发酵产物为酸性环境，在酸性环境条件下可以活化牡蛎壳中的钙。
附图说明
通过附图中所示的本发明优选实施例更具体说明，本发明上述及其它目的、特征和优势将变得更加清晰。在全部附图中相同的附图标记指示相同的部分，且并未刻意按实际尺寸等比例缩放绘制附图，重点在于示出本的主旨。
图1为不同处理的芥蓝长势照片。
图2为同处理的单株芥蓝对比势照片。
图3为不同处理的单株芥蓝茎叶对比照片。
图4为不同处理对花生产量的影响的柱状图。
图5为不同处理对花生病株率的影响的柱状图。
图6为处理一单株花生产量和处理三单株花生产量对照照片。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明技术方案作进一步的详细描述，以使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。
参考图1-6，本发明实施例提供一种牡蛎壳的活化方法，包括如下步骤：
(1)将海产品废料/河鲜产品废料粉碎，制备成浆状物；
(2)将复合微生物菌种按照接种量为5％-10％的量加入步骤(1)的浆状物中，常温下发酵20h-60h，得到发酵的初级产物；
(3)将步骤(2)中的发酵的初级产物和牡蛎壳粉按照(1-3)：(1-3)的比例混合，并活化1-5天，得到活化初级产物；
(4)将步骤(3)中的活化初级产物进行离心，或采用半透明膜进行过滤，得到上清液和滤渣。
本实施例中牡蛎壳的活化方法，利用复合微生物菌种对海产品废料/河鲜产品废料进行发酵，并利用发酵后的酸性环境对粉碎处理后的牡蛎壳中进行活化处理，使得牡蛎壳中部分的钙被活化，剩余部分未被活化牡蛎壳保持多孔结构，具有较好的吸附性能。本实施例提供的牡蛎壳的活化方法经过多种菌对海产品废料/河鲜产品废料发酵，且与牡蛎壳进行复合发酵反应，在活化反应的同时，牡蛎壳的多孔结构，能够吸附去除发酵过程中产生的不良气味，并可提高混合液中蛋白质的含量。进一步实现牡蛎壳和海产品废料/河鲜产品废料的综合利用，更加环保节能。
在优选实施例中，复合微生物菌种包括乳酸菌、芽孢菌、酵母菌和米曲酶，乳酸菌、芽孢菌、酵母菌和米曲酶的菌种比例为(2-8)：(1-3)：(1-3)：1。进一步优选实施例中，乳酸菌、芽孢菌、酵母菌和米曲酶的菌种比例为(4-8)：2：2：1。更进一步优选实施例中，乳酸菌、芽孢菌、酵母菌和米曲酶的菌种比例为4：2：2：1。
本实施例中，利用乳酸菌发酵过程中产酸及海产品下脚料自身所含的多种蛋白酶以及微生物产生的酶对原料中的蛋白质等成分进行发酵分解，制备成为多肽、小肽类物质，为制备的上清液提供较多的蛋白质含量。乳酸菌发酵过程中产酸能够较好的使得牡蛎壳中部分的钙被活化，同时酵母菌乳酸菌发酵对海产品废料/河鲜产品废料具有一定的去腥作用，避免海产品废料/河鲜产品废料对环境的污染。
本实施例所选用的乳酸菌、芽孢菌、酵母菌和米曲酶在海产品废料/河鲜产品废料中易于繁殖，蛋白酶活力高，能够有效地去除海产品废料/河鲜产品废料中的鱼腥味。
本实施例所选用的芽孢菌能够分泌蛋白酶，利用芽孢菌降解海产品废料/河鲜产品废料中的蛋白质，使其降解为小分子的肽类及氨基酸；酵母菌含有大量的菌体蛋白，其发酵能够増加海产品废料/河鲜产品废料中的蛋白质的含量，产生的酒香味可覆盖海产品废料/河鲜产品废料中的腥味，还可抑制或调节发酵过程中产生过多的有机酸，防止发酵过程中的后酸化反应，改善发酵产品的感官品质；乳酸菌发酵能够产生乳酸，抑制腐败菌的生长，并能够产生芳香类物质从而改善海产品废料/河鲜产品废料的感官性质。
本实施例中共通过复合菌种合理的配合，实现海产品废料/河鲜产品废料能够较好的分解利用，同时还能够对牡蛎壳具有较佳的活化效果。
在优选实施例中，复合微生物菌种包括其他菌种，乳酸菌、芽孢菌、酵母菌、米曲酶和其他菌种的菌种比例为4：2：2：1：1。其他菌种可以是根霉、白地霉、啤酒酵母、霉菌、黑曲霉、嗜酸乳杆菌、植物乳杆菌、布氏乳杆菌中的一种或几种。
在优选实施例中，乳酸菌包括乳酸杆菌、双歧杆菌、乳酸链球菌和片球菌中的一种或几种，酵母菌包括酿酒酵母、异常汉逊酵母、克鲁维酵母、酿酒酵母、德巴利酵母、毕赤酵母和假丝酵母中的一种或几种，芽孢菌包括芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、蜡样芽孢杆菌、东洋芽孢杆菌中的一种或几种。
在优选实施例中，步骤(1)中，将海产品废料/河鲜产品废料和海产品加工废水进行粉碎，制备成浆状物，海产品废料/河鲜产品废料和海产品加工废水的用量比为(1-3)：(1-3)。进一步优选实施例中，海产品废料/河鲜产品废料和海产品加工废水的用量比为1：1。
在优选实施例中，海产品加工废水为蒸煮液和/或鱼糜制品生产企业的漂洗废水，海产品加工废水包含蛋白质、核苷酸、氨基酸、胰蛋白酶、肌浆蛋白。肌浆蛋白中含有大量的酸性蛋白质，能与钙离子有效地结合，方便把钙从牡蛎壳螯合形态中脱离活化出来，另一方面起到缓释钙的作用。
在优选实施例中，海产品废料/河鲜产品废料包括贝类废料、鱼类废料、虾类废料和蟹类废料中的一种或几种。海产品废料可以是海产品下脚料。例如贝类废弃物，蟹类废弃物，鱼品加工废弃物，虾类废弃物。海产品下脚料主要包括牡蛎、扇贝、贻贝、文蛤、海螺等的裙边或废弃物，蟹类的外壳、小腿，虾类的虾头虾壳，鱼类的内脏、加工副产物等。虾头中的氨基酸种类齐全，且含有多种酶，如蛋白酶、糖化酶和脂肪酶等，是自然发酵的基础。贝类废弃物蛋白质水解成低聚肽和氨基酸贝类富含蛋白质、糖原、核苷酸、微生素、微量元素等物质，蛋白质经酶解作用后产生氨基酸和短肽。蟹类，背壳和小腿的下脚料富含蛋白质、脂肪、矿物质等营养物质与功能成分。鱼品加工后剩下的鱼头、尾、碎肉、胆、骨、鳞、内脏、皮等，含有大量蛋白质、氨基酸、微量元素和维生素等。鱼内脏中富含多种蛋白酶、消化酶等。
在优选实施例中，步骤(4)中，离心的转速为2000r/min-6000r/min，离心的时间为5-15分钟。
在优选实施例中，步骤(2)中，常温下发酵24h-54h。避免酶解时间过长会导致酶解液有异味发臭的现象。
在优选实施例中，步骤(3)中，牡蛎壳粉为50目-300目。
本发明实施例还提供一种混合液，包括由以上任一实施例提到的牡蛎壳的活化方法制备得到的上清液，该混合液用于制备液体肥或肥料助剂。本实施例中制备得到的上清液富含氨基酸、多肽、中微量元素及多种益生菌，将上清液进行浓缩，可作为液体肥直接使用，也可用于其他肥料助剂的添加物。本实施例中的液体肥的使用方法为：稀释200-400倍后进行叶面喷施。
本发明实施例还提供一种牡蛎壳组合物，包括由以上任一实施例提到的牡蛎壳的活化方法制备得到的滤渣，该牡蛎壳组合物用于与牡蛎壳粉、磷酸和磷酸氢二铵中的一种或几种混合制备土壤调理剂或制备缓释肥料。
本实施例的牡蛎壳的活化方法制备得到的滤渣可与牡蛎壳粉进行混合制备成土壤调理剂、缓释钙肥营养成分丰富，中微量元素含量高，且产物本身呈碱性，对酸性土壤具有良好的修复作用，部分牡蛎壳未经完全活化，经粉碎后，具有较好的吸附性能，能够吸附土壤重金属。
本实施例的牡蛎壳的活化方法制备得到的滤渣以添加磷酸或磷酸氢二铵等物质，制备成为土壤调理剂，用于固化沙化土壤的治理。
本实施例的牡蛎壳的活化方法制备得到的滤渣可添加其他有机无机成分混合造粒，制备成为有机无机复混肥。
本发明实施例还提供一种土壤调理剂的制备方法，包括如下步骤：
将牡蛎壳组合物与牡蛎壳粉、磷酸和磷酸氢二铵中的一种或几种混合造粒，牡蛎壳组合物为以上任一实施例提到的牡蛎壳的活化方法制备得到的滤渣。
为了对本发明的技术方案能有更进一步的了解和认识，现列举实施例对其做进一步详细说明。
实施例1
(1)将虾头和鱼品加工后剩下的鱼头、尾、碎肉、胆、骨、鳞、内脏、皮等混合得到海产品废料，将海产品废料与蒸煮液或鱼糜制品生产企业的漂洗废水(含有蛋白质、核苷酸、氨基酸、胰蛋白酶、肌浆蛋白)按照1:1比例进行粉碎，制备成为浆状。
(2)将乳酸菌：芽孢菌：酵母菌：米曲酶：其他复合菌种(根霉、白地霉、啤酒酵母、霉菌、黑曲霉、嗜酸乳杆菌、植物乳杆菌、布氏乳杆菌中的一种或几种)的比例为4:2:2:1:1，按照接种量为5％-10％的量接入上述混合物中，常温下发酵24h-54h。得到发酵的初级产物。
(3)在上述发酵初级产物中按照1:1的比例加入经粉碎至100目以上的牡蛎壳，
(4)搅拌均匀后在常温下进行活化2-3天，得到活化的初级产物。
(5)将活化的初级产物，进行离心，4000r/min，10min，将上清液进行浓缩，得到液体肥；离心后得到的残渣与牡蛎壳粉按照1：1的比例混合得到土壤调理剂。
效果实施例
1、以钙离子含量为标准，将实施例1制备得到的上清液和滤渣测量其水溶性钙离子含量。
(1)上清液中测定方法为原子吸收分光光度法，测得含有水溶性钙离子占比为1％-3％。
(2)残渣中测定方法为原子吸收分光光度法，测得水溶性钙离子占比为0.1％-0.5％，总钙含量占比为10％-20％。
说明本发明提供的牡蛎壳的活化方法具有活化效果，同时本发明的活化方法并不会达到高温煅烧那么高的活化率，使得本发明提供的牡蛎壳的活化方法会具有一部分已经被活化的牡蛎壳，能够实现钙源易于被吸收利用，同时还会有一部分未被活化的牡蛎壳保持多孔结构，具有较好的吸附性能，实现海产品废料/河鲜产品废料异味的去除。使得本发明的活化方法制备得到的滤渣即使不用额外增加未活化的牡蛎壳，也能具有未被活化的牡蛎壳的缓释性能。
2、将实施例1制备得到的液体肥应用于芥蓝的种植。
供试作物：芥蓝(2021年3月8日播种至2021年4月14日)；
试验设计：
采用盆栽试验，用10x12cm的塑料盆钵，每盆定植一颗，盆土重约1kg，设3个处理，每个处理5个重复，各处理设计如下：
处理一：实施例1的液体肥300倍叶面喷施，每隔5天喷施一次，共喷施2次；
处理二：实施例1的液体肥500倍叶面喷施，每隔5天喷施一次，共喷施2次；
处理三：空白对照，等量清水，每隔5天喷施一次，共喷施2次。
日常管理：
直径为12cm的试验塑料胶盆装适量土壤，所用土壤为园土：泥炭土：珍珠岩＝4:2:1，pH＝6.75，3月8日播种，3月26日移栽，分别于4月4日，4月9日，叶喷，并记录数据，4月14日采收结束。
处理一、处理二和处理三的不同处理对芥蓝农艺性状的影响如表1所示。
表1
Figure BDA0003210875060000091
由表1的数据可以看出，处理一的株高增长幅度为204.58％，43.78％，叶片数增长幅度为104.85％，56.4％，叶片长度的增长幅度为76.06％，处理二的株高增长幅度为192.31％，39.26％，叶片数增长幅度为94.44％，47.62％，叶片长度的增长幅度为63.85，处理三的株高增长幅度为160.25％,44.39％，叶片数增长幅度为92.38％，叶片长度的增长幅度为74.81％。
采收时，处理一的株高、叶片数、叶片厚度、茎粗分别比处理二增加5.51％，6.45％，8.57％，0.69％，23.44％，比处理三增加10.74％，10％，13.43％，8.91％，33.78％。结果表明，发酵提取液能显著促进芥蓝根茎的的生长，对芥蓝植株的叶片数、叶片厚度有一定的促进作用，且300倍浓度的促进效果优于500倍的处理。
处理一、处理二和处理三的不同处理对芥蓝产量的影响如表2所示。
表2
Figure BDA0003210875060000092
由表2可知，芥蓝单株产量，处理一的产量最高，处理二次之，处理三最低。处理一单株产量比处理二增加8.58％，比处理三增产39.62％，增产效果显著。
综上，本实施例提供的液体肥能够显著提高芥蓝的产量。由附图1、附图2和附图3可以看出，处理一的芥蓝长势最佳。
3、将实施例1制备得到的土壤调理剂应用于花生的种植。
供试作物：花生；
试验地点：试验于2021年2月-2021年6月，在湛江徐闻市进行，土壤肥力中等，地势平坦，排灌方便。
试验地土壤基础理化性质如表3所示。
表3
Figure BDA0003210875060000101
试验设计：
试验设3个处理，3次重复，随机区组设计，小区面积54㎡，9mx 6m，2021年2月7日播种，2021年6月10日开始采收。除土壤调理剂的施用不同，其他田间管理一致。
处理一：常规施肥+实施例1制备得到的土壤调理剂30kg/亩；
处理二：常规施肥+生物有机肥50kg/亩；生物有机肥为发酵工业的下脚料、植物秸秆等混合制备得到。
处理三：常规施肥；
测试项目与方法：
农艺性状：在花生生育关键期，进行田间调查。苗期观察植株长势、叶色、分枝数、茎粗等。茎粗(地面1cm出番茄的茎粗，mm)、叶色(直接观测，分为浅绿色、绿色、深绿色)、叶绿素相对含量(手持型SPAD-502叶绿素仪测定叶片叶绿素含量相对值，SPAD)、叶片厚度(采用手持厚度计测量,mm)。采收期按照实际采收湿重计算产量。
土壤分析：花生收获后采集各小区耕层(0-20cm)土壤进行分析测试，其中土壤pH用pH计分析测试法，土壤有机质含量采用重铬酸钾容量法，碱解氮含量采用碱解扩散法，有效磷含量采用碳酸氢钠浸提-分光光度法，速效钾含量采用NH4OAc浸提-火焰光度计法。
数据分析：
采用Excel软件进行数据处理，采用SPSS进行方差分析，并进行差异性比较。
(1)不同处理对花生苗期农艺性状的影响如表4所示。
表4
Figure BDA0003210875060000111
注：字母不同表示差异显著。
由表4的数据可以看出，使用实施例1制备的土壤调理剂改善了花生的成产因素，对花生的茎粗、结果指数由显著的促进作用。与处理二、处理三相比，处理一花生植株的茎粗、平均分枝数有显著性差异，处理一与处理二、处理三相比，结果枝数平均增加0.7枝、3枝，平均茎粗增加了0.3mm、0.7mm；处理二与处理三相比，结果枝平均增加了1.3枝，茎粗增加了0.37mm。
(2)不同处理对花生产量影响如表5所示。
表5
Figure BDA0003210875060000112
注：不同小写字母表示差异显著，不同大写字母表示差异极显著。
由表5的数据可以看出，处理一在花生产量性状方面明显优于处理二、处理三。其中处理一的双果率为66.9％，较处理二增加了3.8％，较处理二增加了6.8％；处理一平均病株率为13.2％，较处理二减少了4.4％，较处理三减少了8.2％；处理一的折合亩产量为537.8kg，较处理二增产9.2％，较处理三增产18.59％。处理二与处理三相比各方面也有一定的促进增产作用，其中平均双果率增加了3％，平均病株率降低了3.8％，亩增产率达到了8.6％。对产量进行多重比较，三个处理间差异达到显著水平。说明在常规施肥的基础上增施实施例1制备得到的土壤调理剂对花生的产量有显著的促进作用，并能显著提高花生的双果率，降低病株率。如附图4显示不同处理对花生产量的影响柱状图，附图5显示不同处理对花生病株率的影响。
(3)不同处理对花生土壤养分及pH值的影响如表6所示。
表6
Figure BDA0003210875060000121
注：不同小写字母表示差异显著，不同大写字母表示差异极显著。
由表6的数据可以看出，施用实施例1制备得到的土壤调理剂对土壤状况与pH均产生了较大影响。其中处理一、处理二与处理三相比，有机质含量、碱解氮、有效磷、速效钾均有不同程度的提高。且适用牡蛎钙土壤调理剂能显著提高土壤的pH值。
(4)不同处理对花生经济效益的影响如表7所示。
表7
Figure BDA0003210875060000122
按照采收时花生收购价6.3元/千克计算产值，由表5可知，处理一理论亩产值为3388.14元，处理二理论亩产值为3102.75元，与处理三相比，分别增收531.09元、245.7元，增收效果显著。处理一的产投比为2.46：1，处理二的产投比为2.3:1，处理三的产投比为2.2:1，与处理三相比，处理一、处理二的经济效益显著。
由以上的数据可以看出，增施实施例1制备的土壤调理剂及生物有机肥对花生的产量均有不同程度的提高，增施用施实施例1制备的土壤调理剂与常规施肥相比，平均增产率达到了18.59％；与常规施肥+生物有机肥相比增产率达到了9.2％。增施用生物有机肥与常规施肥相比，增产率到了8.6％。附图6示出了处理一单株花生产量和处理三单株花生产量。
施用施实施例1制备的土壤调理剂、生物有机肥对花生增收效果显著，增施施实施例1制备的土壤调理剂与施用生物有机肥、常规施肥相比，亩纯收入分别增加了255.39元、451.09元。施用施实施例1制备的土壤调理剂后对土壤养分与pH产生了较大影响，与常规对照相比土壤有机质、土壤碱解氮、土壤有效磷、土壤速效钾均有不同程度的提高，且能显著降低花生的病株率。施用施实施例1制备的土壤调理剂能显著提高土壤pH，阻控土壤酸化，与施肥前相比，土壤pH提高了0.82。
综上，可以看出，本实施例提供的牡蛎壳的活化方法实现对牡蛎壳具有较好的活化效果，制备得到的上清液和滤渣中均含有丰富的水溶性钙离子。实现上清液能够作为液体肥或者肥料添加剂使用，并且能够具有较好的肥效。
本发明的牡蛎壳的活化方法制备得到的滤渣可以与牡蛎壳混合制备得到土壤调理剂，未被活化的牡蛎壳保留了其多孔的结构，具有较好的吸附性能，能够吸附养分，具有缓释的效果，调节土壤酸碱性及土壤容重，未被活化的牡蛎壳中含有碳酸钙，能长期的补充作物钙源。部分被活化的牡蛎壳被有机螯合，能够被作物直接吸收利用，实现作物能够较快的利用钙源。
本发明运用牡蛎壳的活化方法制备得到的滤渣与牡蛎壳混合制备得到土壤调理剂，不仅能够实现改善土壤的作用，并且因为钙源易吸收，其还具有较好的肥效作用，该土壤调理剂施用30kg/亩起到的肥效与施用50kg/亩生物有机肥的肥效相当，甚至超过施用生物有机肥的肥效，能够较好的降低肥料的使用成本。
因此，本发明不仅能够实现牡蛎壳的活化，还能够实现对海产品废料/河鲜产品废料和海产品加工废水的有效废物利用。制备得到的上清液和滤渣均能较好的使用于农业领域，具备较大的经济价值。
以上仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种牡蛎壳的活化方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将海产品废料/河鲜产品废料粉碎，制备成浆状物；
(2)将复合微生物菌种按照接种量为5％-10％的量加入所述步骤(1)的浆状物中，常温下发酵20h-60h，得到发酵的初级产物；
(3)将所述步骤(2)中的发酵的初级产物和牡蛎壳粉按照(1-3)：(1-3)的比例混合，并活化1-5天，得到活化初级产物；
(4)将所述步骤(3)中的活化初级产物进行离心，或采用半透明膜进行过滤，得到上清液和滤渣。
2.如权利要求1所述的牡蛎壳的活化方法，其特征在于，所述复合微生物菌种包括乳酸菌、芽孢菌、酵母菌和米曲酶，所述乳酸菌、芽孢菌、酵母菌和米曲酶的菌种比例为(2-8)：(1-3)：(1-3)：1。
3.如权利要求1所述的牡蛎壳的活化方法，其特征在于，所述乳酸菌包括乳酸杆菌、双歧杆菌、乳酸链球菌和片球菌中的一种或几种，所述酵母菌包括酿酒酵母、异常汉逊酵母和假丝酵母中的一种或几种。
4.如权利要求1所述的牡蛎壳的活化方法，其特征在于，所述步骤(1)中，将海产品废料/河鲜产品废料和海产品加工废水进行粉碎，制备成浆状物，所述海产品废料/河鲜产品废料和海产品加工废水的用量比为(1-3)：(1-3)。
5.如权利要求3所述的牡蛎壳的活化方法，其特征在于，所述海产品加工废水为蒸煮液和/或鱼糜制品生产企业的漂洗废水，所述海产品加工废水包含胰蛋白酶和肌浆蛋白；所述海产品废料/河鲜产品废料包括贝类废料、鱼类废料、虾类废料和蟹类废料中的一种或几种。
6.如权利要求1所述的牡蛎壳的活化方法，其特征在于，所述步骤(4)中，离心的转速为2000r/min-6000r/min，离心的时间为5-15分钟。
7.如权利要求1所述的牡蛎壳的活化方法，其特征在于，所述步骤(2)中，常温下发酵24h-54h；所述步骤(3)中，牡蛎壳粉为50目-300目。
8.一种混合液，其特征在于，包括由权利要求1-8任一项所述的牡蛎壳的活化方法制备得到的上清液，所述混合液用于制备液体肥或肥料助剂。
9.一种牡蛎壳组合物，其特征在于，包括由权利要求1-8任一项所述的牡蛎壳的活化方法制备得到的滤渣，所述牡蛎壳组合物用于与牡蛎壳粉、磷酸和磷酸氢二铵中的一种或几种混合制备土壤调理剂或制备缓释肥料。
10.一种土壤调理剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将牡蛎壳组合物与牡蛎壳粉、磷酸和磷酸氢二铵中的一种或几种混合造粒，所述牡蛎壳组合物为由权利要求1-8任一项所述的牡蛎壳的活化方法制备得到的滤渣。
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