CN113647403A - 一种含禾草丹和氯氟吡啶酯的除草组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种含有禾草丹和氯氟吡啶酯的除草组合物，该除草组合物有效成分包括禾草丹和氯氟吡啶酯，其余为辅料；其中所述禾草丹和所述氯氟吡啶酯的质量比为(25‑150)：1，所述有效成分含量为所述除草组合物总质量的1‑90％。所述辅料为农药中允许使用和接受的辅助成分，该除草组合物的剂型为乳油、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂。能有效防除水稻田中禾本科杂草、阔叶杂草以及莎草科杂草，具有扩大杀草谱，增效作用明显，减少农药使用量、延缓杂草抗性、对作物安全等特点。

Description

一种含禾草丹和氯氟吡啶酯的除草组合物
技术领域
本发明属于复配农药技术领域，具体涉及一种含有禾草丹和氯氟吡啶酯的除草组合物。
背景技术
水稻是我国重要的粮食作物之一，是保障粮食安全的重要基础。杂草是影响水稻产量和品质的重要因素。据统计，我国每年因杂草危害造成的水稻产量损失约1000万吨，平均损失率在15％左右，发生杂草危害严重时甚至减产50％以上。当前，化学防除是最为便捷有效的稻田杂草防控手段。但是，由于长期使用单一或同类除草剂品种，使得杂草抗药性问题日益突出，对当今水稻生产能力提升、稻田生态安全和稻米质量安全构成严重威胁。
水稻田单一使用一种除草剂，不能完全有效的控制水稻田杂草的发生，如果使用量过大，容易对当季作物或后茬作物造成残留毒害。除草剂合理复配或混配是提高防治效果，扩大杀草谱，减少用药量，减轻对环境的污染，延长施药适期，延缓杂草抗药性发生与发展，降低使用成本和降低除草剂残留的一种有效方法。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种含有禾草丹和氯氟吡啶酯的除草组合物，该组合物增效作用显著，除草效果好，杂草防治谱扩大，用药成本低，能延缓杂草抗性，且对水稻安全。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种含有禾草丹和氯氟吡啶酯的除草组合物，该除草组合物有效成分包括禾草丹和氯氟吡啶酯，其余为辅料；其中所述禾草丹和所述氯氟吡啶酯的质量比为(25-150)：1。
进一步地，所述有效成分含量为所述除草组合物总质量的1-90％。优选为51％。
进一步地，所述除草组合物的剂型包括乳油、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂。
进一步地，所述除草组合物的剂型为乳油时，所述辅料为：乳化剂选自蓖麻油聚氧乙烯醚Emulsogen EL360、农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、吐温60#(通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)中的一种或多种；溶剂选自二甲苯、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种；稳定剂选自环氧氯丙烷、环氧大豆油、磷酸三苯酯中一种或多种。
进一步地，所述除草组合物的剂型为可分散油悬浮剂时，所述辅料为：分散剂选自木质素磺酸钠REAX82P、萘磺酸盐分散剂MORWET D425、烷基萘磺酸盐分散剂TERSPERSE2020、聚羧酸盐分散剂TERSPERSE 2700中的一种或多种；乳化剂选自蓖麻油聚氧乙烯醚Emulsogen EL360、农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、吐温60#(通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)中的一种或多种；润湿剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、异构十三醇聚氧乙烯醚GenapolX080、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐中的一种或多种；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中的一种或多种；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种；分散介质选自大豆油、玉米油、菜籽油、矿物油、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯中的一种或多种；稳定剂选自环氧氯丙烷、环氧大豆油、磷酸三苯酯中的一种或多种。
进一步地，所述除草组合物的剂型为可湿性粉剂时，所述辅料为：分散剂选自木质素磺酸钠REAX82P、萘磺酸盐分散剂MORWET D425、烷基萘磺酸盐分散剂TERSPERSE 2020、聚羧酸盐分散剂TERSPERSE2700中的一种或多种；润湿剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、异构十三醇聚氧乙烯醚Genapol X080、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐中的一种或多种；填料选自蔗糖、硫酸铵、尿素、葡萄糖、高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
本发明还提供一种含有禾草丹和氯氟吡啶酯的除草组合物在防治水稻田中杂草的应用。
禾草丹为氨基甲酸酯类选择性内吸传导型除草剂，其作用机理是抑制α-淀粉酶活性和干扰蛋白质合成，影响杂草细胞有丝分裂和生长点的生长，导致萌发的杂草种子和和萌发初期的杂草枯死。该药剂主要用于水稻田，可防治稗草、千金子、异型莎草、碎米莎草、牛毛毡、日照飘拂草、陌上菜、母草、鸭舌草、雨久花等。
氯氟吡啶酯为芳基吡啶甲酸酯类选择性内吸传导型除草剂，其作用机理是与杂草体内激素受体结合，干扰杂草正常的生理生化功能，从而导致杂草死亡。该药剂主要用于水稻田，可防治稗草、千金子、异型莎草、碎米莎草、香附子、日照飘拂草、苘麻、泽泻、水苋菜、苋菜、豚草、藜、小飞蓬、母草、水丁香、雨久花、慈姑、苍耳等。
氯氟吡啶酯对阔叶杂草和莎草科杂草防治有特效，但对禾本科杂草防治则需要使用较大剂量，防治成本较高。同样的，在厌氧条件下，禾草丹能被土壤微生物降解成脱氯禾草丹，对水稻生长有一定的影响。即二者单独使用均有一定的缺陷。本发明将二者合理的搭配组合，严格控制各项参数和比例，使得二者的组合物实现了1+1大于2的效果，具有协同增效作用。
本发明提供的除草组合物有如下有益效果：
1、本发明提供的除草组合物，在一定配比范围内表现出明显的增效作用，组合物的防治效果比单剂有了明显提高，可降低农药的使用剂量，减少用药次数，降低用药成本，减少农药对生态环境的不利影响；
2、本发明提供的除草组合物，两种有效成分的组合，扩大了除草谱，一次用药即可解决多种杂草问题，弥补了单剂使用时的缺陷和局限性；
3、本发明提供的除草组合物，两种有效成分作用机制不同，可以克服长期单一使用容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命，对杂草抗性的综合治理有着重要意义。
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。
在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见的。本申请说明书和实施例仅是示例性的。
关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等，均为开放性的用语，即意指包含但不限于。
对于加工成乳油、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂等剂型，可按照本领域技术人员公知的方法使用相应助剂制备，本文不再赘述。
本发明实施例所用禾草丹原药浓度为97％，氯氟吡啶酯原药浓度为91.4％。
本发明中农药用量符合国家规定的农药用量要求。
实施例1：51％禾草丹·氯氟吡啶酯乳油
按以下质量百分比称取原料：禾草丹50％，氯氟吡啶酯1％，蓖麻油聚氧乙烯醚Emulsogen EL3605％，农乳700#3％，甲酯化植物油余量。
将上述各原料混合，搅拌至得到透明均一相，即得质量分数为51％的禾草丹·氯氟吡啶酯乳油。
实施例2：51％禾草丹·氯氟吡啶酯可分散油悬浮剂
按以下质量百分比称取原料：禾草丹50％，氯氟吡啶酯1％，吐温60#5％，农乳1601#4％，农乳700#7％，膨润土4％，大豆油余量。
将上述各原料混合均匀，经过砂磨机研磨，使物料平均粒径小于5μm，停止砂磨，即得质量分数为51％的禾草丹·氯氟吡啶酯可分散油悬浮剂。
实施例3：51％禾草丹·氯氟吡啶酯可湿性粉剂
按以下质量百分比称取原料：禾草丹50％，氯氟吡啶酯1％，木质素磺酸钠REAX82P2％，萘磺酸盐分散剂MORWET D4255％，硫酸铵10％，白炭黑6％，高岭土余量。
将上述原料一起加入锥形混合机中混合均匀，后经气流粉碎机粉碎，使物料平均粒径小于5μm，即得质量分数为51％的禾草丹·氯氟吡啶酯可湿性粉剂。
试验例1禾草丹与氯氟吡啶酯不同配比联合毒力测定试验
1.试验条件
1.1供试靶标
稗草(Echinochloa crusgalli)、千金子(Leptochloa chinensis)、水苋菜(Ammannia baccifera)、异型莎草(Cyperus difformis)，2018年采自上海市奉贤区水稻田。
采用盆栽法。用140×140mm塑料营养钵，摆放于托盘中，内装从农田采回经风干过筛的表层土壤，在营养钵顶部直接加水，使土壤湿度初期均控制在饱和状态。挑选籽粒饱满均一的杂草种子，在25/30℃培养箱(黑暗)中催芽，将刚刚露白的杂草种子均匀摆放在土壤表面，覆土0.5cm，播种后保持土壤充分湿润，置于可控日光温室内培养。
1.2培养条件
在可控日光温室内进行，夜间温度15～20℃，白天温度25～30℃，自然光照，相对湿度60％～75％。土壤类型为壤土，有机质含量为1.8％，pH＝7.1。
1.3仪器设备
ASS-4型自动定量喷雾系统，GA110型万分之一电子天平；ZDR2000智能数据记录仪，MLR-352H植物培养箱。
2.试验设计
2.1试验药剂
浓度为97％的禾草丹(thiobencarb)原药，浓度为91.4％的氯氟吡啶酯(florpyrauxifen-benzyl)原药。
两种原药溶剂均采用二甲苯，用含量0.1％乳化剂吐温80#水溶液稀释，现用现稀释。
2.2试验处理
2.2.1剂量设置
根据两种药剂的各自的活性及室内测定特点，在室内初测的基础上，分别设为不同的混用组合，见表1和表2，共设计9组。以不含药剂、含相同乳化剂的水作为空白对照，分别进行室内生物测定。
2.2.2试验重复
每处理重复4次，每次每处理3盆，每盆播种杂草种子20粒，每处理共60株。
3.处理方式
3.1处理时间和次数
试验共用药1次。待稗草、千金子2叶1心期、水苋菜2片真叶期、异型莎草2叶期，间苗，保持每盆内杂草15株，每处理保留45株进行处理。
3.2使用器械和用药方法
将杂草均匀摆放在平台上，用ASS-4型自动定量喷雾系统喷雾，TeeJet XR 8002VS扇形喷头，喷液量450L/ha，喷雾压力0.275MPa。待药液喷完30s后，打开喷雾塔门，取出营养钵。然后打开气阀，喷清水100ml,清洗喷液管。
4.试验方法
参照《农药室内生物测定试验准则》--NY/T1155.9-2008、NY/T1155.7-2006进行。
5.数据调查与统计分析
5.1调查方法
由于试验浓度梯度不一致，低浓度杂草死亡不彻底，因此，采用绝对数调查法调查杂草鲜重。用剪刀沿土壤表面切断存活杂草幼苗，用分析天平称量杂草鲜重。
5.2调查时间和次数
处理后15天调查，共调查1次。
5.3数据统计分析
根据调查统计，计算鲜重抑制率，其公式如下：
鲜重抑制率(％)＝(对照鲜重-处理鲜重)/处理鲜重×100％
用Gowing法计算各处理混合组合的理论鲜重抑制率(E0)，其公式如下：
E0＝X+Y-X×Y/100％
式中，X为禾草丹以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；Y为氯氟吡啶酯以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；E0为禾草丹与氯氟吡啶酯二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的理论值；E为禾草丹与氯氟吡啶酯二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的实测值。
评价二者混用对杂草的联合作用类型，当E-E0值大于10％为增效作用、小于-10％为拮抗作用、在-10％～10％之间为加成作用。并根据实际防效和除草剂特点、配方的平衡性等因素确定最佳配比。
统计结果见表1和表2。
表1 禾草丹与氯氟吡啶酯混用对稗草、千金子的联合作用效应(Gowing法)
Figure BDA0003287361860000091
Figure BDA0003287361860000101
表2 禾草丹与氯氟吡啶酯混用对水苋菜、异型莎草的联合作用效应(Gowing法)
Figure BDA0003287361860000102
从表中试验结果可以看出，本发明的组合物对水稻田杂草具有很好的防除效果，活性成分之间具有显著的加成或增效作用，对千金子的增效作用尤为明显。并且，从结果中还可以看出，在不考虑用量的情况下，禾草丹+氯氟吡啶酯用量越大效果越好，反之，从节约成本、降低原料用量的角度看，禾草丹+氯氟吡啶酯最佳用量比为50:1，即1000+20，效果最佳，实际鲜重抑制率可以达到98.6％。(注：产品化氯氟吡啶酯的推荐用量为18ga.i./ha2～36ga.i./ha2，产品化禾草丹的推荐剂量为1500ga.i./ha2～2500ga.i./ha2，所以本发明严格控制二者用量，以符合用量要求。)
试验例2除草剂组合物防除水稻田一年生杂草田间药效试验
于2018年在上海市奉贤区庄行综合试验站进行了制剂实施例1(51％禾草丹·氯氟吡啶酯乳油)、制剂实施例2(51％禾草丹·氯氟吡啶酯可分散油悬浮剂)、制剂实施例3(51％禾草丹·氯氟吡啶酯可湿性粉剂)以及对照组(90％禾草丹乳油(江苏省农垦生物化学有限公司生产)和3％氯氟吡啶酯乳油(美国陶氏益农公司生产)，百分数是药剂有效成分的含量)防治水稻田杂草田间药效试验，验证了该药剂对水稻田杂草的防治效果及对水稻的安全性。
试验作物为水稻，防治对象为水稻田一年生禾本科杂草、阔叶杂草及莎草：稗草(Echinochloa crusgalli)、千金子(Leptochloa chinensis)、水苋菜(Ammanniabaccifera)、异型莎草(Cyperus difformis)，施药时水稻播后15天，杂草处于幼苗期。试验田地势平坦，土壤肥力中等，pH值7.1。试验药剂及剂量详见表3。另设空白对照，每处理4次重复，每小区20m2，共24个小区，小区随机区组排列。采用常规喷雾法，用水量450L/ha。
药后15d调查各处理杂草株防效。调查方法为每小区调查4点，每点0.25m2。药效计算公式如下：
Figure BDA0003287361860000111
式中：CK为对照区杂草株数，PT为施药区残存杂草株数。
表3 防治水稻田杂草田间药效试验株防效
Figure BDA0003287361860000112
Figure BDA0003287361860000121
田间试验结果表明，51％禾草丹·氯氟吡啶酯乳油、51％禾草丹·氯氟吡啶酯可分散油悬浮剂、51％禾草丹·氯氟吡啶酯可湿性粉剂用药量为1020ga.i./h2，对水稻田杂草有很好的防治效果，药后15天的平均防效均明显优于90％禾草丹乳油1500ga.i./h2、3％氯氟吡啶酯乳油20ga.i./h21的防效。通过对药后15天差异显著性分析，禾草丹和氯氟吡啶酯组合与其它单剂处理防效差异性显著。
安全性调查：药后7d、15d目测发现对照组3％氯氟吡啶酯乳油对部分水稻有致畸和矮化现象，除对照组3％氯氟吡啶酯乳油外，其它各处理对水稻苗均具有较好安全性，无褪绿、矮化等药害现象发生。
综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和除草效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的除草效果外，而且有显著的增效作用，制剂残留量少，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种含有禾草丹和氯氟吡啶酯的除草组合物，其特征在于，该除草组合物有效成分包括禾草丹和氯氟吡啶酯，其余为辅料；其中所述禾草丹和所述氯氟吡啶酯的质量比为(25-150)：1。
2.根据权利要求1所述的含有禾草丹和氯氟吡啶酯的除草组合物，其特征在于，所述有效成分含量为所述除草组合物总质量的1-90％。
3.根据权利要求1所述的含有禾草丹和氯氟吡啶酯的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物的剂型包括乳油、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂。
4.根据权利要求3所述的含有禾草丹和氯氟吡啶酯的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物的剂型为乳油时，所述辅料为：乳化剂选自蓖麻油聚氧乙烯醚Emulsogen EL360、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一种或多种；溶剂选自二甲苯、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种；稳定剂选自环氧氯丙烷、环氧大豆油、磷酸三苯酯中一种或多种。
5.根据权利要求3所述的含有禾草丹和氯氟吡啶酯的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物的剂型为可分散油悬浮剂时，所述辅料为：分散剂选自木质素磺酸钠REAX82P、萘磺酸盐分散剂MORWET D425、烷基萘磺酸盐分散剂TERSPERSE 2020、聚羧酸盐分散剂TERSPERSE 2700中的一种或多种；乳化剂选自蓖麻油聚氧乙烯醚Emulsogen EL360、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一种或多种；润湿剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、异构十三醇聚氧乙烯醚GenapolX080、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐中的一种或多种；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中的一种或多种；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种；分散介质选自大豆油、玉米油、菜籽油、矿物油、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯中的一种或多种；稳定剂选自环氧氯丙烷、环氧大豆油、磷酸三苯酯中的一种或多种。
6.根据权利要求3所述的含有禾草丹和氯氟吡啶酯的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物的剂型为可湿性粉剂时，所述辅料为：分散剂选自木质素磺酸钠REAX82P、萘磺酸盐分散剂MORWET D425、烷基萘磺酸盐分散剂TERSPERSE 2020、聚羧酸盐分散剂TERSPERSE2700中的一种或多种；润湿剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、异构十三醇聚氧乙烯醚Genapol X080、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐中的一种或多种；填料选自蔗糖、硫酸铵、尿素、葡萄糖、高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
7.一种如权利要求1-6任一项所述的含有禾草丹和氯氟吡啶酯的除草组合物在防治水稻田中杂草的应用。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104640447B (zh) * 2012-07-24 2018-04-06 美国陶氏益农公司 包含4‑氨基‑3‑氯‑5‑氟‑6‑(4‑氯‑2‑氟‑3‑甲氧基苯基)吡啶‑2‑羧酸或其衍生物和抑制vlcfa合成和脂肪酸/脂质合成的除草剂的除草组合物

Patent Citations (1)

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CN104640447B (zh) * 2012-07-24 2018-04-06 美国陶氏益农公司 包含4‑氨基‑3‑氯‑5‑氟‑6‑(4‑氯‑2‑氟‑3‑甲氧基苯基)吡啶‑2‑羧酸或其衍生物和抑制vlcfa合成和脂肪酸/脂质合成的除草剂的除草组合物

Non-Patent Citations (1)

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Title
崔明波: "氯氟吡啶酯专利分析", 《精细与专用化学品》 *

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