CN113631694A - 4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物干净的芳香印象的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及4,8,11‑十二碳三烯醛用于赋予组合物干净的芳香印象的用途。本发明进一步涉及包含4,8,11‑十二碳三烯醛和至少一种芳香化学品的组合物，以及涉及包含4,8,11‑十二碳三烯醛和选自芳香化学品、表面活性剂、油组分、抗氧化剂、除臭活性剂和溶剂的至少一种附加组分的组合物，其中所述组合物不包含1,5,9‑环十二碳三烯。

Description

4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物干净的芳香印象的 用途
本发明涉及4,8,11-十二碳三烯醛(4,8,11-dodecatrienal)用于赋予组合物干净的芳香印象的用途。本发明进一步涉及包含4,8,11-十二碳三烯醛和至少一种芳香化学品(aroma chemical)的组合物，以及涉及包含4,8,11-十二碳三烯醛和选自芳香化学品、表面活性剂、油组分、抗氧化剂、除臭活性剂和溶剂的至少一种附加组分的组合物，其中所述组合物不包含1,5,9-环十二碳三烯(1,5,9-cyclododecatriene)。
发明背景
芳香化学品，尤其是香精(fragrances)，尤其在化妆品以及清洁和洗衣组合物的领域中很有意义。天然来源的香精大多昂贵，供应量通常有限，并且由于环境条件的波动，它们的含量、纯度等也发生变化。为了避开这些不理想的因素，因此很感兴趣的是，制造具有类似更昂贵的天然香精的感官性质或具有新颖有趣的感官属性的合成物质。
尽管已存在大量芳香化学品，但始终需要新组分以能够满足极其多样化的应用领域所需的众多性质。这些包括，首先，感官性质，即该化合物应具有有利的气味(嗅觉，olfactory)或味觉(gustatory)性质。此外，芳香化学品还应具有另外的正面的附带性质(secondary properties)，例如高效制备方法、由于与其它芳香化学品的协同效应而提供更好感官属性的可能性、在多样化的组合物中以及在某些应用条件下的更高稳定性、更高可扩展性和/或更好的持久力。
对可赋予组合物干净的芳香印象(clean aroma impression)，尤其是干净的气味印象(clean odiferous impression)的芳香化学品的需求增加。这些性质对如下组合物特别有意义：例如身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、纺织品洗涤剂组合物和散香器(scent dispenser)用的组合物。特别感兴趣的是可赋予组合物一种或多种不同的芳香印象由此有助于该组合物的丰富和有趣的感官属性(尤其是嗅觉属性)的芳香化学品。此外，尤其关于可提供干净的芳香印象的芳香化学品，持久性(substantivity)以及顽固性(tenacity)特别有意义，从而在该组合物中以及在用该组合物处理的表面上获得持久的干净印象。
发明概述
本发明的一个目的是提供可赋予组合物干净香调(clean note)的芳香化学品。本发明的另一目的是提供可赋予组合物以及用这样的组合物处理的表面(例如皮肤和/或纺织品)持久的干净香调的芳香化学品。这样的芳香化学品应该在多样化的组合物中稳定。
令人惊讶地发现，4,8,11-十二碳三烯醛可赋予组合物干净香调。
WO 2010/086313 A1在实施例1至3中描述了包含4,8,11-十二碳三烯醛的混合物的分离。这种混合物含有98.2重量％的4,8,11-十二碳三烯醛、0.26重量％的1,5,9-环十二碳三烯和0.06重量％的4,8-环十二碳二烯酮(4,8-Cyclododecandienon)。在实施例4中，这种混合物的气味印象被描述为“强烈地令人想起枞针、木材和醛类气味”。WO 2010/086313进一步要求保护包含92至99.8重量％的至少一种4,8,11-十二碳三烯醛和0.0001至5重量％的1,5,9-环十二碳三烯的混合物作为香精的用途。
在WO 2010/086313中没有指示或教导4,8,11-十二碳三烯醛可用于赋予组合物干净香调。在WO 2010/086313中也没有指示或教导4,8,11-十二碳三烯醛可用于有利地赋予组合物持久的干净香调。
本发明的一个实施方案因此涉及4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物干净香调的用途。进一步实施方案涉及4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物亚麻香调(linennote)的用途。一个优选实施方案涉及4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物干净亚麻香调的用途。
本发明的一个实施方案因此涉及不包含1,5,9-环十二碳三烯的4,8,11-十二碳三烯醛作为芳香化学品，优选作为香精的用途。
本发明的另一目的是提供可赋予组合物一种或多种不同的芳香印象，优选嗅觉印象由此有助于该组合物的丰富和有趣的芳香属性的芳香化学品。
已经令人惊讶地发现，4,8,11-十二碳三烯醛可用于赋予组合物一种或多种芳香印象，其中所述芳香印象选自柑橘调(citrus note)、海洋调(marine note)、臭氧调(ozonic note)和仙客来调(cyclamen note)。
本发明的一个实施方案因此涉及4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物柑橘调的用途。本发明的一个实施方案因此涉及4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物海洋调的用途。本发明的一个实施方案因此涉及4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物臭氧调的用途。本发明的一个实施方案因此涉及4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物仙客来调的用途。
本发明的另一目的是提供可为组合物本身和/或为施加该组合物的表面提供持久的芳香印象的组合物。这样的表面的实例在身体护理组合物或香水组合物的情况下是人类皮肤或毛发。这样的表面的实例在纺织品洗涤剂组合物的情况下是纺织品或在清洁组合物的情况下是硬表面。
已经令人惊讶地发现，包含4,8,11-十二碳三烯醛的组合物可赋予组合物以及赋予将该组合物施加于其上的表面持久的芳香印象，尤其是当与其它芳香化学品组合施加时。已经令人惊讶地发现，4,8,11-十二碳三烯醛可赋予用包含4,8,11-十二碳三烯醛的组合物处理的纺织品持久的印象。
本发明的进一步实施方案因此涉及一种组合物，其包含4,8,11-十二碳三烯醛和选自芳香化学品、表面活性剂、油组分、抗氧化剂、除臭活性剂和溶剂的至少一种附加组分，其中所述组合物不包含1,5,9-环十二碳三烯。
本发明的进一步实施方案涉及一种组合物，其包含4,8,11-十二碳三烯醛和选自油组分、抗氧化剂、除臭活性剂和溶剂的至少一种附加组分。
在本发明的一个优选实施方案中，该组合物是芳香组合物(aroma composition)，更优选气味组合物(odor composition)，更优选香精组合物(fragrance composition)。
根据本发明的组合物可选自，但不限于，香水组合物、身体护理组合物(包括化妆品组合物和口腔牙齿卫生产品)、卫生制品、清洁组合物(包括洗碗组合物)、纺织品洗涤剂组合物、散香器用的组合物、食品、食品补充剂、药物组合物和作物保护组合物。
本发明的进一步实施方案涉及一种赋予香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、纺织品洗涤剂组合物、散香器用的组合物、食品、食品补充剂、药物组合物和作物保护组合物干净香调的方法，其包括将4,8,11-十二碳三烯醛包含到香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、纺织品洗涤剂组合物、散香器用的组合物、食品、食品补充剂、药物组合物和作物保护组合物中。
本发明的进一步实施方案涉及一种赋予香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、纺织品洗涤剂组合物、散香器用的组合物、食品、食品补充剂、药物组合物和作物保护组合物芳香印象的方法，其包括将不含1,5,9-环十二碳三烯的4,8,11-十二碳三烯醛包含到香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、纺织品洗涤剂组合物、散香器用的组合物、食品、食品补充剂、药物组合物和作物保护组合物中。
身体护理组合物的非限制性实例是化妆品组合物以及口腔牙齿卫生产品。清洁组合物的非限制性实例是洗碗组合物。
宜人的香气、低挥发性和优异的溶解度使得4,8,11-十二碳三烯醛是需要宜人香气的组合物中的合适组分。利用其物理性质，4,8,11-十二碳三烯醛对组合物，特别例如香精组合物中的芳香化学品和其它常规成分具有特别好的、几乎通用的溶剂性质。因此，本文所述的4,8,11-十二碳三烯醛可有利地与芳香化学品组合，从而特别能够创造具有新颖有利的感官属性的芳香组合物，特别是香精组合物。
本发明的实施方案涉及：
1. 4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物干净香调的用途。
2. 4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物干净亚麻香调的用途。
3. 4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物柑橘调的用途。
4. 4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物海洋调的用途。
5. 4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物臭氧调的用途。
6. 4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物仙客来调的用途。
7.根据前述权利要求任一项的用途，其中使用4,8,11-十二碳三烯醛，其包含基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计小于0.2重量％的1,5,9-环十二碳三烯。
8.根据前述权利要求任一项的用途，其中使用4,8,11-十二碳三烯醛，其包含基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计小于0.1重量％，优选小于0.05重量％的1,5,9-环十二碳三烯。
9.不包含1,5,9-环十二碳三烯的4,8,11-十二碳三烯醛作为芳香化学品的用途。
10.根据前述权利要求任一项的用途，其中(4E,8Z)-十二碳-4,8,11-三烯醛与(4Z,8E)-十二碳-4,8,11-三烯醛的重量比在1:1-2，优选1:1-1.5，更优选1:1.1-1.3的范围内。
11.根据前述权利要求任一项的用途，其中(4E,8Z)-十二碳-4,8,11-三烯醛和(4Z,8E)-十二碳-4,8,11-三烯醛的量为基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计等于或大于50重量％，优选大于60重量％，更优选大于70重量％，优选大于80重量％，优选大于90重量％，优选大于95重量％。
12.根据前述权利要求任一项的用途，其中(4E,8E)-十二碳-4,8,11-三烯醛的量为基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计低于10重量％，优选低于5重量％，优选低于2重量％。
13.根据前述权利要求任一项的用途，其中(4Z,8Z)-十二碳-4,8,11-三烯醛的量为基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计低于10重量％，优选低于5重量％，优选低于2重量％。
14.根据前述权利要求任一项的用途，其用于选自香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、纺织品洗涤剂组合物、散香器用的组合物、食品、食品补充剂、药物组合物和作物保护组合物的组合物。
15.包含4,8,11-十二碳三烯醛和至少一种附加芳香化学品的组合物，所述附加芳香化学品选自乙酸香叶酯(乙酸3,7-二甲基-2,6辛二烯-1-基酯)、α-己基肉桂醛、异丁酸2-苯氧基乙基酯(Phenirat1)、二氢月桂烯醇(2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇)、二氢茉莉酮酸甲酯(优选具有大于60重量％的顺式异构体含量)(Hedione9，Hedione HC9)、4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环五[g]苯并吡喃(Galaxolid3)、四氢芳樟醇(3,7-二甲基辛-3-醇)、乙基芳樟醇、水杨酸苄酯、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛(Lysmeral2)、肉桂醇、乙酸4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-茚基酯和/或乙酸4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-6-茚基酯(Herbaflorat1)、香茅醇、乙酸香茅酯、四氢香叶醇、香草醛、乙酸芳樟酯、styrolylacetate(乙酸1-苯基乙酯)、八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘乙酮和/或2-乙酰基-1,2,3,4,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基萘(Iso E Super3)、水杨酸己酯、乙酸4-叔丁基环己基酯(Oryclone1)、乙酸2-叔丁基环己基酯(Agrumex HC1)、α-紫罗兰酮(4-(2,2,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮)、n-α-甲基紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮、香豆素、乙酸松油酯、2-苯基乙基醇、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛(Lyral3)、α-戊基肉桂醛、巴西酸乙二醇酯、(E)-和/或(Z)-3-甲基环十五-5-烯酮(Muscenon9)、15-十五-11-烯内酯和/或15-十五-12-烯内酯(Globalide1)、15-环十五内酯(Macrolide1)、1-(5,6,7,8-四氢-3,5,5,6,8,8-六甲基-2-萘基)乙酮(Tonalid10)、2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇(Florol9)、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(Sandolen1)、顺式乙酸-3-己烯酯、反式乙酸-3-己烯酯、反式-2/顺式-6-壬二烯醇、2,4-二甲基-3-环己烯甲醛(Vertocitral1)、2,4,4,7-四甲基辛-6-烯-3-酮(Claritone1)、2,6-二甲基-5-庚烯-1-醛(Melonal2)、冰片、3-(3-异丙基苯基)丁醛(Florhydral2)、2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛(Helional3)、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛(Florazon1)、7-甲基-2H-1,5-benzodioxepin-3(4H)-one(Calone)、乙酸3,3,5-三甲基环己基酯(优选具有70重量％或更大的顺式异构体含量)、2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢萘-2-酚(Ambrinol S1)、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛(Bourgeonal4)、2-甲基戊酸乙酯(Manzanate4)、乙氧基甲氧基环十二烷(Amberwood1)、2,4-二甲基-4,4a,5,9b-四氢茚并[1,2-d][1,3]二噁烯(Magnolan1)、乙酸(2-叔丁基环己基)酯(Verdox3)和3-[5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基]环己-1-醇(Sandela4)。
16.包含4,8,11-十二碳三烯醛和至少一种附加芳香化学品的组合物，所述附加芳香化学品选自苯甲酸甲酯、乙酸苄酯、乙酸香叶酯、2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇、芳樟醇、2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇和苯甲酸甲酯。
17.包含4,8,11-十二碳三烯醛和至少一种附加芳香化学品的组合物，所述附加芳香化学品选自乙基香草醛、香草醛、2,5-二甲基-4-羟基-2H-呋喃-3-酮(furaneol)或3-羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮(麦芽酚)。
18.根据前述权利要求15至17任一项的组合物，其包含选自表面活性剂、油组分、抗氧化剂、除臭活性剂和溶剂的至少一种附加组分。
19.包含4,8,11-十二碳三烯醛和选自油组分、抗氧化剂、除臭活性剂和溶剂的至少一种附加组分的组合物。
20.根据前述权利要求15至19任一项的组合物，其中所述组合物包含基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计小于0.2重量％的1,5,9-环十二碳三烯。
21.根据前述权利要求15至20任一项的组合物，其中所述组合物包含基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计小于0.1重量％，优选小于0.05重量％的1,5,9-环十二碳三烯。
22.包含4,8,11-十二碳三烯醛和选自芳香化学品、表面活性剂、油组分、抗氧化剂、除臭活性剂和溶剂的至少一种附加组分的组合物，其中所述组合物不包含1,5,9-环十二碳三烯。
23.根据前述权利要求15至22任一项的组合物，其中(4E,8Z)-十二碳-4,8,11-三烯醛与(4Z,8E)-十二碳-4,8,11-三烯醛的重量比在1:1-2，优选1:1-1.5，更优选1:1.1-1.3的范围内。
24.根据前述权利要求15至23任一项的组合物，其中(4E,8Z)-十二碳-4,8,11-三烯醛和(4Z,8E)-十二碳-4,8,11-三烯醛的量为基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计等于或大于50重量％，优选大于60重量％，更优选大于70重量％，优选大于80重量％，优选大于90重量％，优选大于95重量％。
25.根据前述权利要求15至24任一项的组合物，其中(4E,8E)-十二碳-4,8,11-三烯醛的量为基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计低于10重量％，优选低于5重量％，优选低于2重量％。
26.根据前述权利要求15至25任一项的组合物，其中(4Z,8Z)-十二碳-4,8,11-三烯醛的量为基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计低于10重量％，优选低于5重量％，优选低于2重量％。
27.根据前述权利要求18至26任一项的组合物，其中所述至少一种溶剂选自乙醇、异丙醇、二乙二醇单乙基醚、甘油、丙二醇、1,2-丁二醇、二丙二醇、柠檬酸三乙酯和肉豆蔻酸异丙酯。
28.根据前述权利要求18至27任一项的组合物，其中所述至少一种除臭活性剂选自止汗剂、酯酶抑制剂和抗菌剂。
29.根据前述权利要求18至28任一项的组合物，其中所述止汗剂选自氯化铝、水合氯化铝(aluminium chlorohydrate)、二氯化羟铝(aluminium dichlorohydrate)、倍半氯化羟铝(aluminium sesquichlorohydrate)、羟基尿囊素铝(aluminiumhydroxyallantoinate)、氯化酒石酸铝(aluminium chloride tartrate)、三氯羟铝锆(aluminium zirconium trichlorohydrate)、四氯羟铝锆(aluminium zirconiumtetrachlorohydrate)和五氯羟铝锆(aluminium zirconium pentachlorohydrate)。
30.根据前述权利要求18至28任一项的组合物，其中所述酯酶抑制剂选自柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三乙酯、羊毛甾醇、胆甾醇、菜油甾醇、豆甾醇、谷甾醇硫酸酯、谷甾醇磷酸酯、戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸、丙二酸二乙酯、柠檬酸、苹果酸、酒石酸、酒石酸二乙酯和甘氨酸锌。
31.根据前述权利要求18至28任一项的组合物，其中所述抗菌剂选自脱乙酰壳多糖、苯氧基乙醇、5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)-酚、4-羟基苯甲酸及其盐和酯、N-(4-氯苯基)-N'-(3,4-二氯苯基)-脲、2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚(三氯生)、4-氯-3,5-二甲基酚、2,2'-亚甲基-双-(6-溴-4-氯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)-酚、2-苄基-4-氯酚、3-(4-氯苯氧基)-丙-1,2-二醇、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、洗必泰(chlorhexidine)、3,4,4'-三氯碳酰苯胺(TTC)、苯氧基乙醇、单癸酸甘油酯、单辛酸甘油酯、单月桂酸甘油酯(GML)、单癸酸双甘油酯(DMC)、水杨酸-N-烷基酰胺。
32.根据前述权利要求18至31任一项的组合物，其中所述至少一种表面活性剂选自阴离子型、非离子型、阳离子型、两性和两性离子型表面活性剂。
33.根据前述权利要求18至32任一项的组合物，其中所述至少一种表面活性剂是阴离子型表面活性剂。
34.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述至少一种抗氧化剂选自季戊四醇、羟基氢化肉桂酸四-二-叔丁酯、去甲二氢愈创木酸、阿魏酸、白藜芦醇、没食子酸丙酯、丁基羟基甲苯(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、棕榈酸抗坏血酸酯和生育酚。
35.根据前述权利要求18至34任一项的组合物，其中所述组合物选自香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、纺织品洗涤剂组合物、散香器用的组合物、食品、食品补充剂、药物组合物和作物保护组合物。
36.赋予组合物干净香调的方法，其包括将4,8,11-十二碳三烯醛包含到组合物中。
37.赋予组合物干净亚麻香调的方法，其包括将4,8,11-十二碳三烯醛包含到组合物中。
38.赋予组合物柑橘调的方法，其包括将4,8,11-十二碳三烯醛包含到组合物中。
39.赋予组合物海洋调的方法，其包括将4,8,11-十二碳三烯醛包含到组合物中。
40.赋予组合物臭氧调的方法，其包括将4,8,11-十二碳三烯醛包含到组合物中。
41.赋予组合物仙客来调的方法，其包括将4,8,11-十二碳三烯醛包含到组合物中。
42.根据权利要求36至41任一项的方法，其中使用4,8,11-十二碳三烯醛，其包含基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计小于0.2重量％的1,5,9-环十二碳三烯。
43.根据权利要求36至42任一项的方法，其中使用4,8,11-十二碳三烯醛，其包含基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计小于0.1重量％，优选小于0.05重量％的1,5,9-环十二碳三烯。
44.赋予组合物芳香印象的方法，其包括将不含1,5,9-环十二碳三烯的4,8,11-十二碳三烯醛包含到组合物中。
45.根据权利要求36至44任一项的方法，其中所述组合物选自香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、纺织品洗涤剂组合物、散香器用的组合物、食品、食品补充剂、药物组合物和作物保护组合物。
发明详述
定义:
在本发明中，术语“芳香(aroma)”是指感官性质并包含气味(odor)和/或风味(flavor)。
术语“芳香化学品”是指用于获得芳香印象(术语“芳香印象”在本文中与术语“香调”可互换使用)的物质，并包含其用于获得嗅觉(olfactory)和/或风味(flavor)印象的用途。术语“嗅觉印象”是指没有任何正面或负面判断的气味印象，而本文所用的术语“香气印象(scent impression)”或“香味印象(fragrance impression)”(在本文中可互换使用)与通常感觉宜人的气味印象相关联。因此“香味(fragrance)”或“香气(scent)”是指主要引发宜人气味印象的芳香化学品。风味是指引发味觉印象的芳香化学品。
术语“芳香属性(aroma profile)”是指芳香化学品的整体芳香印象并且由芳香化学品的各个芳香印象组成。
本文所用的术语“芳香组合物”是指引发芳香的组合物。术语芳香组合物包含“气味组合物”和/或“风味组合物”。气味组合物是主要引发气味印象的组合物，风味组合物是主要引发味道印象(taste impression)的组合物。
术语气味组合物包含“香味组合物”或“香气组合物”(在本文中可互换使用)，它们主要引发通常感觉宜人的气味印象。
术语“化合物”和“物质”在本发明通篇同义使用。
术语“顽固性(tenacity)”描述芳香化学品随时间经过的蒸发行为。可例如通过将芳香化学品施加到试纸条上和随后嗅觉评价该试纸条的气味印象来测定顽固性(tenacity)。对于具有高顽固性(tenacity)的芳香化学品，评审人员仍可识别芳香印象的时间跨度长。
术语“持久力(substantivity)”描述芳香化学品与表面，例如皮肤或纺织品的相互作用，尤其是在表面的后续处理，例如洗涤后。可例如通过用包含芳香化学品的纺织品洗涤剂组合物洗涤纺织品和随后嗅觉评价刚洗涤后的纺织品(湿纺织品)以及评价长时间储存后的干纺织品来测定持久力(substantivity)。
术语“稳定性”描述芳香化学品在与氧气、光和/或其它物质接触时的行为。具有高稳定性的芳香化学品长时间保持其芳香属性，优选在多种多样的组合物中和在各种储存条件下长时间保持其芳香属性。
为了赋予组合物或用组合物处理的表面持久的芳香印象，芳香化学品在组合物中的顽固性(tenacity)、持久力(substantivity)以及稳定性应该优选高。
4,8,11-十二碳三烯醛
本文所用的术语“4,8,11-十二碳三烯醛”包含4,8,11-十二碳三烯醛的各独立异构体，该异构体是(4E,8Z)-十二碳-4,8,11-三烯醛、(4Z,8E)-十二碳-4,8,11-三烯醛、(4E,8E)-十二碳-4,8,11-三烯醛、(4Z,4Z)-十二碳-4,8,11-三烯醛以及两种或更多种异构体的任何混合物。
在本发明的方法、用途和组合物的一个优选实施方案中，(4E,8Z)-十二碳-4,8,11-三烯醛与(4Z,8E)-十二碳-4,8,11-三烯醛的重量比在1:1-2，优选1:1-1.5，更优选1:1.1-1.3的范围内。
在本发明的方法、用途和组合物的一个优选实施方案中，(4E,8Z)-十二碳-4,8,11-三烯醛和(4Z,8E)-十二碳-4,8,11-三烯醛的量为基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计等于或大于50重量％，优选大于60重量％，更优选大于70重量％，优选大于80重量％，优选大于90重量％，优选大于95重量％。
在本发明的方法、用途和组合物的一个优选实施方案中，(4E,8E)-十二碳-4,8,11-三烯醛的量为基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计低于10重量％，优选低于5重量％，优选低于2重量％。
在本发明的方法、用途和组合物的一个优选实施方案中，(4Z,8Z)-十二碳-4,8,11-三烯醛的量为基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计低于10重量％，优选低于5重量％，优选低于2重量％。
本发明的方法、用途和组合物的一个优选实施方案涉及4,8,11-十二碳三烯醛，其包含基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计小于0.2重量％的1,3,5-环十二碳三烯，优选小于0.1重量％，更优选基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计小于0.005重量％的1,3,5-环十二碳三烯。
术语“4,8,11-十二碳三烯醛的重量”是指4,8,11-十二碳三烯醛的所有异构体的总量。
本发明的方法、用途和组合物的一个实施方案涉及不包含1,3,5-环十二碳三烯的4,8,11-十二碳三烯醛。
4,8,11-十二碳三烯醛可例如通过获得WO 2010/086313的实施例1至2或实施例1至3中所述的混合物和通过本领域技术人员已知的方法(例如蒸馏)进一步提纯由此获得的混合物来制备。
本发明的一个实施方案涉及4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物干净香调的用途。进一步实施方案涉及4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物亚麻香调的用途。一个优选实施方案涉及4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物干净亚麻香调的用途。
本发明的一个实施方案涉及4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物柑橘调的用途。本发明的一个实施方案因此涉及4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物海洋调的用途。本发明的一个实施方案因此涉及4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物臭氧调的用途。本发明的一个实施方案因此涉及4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物仙客来调的用途。
如上所述的用途的一个优选实施方案涉及包含基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计小于0.2重量％的1,5,9-环十二碳三烯的4,8,11-十二碳三烯醛的用途。本发明的一个优选实施方案涉及包含基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计小于0.1重量％，优选小于0.05重量％的1,5,9-环十二碳三烯的4,8,11-十二碳三烯醛的用途。本发明的一个实施方案涉及不包含1,5,9-环十二碳三烯的4,8,11-十二碳三烯醛的用途。
本发明的一个实施方案涉及不包含1,5,9-环十二碳三烯的4,8,11-十二碳三烯醛作为芳香化学品，优选作为香精的用途。
组合物
本发明的进一步实施方案涉及一种组合物，其包含4,8,11-十二碳三烯醛和至少一种附加芳香化学品，其选自：
乙酸香叶酯(乙酸3,7-二甲基-2,6辛二烯-1-基酯)、α-己基肉桂醛、异丁酸2-苯氧基乙基酯(Phenirat1)、二氢月桂烯醇(2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇)、二氢茉莉酮酸甲酯(优选具有大于60重量％的顺式异构体含量)(Hedione9，Hedione HC9)、4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环五[g]苯并吡喃(Galaxolid3)、四氢芳樟醇(3,7-二甲基辛-3-醇)、乙基芳樟醇、水杨酸苄酯、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛(Lysmeral2)、肉桂醇、乙酸4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-茚基酯和/或乙酸4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-6-茚基酯(Herbaflorat1)、香茅醇、乙酸香茅酯、四氢香叶醇、香草醛、乙酸芳樟酯、styrolylacetate(乙酸1-苯基乙酯)、八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘乙酮和/或2-乙酰基-1,2,3,4,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基萘(Iso E Super3)、水杨酸己酯、乙酸4-叔丁基环己基酯(Oryclone1)、乙酸2-叔丁基环己基酯(Agrumex HC1)、α-紫罗兰酮(4-(2,2,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮)、n-α-甲基紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮、香豆素、乙酸松油酯、2-苯基乙基醇、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛(Lyral3)、α-戊基肉桂醛、巴西酸乙二醇酯、(E)-和/或(Z)-3-甲基环十五-5-烯酮(Muscenon9)、15-十五-11-烯内酯和/或15-十五-12-烯内酯(Globalide1)、15-环十五内酯(Macrolide1)、1-(5,6,7,8-四氢-3,5,5,6,8,8-六甲基-2-萘基)乙酮(Tonalid10)、2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇(Florol9)、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(Sandolen1)、顺式乙酸-3-己烯酯、反式乙酸-3-己烯酯、反式-2/顺式-6-壬二烯醇、2,4-二甲基-3-环己烯甲醛(Vertocitral1)、2,4,4,7-四甲基辛-6-烯-3-酮(Claritone1)、2,6-二甲基-5-庚烯-1-醛(Melonal2)、冰片、3-(3-异丙基苯基)丁醛(Florhydral2)、2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛(Helional3)、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛(Florazon1)、7-甲基-2H-1,5-benzodioxepin-3(4H)-one(Calone)、乙酸3,3,5-三甲基环己基酯(优选具有70重量％或更大的顺式异构体含量)、2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢萘-2-酚(Ambrinol S1)、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛(Bourgeonal4)、2-甲基戊酸乙酯(Manzanate4)、乙氧基甲氧基环十二烷(Amberwood1)、2,4-二甲基-4,4a,5,9b-四氢茚并[1,2-d][1,3]二噁烯(Magnolan1)、乙酸(2-叔丁基环己基)酯(Verdox3)和3-[5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基]环己-1-醇(Sandela4)。
在上文给出商品名时，这些是指下列来源：
1Symrise GmbH,Germany的商品名；2BASF SE的商品名；3International Flavors&Fragrances Inc.,USA的商品名；4Givaudan AG,Switzerland；9Firmenich S.A.,Switzerland的商品名；10PFW Aroma Chemicals B.V.,the Netherlands的商品名。
本发明的一个优选实施方案涉及一种组合物，其包含4,8,11-十二碳三烯醛和选自苯甲酸甲酯、乙酸苄酯、乙酸香叶酯、2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇、芳樟醇、2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇和苯甲酸甲酯的至少一种附加芳香化学品。
本发明的一个优选实施方案涉及一种组合物，其包含4,8,11-十二碳三烯醛和选自乙基香草醛、香草醛、2,5-二甲基-4-羟基-2H-呋喃-3-酮(furaneol)或3-羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮(麦芽酚)的至少一种附加芳香化学品。
4,8,11-十二碳三烯醛可与其组合以产生根据本发明的组合物的附加芳香化学品可见于例如S.Arctander,Perfume and Flavor Chemicals,Vol.I和II,Montclair,N.J.,1969,自行出版或K.Bauer、D.Garbe和H.Surburg,Common Fragrance and FlavorMaterials,第4版,Wiley-VCH,Weinheim 2001。具体地，可以提到：
来自天然原材料的提取物，如精油、冷凝脂(concretes)、净油(absolutes)、树脂、香膏(resinoids)、香脂(balsams)、酊剂(tinctures)，例如
龙涎香酊；香树油；当归籽油；当归根油；八角茴香油；缬草油；罗勒油；树苔净油；月桂油；艾草油；安息香树脂；香柠檬油；蜂蜡净油；桦焦油；苦杏仁油；香旱芹油；布枯叶油；巴西檀木油；杜松焦油；菖蒲油；樟脑油；依兰油；小豆蔻油；卡藜油；肉桂油；肉桂净油；海狸香净油；雪松叶油；雪松木油；岩蔷薇油；香茅油；柠檬油；古巴香脂；古巴香脂油；芫荽油；木香根油；枯茗油；丝柏油；印蒿油；莳萝叶油；莳萝子油；香草净油(Eau de broutsabsolute)；橡苔净油；榄香脂油；龙蒿油；柠檬桉叶油；桉叶油；小茴香油；松针油；白松香油；白松香树脂；老鹳草油；葡萄柚油；愈创木油；古芸香脂；古芸香脂油；蜡菊净油；蜡菊油；姜油；鸢尾根净油；鸢尾根油；茉莉净油；白菖油；蓝春黄菊油；罗马甘菊油；胡萝卜籽油；卡藜油；松针油；留兰香油；草贡蒿油；赖百当油；赖百当净油；赖百当树脂；醒目薰衣草净油；醒目薰衣草油；薰衣草净油；薰衣草油；柠檬草油；圆叶当归油；蒸馏白柠檬油；压榨白柠檬油；芳樟油；山苍子油；月桂叶油；肉豆蔻油；甘牛至油；橘子油；香厚壳桂皮油；含羞草净油；麝香籽油；麝香酊；香紫苏油；肉豆蔻油；没药净油；没药油；桃金娘油；丁香叶油；丁香花油；橙花油；乳香净油；乳香油；红没药油；橙花净油；橙油；牛至油；玫瑰草油；广藿香油；紫苏子油；秘鲁香脂油；欧芹叶油；欧芹子油；苦橙叶油；胡椒薄荷油；胡椒油；众香子油；松树油；胡薄荷油；玫瑰净油；玫瑰木油；玫瑰油；迷迭香油；鼠尾草油；西班牙鼠尾草油；檀香油；芹菜籽油；穗熏衣草油；八角茴香油；苏合香油；万寿菊油；冷杉叶油；茶树油；松节油；百里香油；吐鲁香脂；香豆净油；晚香玉净油；香草提取物；紫罗兰叶净油；马鞭草油；香根草油；杜松子油；酒渣油；苦艾油；冬青油；牛膝草油；麝猫香净油；肉桂叶油；肉桂皮油，及其馏分，或从中分离的成分；
选自烃的个别香精，例如3-蒈烯；α-蒎烯；β-蒎烯；α-萜品烯；γ-萜品烯；p-伞花烃；红没药烯；莰烯；石竹烯；柏木烯；法呢烯；苧烯；长叶烯；月桂烯；罗勒烯；瓦伦烯；(E,Z)-1,3,5-十一碳三烯；苯乙烯；二苯甲烷；
脂族醇，例如己醇；辛醇；3-辛醇；2,6-二甲基庚醇；2-甲基-2-庚醇；2-甲基-2-辛醇；(E)-2-己烯醇；(E)-和(Z)-3-己烯醇；1-辛烯-3-醇；3,4,5,6,6-五甲基-3/4-庚烯-2-醇和3,5,6,6-四甲基-4-亚甲基庚-2-醇的混合物；(E,Z)-2,6-壬二烯醇；3,7-二甲基-7-甲氧基辛-2-醇；9-癸烯醇；10-十一烯醇；4-甲基-3-癸烯-5-醇；
脂族醛及其缩醛，例如己醛；庚醛；辛醛；壬醛；癸醛；十一醛；十二醛；十三醛；2-甲基辛醛；2-甲基壬醛；(E)-2-己烯醛；(Z)-4-庚烯醛；2,6-二甲基-5-庚烯醛；10-十一烯醛；(E)-4-癸烯醛；2-十二烯醛；2,6,10-三甲基-9-十一烯醛；2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯醛；庚醛缩二乙醇(heptanal diethylacetal)；1,1-二甲氧基-2,2,5-三甲基-4-己烯；香茅氧基乙醛；(E/Z)-1-(1-甲氧基丙氧基)-己-3-烯；脂族酮及其肟，例如2-庚酮；2-辛酮；3-辛酮；2-壬酮；5-甲基-3-庚酮；5-甲基-3-庚酮肟；2,4,4,7-四甲基-6-辛烯-3-酮；6-甲基-5-庚烯-2-酮；
脂族含硫化合物，例如3-甲基硫代己醇；3-甲基硫代己醇乙酸酯；3-巯基己醇；3-巯基己醇乙酸酯；3-巯基己醇丁酸酯；3-乙酰硫代己醇乙酸酯；1-薄荷烯-8-硫醇；
脂族腈，例如2-壬烯腈；2-十一碳烯腈；2-十三碳烯腈；3,12-十三碳二烯腈；3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈；3,7-二甲基-6-辛烯腈；
脂族羧酸的酯，例如甲酸(E)-和(Z)-3-己烯基酯；乙酰乙酸乙酯；乙酸异戊酯；乙酸己酯；乙酸3,5,5-三甲基己基酯；乙酸3-甲基-2-丁烯基酯；乙酸(E)-2-己烯基酯；乙酸(E)-和(Z)-3-己烯基酯；乙酸辛酯；乙酸3-辛酯；乙酸1-辛烯-3-基酯；丁酸乙酯；丁酸丁酯；丁酸异戊酯；丁酸己酯；(E)-和(Z)-异丁酸-3-己烯基酯；巴豆酸己酯；异戊酸乙酯；2-甲基戊酸乙酯；己酸乙酯；己酸烯丙酯；庚酸乙酯；庚酸烯丙酯；辛酸乙酯；(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯；甲基2-辛炔酸酯(methyl 2-octinate)；甲基2-壬炔酸酯(methyl 2-noninate)；2-异戊氧基乙酸烯丙酯；甲基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸酯；巴豆酸4-甲基-2-戊基酯；
无环萜烯醇，例如香叶醇；橙花醇；芳樟醇；熏衣草醇；橙花叔醇；法呢醇；四氢芳樟醇；2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇；2,6-二甲基辛-2-醇；2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇；2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇；2,6-二甲基-3,5-辛二烯-2-醇；3,7-二甲基-4,6-辛二烯-3-醇；3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇；2,6-二甲基-2,5,7-辛三烯-1-醇；和它们的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、惕各酸酯(tiglinates)和3-甲基-2-丁烯酸酯；
无环萜烯醛和酮，例如香叶醛；橙花醛；香茅醛；7-羟基-3,7-二甲基辛醛；7-甲氧基-3,7-二甲基辛醛；2,6,10-三甲基-9-十一烯醛；香叶基丙酮；以及香叶醛、橙花醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛的二甲基-和二乙基缩醛；环萜烯醇，例如薄荷醇；异蒲勒醇；α-萜品醇；萜品-4-醇；薄荷-8-醇；薄荷-1-醇；薄荷-7-醇；冰片；异冰片；氧化芳樟醇；诺卜醇；雪松醇；龙涎醇(ambrinol)；岩兰草醇；愈创木醇；和它们的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、惕各酸酯(tiglinates)和3-甲基-2-丁烯酸酯；
环状萜烯醛和酮，例如薄荷酮；异薄荷酮；8-巯基薄荷-3-酮；香芹酮；樟脑；小茴香酮；α-紫罗兰酮；β-紫罗兰酮；α-n-甲基紫罗兰酮；β-n-甲基紫罗兰酮；α-异甲基紫罗兰酮；β-异甲基紫罗兰酮；α-鸢尾酮；α-二氢大马酮；β-二氢大马酮；β-大马酮；δ-二氢大马酮；γ-二氢大马酮；1-(2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮；1,3,4,6,7,8a-六氢-1,1,5,5-四甲基-2H-2,4a-亚甲基萘-8(5H)-酮；2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛；圆柚酮；二氢圆柚酮；4,6,8-巨豆三烯-3-酮；α-甜橙醛；β-甜橙醛；乙酰化柏木油(甲基柏木酮)；
环醇，例如4-叔丁基环己醇；3,3,5-三甲基环己醇；3-异龙脑基环己醇；2,6,9-三甲基-Z2,Z5,E9-环十二碳三烯-1-醇；2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇；
脂环族醇，例如α-3,3-三甲基环己基甲醇；1-(4-异丙基环己基)乙醇；2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)丁醇；2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇；2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇；3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)戊-2-醇；3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇；3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇；1-(2,2,6-三甲基环己基)戊-3-醇；1-(2,2,6-三甲基环己基)己-3-醇；
环状和脂环族醚，例如桉树脑(cineol)；柏木甲基醚；环十二烷基甲基醚；1,1-二甲氧基环十二烷；(乙氧基甲氧基)环十二烷；α-环氧柏木烷；3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃；3a-乙基-6,6,9a-三甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃；1,5,9-三甲基-13-氧杂双环-[10.1.0]十三碳-4,8-二烯；玫瑰醚；2-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-5-甲基-5-(1-甲基丙基)-1,3-二氧杂环己烷；
环状和大环酮，例如4-叔丁基环己酮；2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮；2-庚基环戊酮；2-戊基环戊酮；2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮；3-甲基-顺式-2-戊烯-1-基-2-环戊烯-1-酮；3-甲基-2-戊基-2-环戊烯-1-酮；3-甲基-4-环十五烯酮；3-甲基-5-环十五烯酮；3-甲基环十五酮；4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮；4-叔戊基环己酮；5-环十六烯-1-酮；6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-茚酮；8-环十六烯-1-酮；7-环十六烯-1-酮；(7/8)-环十六烯-1-酮；9-环十七烯-1-酮；环十五酮；环十六酮；
脂环族醛，例如2,4-二甲基-3-环己烯甲醛；2-甲基-4-(2,2,6-三甲基环己烯-1-基)-2-丁烯醛；4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛；4-(4-甲基-3-戊烯-1-基)-3-环己烯甲醛；
脂环族酮，例如1-(3,3-二甲基环己基)-4-戊烯-1-酮；2,2-二甲基-1-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-1-丙酮；1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘基甲基酮；甲基2,6,10-三甲基-2,5,9-环十二碳三烯基酮；叔丁基(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)酮；
环醇的酯，例如乙酸2-叔丁基环己基酯；乙酸4-叔丁基环己基酯；乙酸2-叔戊基环己基酯；乙酸4-叔戊基环己基酯；乙酸3,3,5-三甲基环己基酯；乙酸十氢-2-萘基酯；巴豆酸2-环戊基环戊基酯；乙酸3-戊基四氢-2H-吡喃-4-基酯；乙酸十氢-2,5,5,8a-四甲基-2-萘基酯；乙酸4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基酯；丙酸4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基酯；异丁酸4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基酯；乙酸4,7-亚甲基八氢-5或6-茚基酯；
脂环族醇的酯，例如巴豆酸1-环己基乙酯；
脂环族羧酸的酯，例如3-环己基丙酸烯丙酯；环己氧基乙酸烯丙酯；顺式-和反式-二氢茉莉酮酸甲酯；顺式-和反式-茉莉酮酸甲酯；2-己基-3-氧代环戊烷甲酸甲酯；2-乙基-6,6-二甲基-2-环己烯甲酸乙酯；2,3,6,6-四甲基-2-环己烯甲酸乙酯；2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯；
芳脂族醇，例如苄醇；1-苯乙醇、2-苯乙醇、3-苯基丙醇；2-苯基丙醇；2-苯氧基乙醇；2,2-二甲基-3-苯基丙醇；2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙醇；1,1-二甲基-2-苯乙醇；1,1-二甲基-3-苯基丙醇；1-乙基-1-甲基-3-苯基丙醇；2-甲基-5-苯基戊醇；3-甲基-5-苯基戊醇；3-苯基-2-丙烯-1-醇；4-甲氧基苄基醇；1-(4-异丙基苯基)乙醇；
芳脂族醇和脂族羧酸的酯，例如乙酸苄酯；丙酸苄酯；异丁酸苄酯；异戊酸苄酯；乙酸2-苯乙酯；丙酸2-苯乙酯；异丁酸2-苯乙酯；异戊酸2-苯乙酯；乙酸1-苯乙酯；乙酸α-三氯甲基苄酯；乙酸α,α-二甲基苯基乙酯；丁酸α,α-二甲基苯基乙酯；醋酸肉桂酯；异丁酸2-苯氧基乙酯；乙酸4-甲氧基苄酯；
芳脂族醚，例如2-苯乙基甲基醚；2-苯乙基异戊基醚；2-苯乙基1-乙氧基乙基醚；苯乙醛二甲缩醛；苯乙醛二乙缩醛；龙葵醛二甲缩醛(hydratropaaldehyde dimethylacetal)；苯乙醛甘油缩醛；2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二氧杂环己烷；4,4a,5,9b-四氢茚并[1,2-d]-m-二噁烯；4,4a,5,9b-四氢-2,4-二甲基茚并[1,2-d]-m-二噁烯；
芳族和芳脂族醛，例如苯甲醛；苯基乙醛；3-苯基丙醛；龙葵醛(hydratropaaldehyde)；4-甲基苯甲醛；4-甲基苯基乙醛；3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛；2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛；2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛；2-甲基-3-(4-异丁基苯基)丙醛；3-(4-叔丁基苯基)丙醛；肉桂醛；α-丁基肉桂醛；α-戊基肉桂醛；α-己基肉桂醛；3-甲基-5-苯基戊醛；4-甲氧基苯甲醛；4-羟基-3-甲氧基苯甲醛；4-羟基-3-乙氧基苯甲醛；3,4-亚甲二氧基苯甲醛；3,4-二甲氧基苯甲醛；2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛；2-甲基-3-(4-亚甲二氧基苯基)丙醛；
芳族和芳脂族酮，例如苯乙酮；4-甲基苯乙酮；4-甲氧基苯乙酮；4-叔丁基-2,6-二甲基苯乙酮；4-苯基-2-丁酮；4-(4-羟苯基)-2-丁酮；1-(2-萘基)乙酮；2-苯并呋喃基乙酮；(3-甲基-2-苯并呋喃基)乙酮；二苯甲酮；1,1,2,3,3,6-六甲基-5-茚满基甲基酮；6-叔丁基-1,1-二甲基-4-茚满基甲基酮；1-[2,3-二氢-1,1,2,6-四甲基-3-(1-甲基乙基)-1H-5-茚基]乙酮；5′,6′,7′,8′-四氢-3′,5′,5′,6′,8′,8′-六甲基-2-萘乙酮；
芳族和芳脂族羧酸及其酯，例如苯甲酸；苯乙酸；苯甲酸甲酯；苯甲酸乙酯；苯甲酸己酯；苯甲酸苄酯；苯乙酸甲酯；苯乙酸乙酯；苯乙酸香叶酯；苯乙酸苯乙酯；肉桂酸甲酯；肉桂酸乙酯；肉桂酸苄酯；肉桂酸苯乙酯；肉桂酸肉桂酯；苯氧基乙酸烯丙酯；水杨酸甲酯；水杨酸异戊酯；水杨酸己酯；水杨酸环己酯；顺式-水杨酸-3-己烯酯；水杨酸苄酯；水杨酸苯乙酯；2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯；3-苯基缩水甘油酸乙酯；3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙酯；
含氮芳族化合物，例如2,4,6-三硝基-1,3-二甲基-5-叔丁基苯；3,5-二硝基-2,6-二甲基-4-叔丁基苯乙酮；肉桂腈；3-甲基-5-苯基-2-戊腈；3-甲基-5-苯基戊腈；邻氨基苯甲酸甲酯；N-甲基邻氨基苯甲酸甲酯；邻氨基苯甲酸甲酯与7-羟基-3,7-二甲基辛醛的席夫碱、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛或2,4-二甲基-3-环己烯甲醛；6-异丙基喹啉；6-异丁基喹啉；6-仲丁基喹啉；2-(3-苯基丙基)吡啶；吲哚；粪臭素；2-甲氧基-3-异丙基吡嗪；2-异丁基-3-甲氧基吡嗪；
酚、苯基醚和苯基酯，例如草蒿脑；茴香脑；丁子香酚；丁子香基甲基醚；异丁子香酚；异丁子香基甲基醚；百里香酚；香芹酚；二苯基醚；β-萘基甲基醚；β-萘基乙基醚；β-萘基异丁基醚；1,4-二甲氧基苯；乙酸丁香酚酯；2-甲氧基-4-甲基酚；2-乙氧基-5-(1-丙烯基)酚；苯乙酸对甲苯酚酯；
杂环化合物，例如2,5-二甲基-4-羟基-2H-呋喃-3-酮；2-乙基-4-羟基-5-甲基-2H-呋喃-3-酮；3-羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮；2-乙基-3-羟基-4H-吡喃-4-酮；
内酯，例如1,4-辛内酯(octanolide)；3-甲基-1,4-辛内酯；1,4-壬内酯；1,4-癸内酯；8-癸-1,4-内酯；1,4-十一内酯；1,4-十二内酯；1,5-癸内酯；1,5-十二内酯；4-甲基-1,4-癸内酯；1,15-十五内酯；顺式-和反式-11-十五烯-1,15-内酯；顺式-和反式-12-十五烯-1,15-内酯；1,16-十六内酯；9-十六烯-1,16-内酯；10-氧杂-1,16-十六内酯；11-氧杂-1,16-十六内酯；12-氧杂-1,16-十六内酯；1,12-十二烷二酸乙二醇酯；1,13-十三烷二酸乙二醇酯；香豆素；2,3-二氢香豆素；八氢香豆素。
本发明的进一步实施方案涉及一种组合物，其包含4,8,11-十二碳三烯醛和选自油组分、抗氧化剂、除臭活性剂和溶剂的至少一种附加组分。
本发明的一个实施方案因此涉及一种组合物，其包含4,8,11-十二碳三烯醛和至少一种溶剂。
在本发明中，“溶剂”用于稀释根据本发明使用的4,8,11-十二碳三烯醛和/或该组合物的任何其它组分而没有自己的香气。
所述一种或多种溶剂可以该组合物的0.01至99重量％存在于该组合物中。在本发明的一个优选实施方案中，该组合物包含基于组合物的总重量计0.1至90重量％，优选0.5至80重量％的溶剂。可根据组合物选择溶剂的量。在本发明的一个实施方案中，该组合物包含基于组合物的总重量计0.05至10重量％，优选0.1至5重量％，更优选0.2至3重量％的溶剂。在本发明的一个实施方案中，该组合物包含基于组合物的总重量计20至70重量％，优选25至50重量％的溶剂。
优选溶剂是乙醇、二丙二醇(DPG)、丙二醇、1,2-丁二醇、甘油、二乙二醇单乙基醚、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、肉豆蔻酸异丙酯(IPM)、柠檬酸三乙酯(TEC)和苯甲酸苄酯(BB)。
尤其优选的溶剂选自乙醇、丙二醇、二丙二醇、柠檬酸三乙酯、苯甲酸苄酯和肉豆蔻酸异丙酯。
在本发明的一个优选实施方案中，溶剂选自乙醇、异丙醇、二乙二醇单乙基醚、甘油、丙二醇、1,2-丁二醇、二丙二醇、柠檬酸三乙酯和肉豆蔻酸异丙酯。
本发明的一个实施方案因此涉及一种组合物，其包含4,8,11-十二碳三烯醛和至少一种油组分。
油组分通常以基于组合物的总重量计0.1至80重量％，优选0.5至70重量％，更优选1至60重量％，再更优选1至50重量％，特别是1至40重量％，更特别是5至25重量％，尤其是5至15重量％的量存在。
油组分可例如选自基于含有6至18个，优选8至10个碳原子的脂肪醇的Guerbet醇，以及其它另外的酯，如肉豆蔻酸肉豆蔻醇酯、棕榈酸肉豆蔻醇酯、硬脂酸肉豆蔻醇酯、异硬脂酸肉豆蔻醇酯、油酸肉豆蔻醇酯、山嵛酸肉豆蔻醇酯、芥酸肉豆蔻醇酯、肉豆蔻酸鲸蜡醇酯、棕榈酸鲸蜡醇酯、硬脂酸鲸蜡醇酯、异硬脂酸鲸蜡醇酯、油酸鲸蜡醇酯、山嵛酸鲸蜡醇酯、芥酸鲸蜡醇酯、肉豆蔻酸十八烷醇酯、棕榈酸十八烷醇酯、硬脂酸十八烷醇酯、异硬脂酸十八烷醇酯、油酸十八烷醇酯、山嵛酸十八烷醇酯、芥酸十八烷醇酯、异硬脂醇肉豆蔻酸酯、异硬脂醇棕榈酸酯、异硬脂醇硬脂酸酯、异硬脂醇异硬脂酸酯、异硬脂醇油酸酯、异硬脂醇山嵛酸酯、异硬脂醇油酸酯、肉豆蔻酸油醇酯、棕榈酸油醇酯、硬脂酸油醇酯、异硬脂酸油醇酯、油酸油醇酯、山嵛酸油醇酯、芥酸油醇酯、肉豆蔻酸二十二烷醇酯、棕榈酸二十二烷醇酯、硬脂酸二十二烷醇酯、异硬脂酸二十二烷醇酯、油酸二十二烷醇酯、山嵛酸二十二烷醇酯、芥酸二十二烷醇酯、瓢儿菜醇肉豆蔻酸酯、瓢儿菜醇棕榈酸酯、瓢儿菜醇硬脂酸酯、瓢儿菜醇异硬脂酸酯、瓢儿菜醇油酸酯、瓢儿菜醇山嵛酸酯和瓢儿菜醇芥酸酯。也合适的是C18-C38烷基-羟基羧酸与线性或支化C6-C22脂肪醇的酯，更尤其是苹果酸二辛酯、线性和/或支化脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)的酯、基于C6-C10脂肪酸的甘油三酯、基于C6-C18脂肪酸的液体单-、二-和三甘油酯混合物、C6-C22脂肪醇和/或Guerbet醇与芳族羧酸，更特别是苯甲酸的酯、二羧酸与含有2至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯、植物油、支化链伯醇、取代环己烷、线性和支化C6-C22脂肪醇碳酸酯，例如碳酸二辛酯(
Figure BDA0003259874910000221
CC)、基于含有6至18，优选8至10个碳原子的脂肪醇的Guerbet碳酸酯、苯甲酸与线性和/或支化C6至C22醇的酯(例如
Figure BDA0003259874910000222
TN)、每烷基含有6至22个碳原子的线性或支化、对称或不对称二烷基醚，例如二辛基醚(
Figure BDA0003259874910000223
OE)、环氧化脂肪酸酯与多元醇和烃的开环产物，或其混合物。
本发明的一个实施方案因此涉及一种组合物，其包含4,8,11-十二碳三烯醛和至少一种抗氧化剂。
抗氧化剂能够抑制或防止由氧效应和其它氧化过程造成的受保护的组合物的不合意的变化。抗氧化剂的作用在大多数情况下在于它们充当在自氧化过程中产生的自由基的自由基清除剂。
抗氧化剂可例如选自
-氨基酸(例如甘氨酸、丙氨酸、精氨酸、丝氨酸、苏氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物，
-咪唑(例如尿刊酸)及其衍生物，
-肽，如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽(＝β-丙氨酰-L-组氨酸)及其衍生物，
-类胡萝卜素、胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素、叶黄素)或其衍生物，
-绿原酸及其衍生物，
-硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)，
-金硫葡糖、丙基硫尿嘧啶和其它硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和它们的糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和十二烷基、棕榈酰基、油酰基、γ-亚油酰基、胆甾醇基和甘油基酯)以及它们的盐，
-硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂质、核苷酸、核苷和盐)，
-亚砜亚胺化合物(例如丁硫氨酸亚砜亚胺、高半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、五-、六-、七-硫堇亚砜亚胺)，
-(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)，
-α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)，
-腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、boldin(＝来自植物波尔多树(Peumus boldus)的生物碱，boldo提取物)，
-EDTA、EGTA及其衍生物，
-不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸)，
-叶酸及其衍生物，
-泛醌和泛醇及其衍生物，
-维生素C和衍生物(例如棕榈酸抗坏血酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)，
-生育酚和衍生物(例如维生素E乙酸酯)，
-维生素A和衍生物(维生素A棕榈酸酯)，
-安息香树胶的苯甲酸松柏醇酯、芸香酸(rutic acid)及其衍生物、α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡萄糖醇，
-丁基羟基甲苯(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)，
-去甲二氢愈创木脂酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基苯丁酮、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物，
-超氧化物岐化酶，
-锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)，
-硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒)和
-均二苯乙烯及其衍生物(例如均二苯乙烯氧化物、反式-均二苯乙烯氧化物)。
在一个优选实施方案中，抗氧化剂选自季戊四醇、羟基氢化肉桂酸四-二-叔丁酯、去甲二氢愈创木酸、阿魏酸、白藜芦醇、没食子酸丙酯、丁基羟基甲苯(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、棕榈酸抗坏血酸酯和生育酚。
根据本发明的组合物可包含基于组合物的总重量计0.001至25重量％，优选0.005至10重量％，优选0.01至8重量％，优选0.025至7重量％，优选0.05至5重量％的量的抗氧化剂。
根据本发明的4,8,11-十二碳三烯醛可优选用于赋予除臭组合物以及用这样的组合物处理的皮肤干净、持久的香调。
除臭组合物(除臭剂和止汗剂)对抗、遮蔽或消除体臭。通过皮肤细菌对顶质分泌汗液的作用以致形成气味令人不快的降解产物，形成体臭。
本发明的一个实施方案因此涉及一种组合物，其包含4,8,11-十二碳三烯醛和至少一种除臭活性剂。
在本发明的一个优选实施方案中，所述至少一种除臭活性剂选自止汗剂、酯酶抑制剂和抗菌剂。
合适的止汗剂可选自铝、锆或锌的盐。实例是氯化铝、水合氯化铝(aluminiumchlorohydrate)、二氯化羟铝(aluminium dichlorohydrate)、倍半氯化羟铝(aluminiumsesquichlorohydrate)，和它们例如与1,2-丙二醇的络合物，羟基尿囊素铝(aluminiumhydroxyallantoinate)、氯化酒石酸铝、三氯羟铝锆、四氯羟铝锆、五氯羟铝锆，和它们例如与氨基酸，如甘氨酸的络合物。优选使用水合氯化铝、四氯羟铝锆、五氯羟铝锆及其络合物。
在本发明的一个优选实施方案中，该组合物包含选自氯化铝、水合氯化铝(aluminium chlorohydrate)、二氯化羟铝(aluminium dichlorohydrate)、倍半氯化羟铝(aluminium sesquichlorohydrate)、羟基尿囊素铝(aluminium hydroxyallantoinate)、氯化酒石酸铝、三氯羟铝锆、四氯羟铝锆和五氯羟铝锆的至少一种止汗剂。
根据本发明的组合物可包含基于组合物的固含量计1至50，优选5至30，更特别是10至25重量％的量的止汗剂。
在腋窝区出汗的情况下，由细菌形成细胞外酶-酯酶，主要是蛋白酶和/或脂酶，并裂解汗中存在的酯，在该过程中释放气味。合适的酯酶抑制剂是例如柠檬酸三烷基酯、如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯，特别是柠檬酸三乙酯。酯酶抑制剂抑制酶活性并由此减轻臭味形成。可能通过柠檬酸酯的裂解释放游离酸并降低皮肤的pH值至通过酰化使酶失活的程度。另一些酯酶抑制剂是甾醇硫酸酯或磷酸酯，例如羊毛甾醇、胆甾醇、菜油甾醇、豆甾醇和谷甾醇的硫酸酯或磷酸酯，二羧酸及其酯，例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯，羟基羧酸及其酯，例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯和甘氨酸锌。
在本发明的一个优选实施方案中，该组合物包含选自柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三乙酯、羊毛甾醇、胆甾醇、菜油甾醇、豆甾醇、谷甾醇硫酸酯、谷甾醇磷酸酯、戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸、丙二酸二乙酯、柠檬酸、苹果酸、酒石酸、酒石酸二乙酯和甘氨酸锌的至少一种酯酶抑制剂。
根据本发明的组合物可包含基于组合物的固含量计0.01至20，优选0.1至10，更特别是0.5至5重量％的量的酯酶抑制剂。
本文所用的术语“抗菌剂”包含具有杀菌和/或抑菌性质的物质。这些物质通常对抗革兰氏阳性菌，例如4-羟基苯甲酸及其盐和酯、N-(4-氯苯基)-N'-(3,4-二氯苯基)-脲、2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚(三氯生)、4-氯-3,5-二甲基酚、2,2'-亚甲基-双-(6-溴-4-氯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)-酚、2-苄基-4-氯酚、3-(4-氯苯氧基)-丙-1,2-二醇、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、洗必泰、3,4,4'-三氯碳酰苯胺(TTC)、苯氧基乙醇、单癸酸甘油酯、单辛酸甘油酯、单月桂酸甘油酯(GML)、单癸酸双甘油酯(DMC)、水杨酸-N-烷基酰胺，例如水杨酸-正辛基酰胺或水杨酸-正癸基酰胺。
在一个优选实施方案中，抗菌剂选自脱乙酰壳多糖、苯氧基乙醇、5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)-酚、4-羟基苯甲酸及其盐和酯、N-(4-氯苯基)-N'-(3,4-二氯苯基)-脲、2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚(三氯生)、4-氯-3,5-二甲基酚、2,2'-亚甲基-双-(6-溴-4-氯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)-酚、2-苄基-4-氯酚、3-(4-氯苯氧基)-丙-1,2-二醇、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、洗必泰、3,4,4'-三氯碳酰苯胺(TTC)、苯氧基乙醇、单癸酸甘油酯、单辛酸甘油酯、单月桂酸甘油酯(GML)、单癸酸双甘油酯(DMC)、水杨酸-N-烷基酰胺。
根据本发明的组合物可包含基于组合物的固含量计0.01至5重量％，优选0.1至2重量％的量的抗菌剂。
根据本发明的4,8,11-十二碳三烯醛可优选用于含表面活性剂的组合物。由于其特征香味属性及其持久力(substantivity)、顽固性(tenacity)以及稳定性，其尤其可用于为含表面活性剂的组合物，例如清洁剂(特别是洗衣护理产品和通用清洁剂)提供气味，优选香味印象。其可优选用于为含表面活性剂的组合物提供持久的干净香调。
根据本发明的组合物因此可优选包含至少一种表面活性剂。表面活性剂可选自阴离子型、非离子型、阳离子型和/或两性或两性离子型表面活性剂。含表面活性剂的组合物，例如沐浴凝胶、泡沫浴露、洗发水等优选含有至少一种阴离子型表面活性剂。
根据本发明的组合物通常含有合计基于组合物的总重量计0至40重量％，优选0至20重量％，更优选0.1至15重量％，特别是0.1至10重量％的量的表面活性剂。非离子型表面活性剂的典型实例是脂肪醇聚二醇醚、烷基酚聚二醇醚、脂肪酸聚二醇酯、脂肪酸酰胺聚二醇醚、脂肪胺聚二醇醚、烷氧基化甘油三酯、混合醚和混合甲缩醛、任选部分氧化的烷基(烯基)寡糖苷或葡糖醛酸衍生物、脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺、蛋白水解产物(特别是小麦基植物产品)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、山梨糖醇酐酯、聚山梨醇酯和胺氧化物。如果非离子型表面活性剂含有聚二醇醚链，它们可具有常规同系物分布，尽管它们优选具有窄范围的同系物分布。
两性离子表面活性剂是在分子中含有至少一个季铵基团和至少一个-COO(-)或-SO3 (-)基团的表面活性化合物。特别合适的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱，如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵，例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵，N-酰氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵，例如椰油酰氨基丙基二甲基甘氨酸铵，和在烷基或酰基中含有8至18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，和椰油酰氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。以CTFA名Cocamidopropyl Betaine为人所知的脂肪酸酰胺衍生物特别优选。
两性表面活性剂也合适，特别是作为助表面活性剂。两性表面活性剂是在分子中除C8至C18烷基或酰基外还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH-或-SO3H-基团并能够形成内盐的表面活性化合物。合适的两性表面活性剂的实例是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，在烷基中具有大约8至18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂是丙酸N-椰油烷基氨基酯(N-cocoalkylaminopropionate)、氨基丙酸椰油酰氨基乙基酯(cocoacylaminoethyl aminopropionate)和酰基肌氨酸。
阴离子型表面活性剂以水溶性阴离子基团(例如羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根)和亲脂基团为特征。从业人员从相关教科书中大量获知皮肤安全的阴离子型表面活性剂并可购得。它们特别是烷基硫酸盐(以它们的碱金属、铵或链烷醇铵盐的形式)、烷基醚硫酸盐、烷基醚羧酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、酰基肌氨酸盐、含有线性C12-C18烷基或酰基的酰基牛磺酸，以及磺基琥珀酸盐和酰基谷氨酸盐(以它们的碱金属或铵盐的形式)。
特别合适的阳离子型表面活性剂是季铵化合物，优选卤化铵，更尤其是氯化和溴化铵，如烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵，例如鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵。此外，易生物降解的季铵酯化合物，例如以Stepantexe为名出售的二烷基甲硫酸铵和甲基羟烷基二烷氧基烷基甲硫酸铵，以及
Figure BDA0003259874910000281
系列的相应产品可用作阳离子型表面活性剂。“酯基季铵盐(Esterquats)”通常被理解为是季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐。它们可为该组合物提供特别的柔软感。它们是通过有机化学的相关方法制成的已知物质。适合根据本发明使用的另一些阳离子型表面活性剂是季铵化蛋白水解产物。
本发明的一个实施方案涉及一种组合物，其包含4,8,11-十二碳三烯醛和选自芳香化学品、表面活性剂、油组分、抗氧化剂、除臭活性剂和溶剂的至少一种附加组分，其中所述组合物不包含1,5,9-环十二碳三烯。
在本发明的这一实施方案中，所述附加组分优选是如上所述的那些并合适地以如上所述的量使用。
根据本发明的组合物可选自，但不限于，香水组合物、身体护理组合物(包括化妆品组合物和口腔牙齿卫生产品)、卫生制品、清洁组合物(包括洗碗组合物)、纺织品洗涤剂组合物、散香器用的组合物、食品、食品补充剂、药物组合物和作物保护组合物。
所述组合物优选是芳香化学品组合物，更优选香精组合物。
合适的组合物是例如香水组合物、身体护理组合物(包括化妆品组合物和口腔牙齿卫生产品)、卫生制品、清洁组合物(包括洗碗组合物)、纺织品洗涤剂组合物、散香器用的组合物、食品、食品补充剂、药物组合物和作物保护组合物。
香水组合物可选自精细香氛产品(fine fragrances)、液体形式、凝胶形式或施加到固体载体上的形式的空气清新剂、气溶胶喷雾、加香清洁剂、香精蜡烛和油，如灯油或按摩油。
精细香氛产品(fine fragrances)的实例是香精提取物、Eau de Parfums、Eau deToilettes、Eau de Colognes、Eau de Solide和Extrait Parfum。
身体护理组合物包括化妆品组合物和口腔牙齿卫生产品，并可选自须后产品、须前产品、泼洒型古龙水(splash colognes)、固体和液体皂、沐浴凝胶、洗发水、剃须皂、剃须泡沫、浴油、水包油型、油包水型和水包油包水型化妆品乳液，例如护肤霜和水(lotions)、面霜和水(lotions)、防晒霜和水(lotions)、晒后霜和水(lotions)、护手霜和水(lotions)、护足霜和水(lotions)、脱毛霜和水(lotions)、须后霜和水(lotions)、美黑霜和水(lotions)，护发产品，例如毛发喷雾剂、发胶、毛发定型水(setting hair lotions)、护发素、洗发水、永久和半永久毛发着色剂、毛发定型组合物如冷烫剂(cold waves)和毛发柔顺组合物、生发水(hair tonics)、发膏(hair creams)和发水(hair lotions)，除臭剂和止汗剂，例如腋下喷雾剂、走珠(roll-ons)、除臭棒和除臭膏，装饰性化妆品，例如眼线、眼影、指甲油、彩妆品、唇膏和睫毛膏，和口腔牙齿卫生产品，如牙膏、牙线、漱口水、口气清新剂、牙用泡沫、牙用凝胶和牙科条(dental strips)。
卫生制品可选自线香(joss sticks)、杀虫剂、驱虫剂、推进剂、除锈剂、加香清新擦巾(perfumed freshening wipes)、腋窝垫、婴儿尿布、卫生巾、厕纸、化妆棉(cosmeticwipes)、手帕纸、洗碗剂和除臭剂；
清洁组合物，例如固体表面清洁剂，可选自加香的酸性、碱性和中性清洁剂，例如地板清洁剂、窗户清洁剂、手洗和机洗使用的洗碗组合物、浴室和卫生清洁剂、擦洗乳(scouring milk)、固体和液体厕所清洁剂、粉末和泡沫地毯清洁剂、蜡和抛光剂如家具抛光剂、地板蜡、鞋油、消毒剂、表面消毒剂和卫生清洁剂、刹车盘清洁剂、管道清洁剂、除水垢剂、烤架和烤箱清洁剂、藻类和苔藓清除剂、去霉剂、立面清洁剂。
纺织品洗涤剂组合物可选自液体洗涤剂、粉末洗涤剂、洗衣预处理剂如漂白剂、浸泡剂和去渍剂、织物柔软剂、洗涤皂、洗涤片(washing tablets)。
食品是指生的、煮熟的或加工过的可食用物质、冰、饮料或用于或意图用于完全或部分供人类食用的成分，或口香糖、软糖、果冻和甜食。
食品补充剂是含有旨在进一步增加膳食的营养价值的膳食成分的食用产品。膳食成分可以是下列物质之一或任何组合：维生素、矿物质、草药或其它物质、氨基酸、通过增加总膳食摄入而被人类用于补充饮食的膳食物质、浓缩物、代谢物、成分或提取物。食品补充剂可以许多形式存在，如片剂、胶囊、软胶囊、囊形片(gelcaps)、液体或粉剂。
药物组合物包含意图用于诊断、治愈、减轻、治疗或预防疾病的组合物以及旨在影响人类或其它动物身体的结构或任何功能的制品(非食品)。
作物保护组合物包含意图用于管理破坏农作物和林业的植物疾病、杂草和其它害虫(脊椎动物和无脊椎动物)的组合物。
根据本发明的组合物可进一步包含一种或多种物质，例如：防腐剂、磨料、抗痤疮剂、抗皮肤老化剂、抗橘皮剂、去头屑剂、抗炎剂、防刺激剂、刺激减轻剂、收敛剂、防汗剂、防腐剂、抗静电剂、粘合剂、缓冲剂、载体材料、螯合剂、细胞兴奋剂、护理剂、脱毛剂、乳化剂、酶、精油、纤维、成膜剂、固定剂、泡沫形成剂、泡沫稳定剂、防泡剂、泡沫促进剂、杀真菌剂、胶凝剂、凝胶形成剂、护发剂、毛发定型剂、毛发柔顺剂、保湿剂(moisture-donatingagents)、增湿物质、湿润剂物质、漂白剂、强化剂、去渍剂、荧光增白剂、浸渍剂、防污剂(soil repellents)、减摩剂、润滑剂、保湿霜、软膏、乳浊剂、增塑剂、覆盖剂、抛光剂、光泽剂(shine agents)、聚合物、粉末、蛋白质、加脂剂(refatting agents)、去角质剂、有机硅、皮肤镇静剂、皮肤清洁剂、皮肤护理剂、皮肤愈合剂、皮肤增白剂、皮肤保护剂、皮肤软化剂、冷却剂、皮肤冷却剂(skin-cooling agents)、暖化剂(warming agents)、皮肤暖化剂(skin-warming agents)、稳定剂、UV吸收剂、UV过滤剂、织物柔软剂、悬浮剂、皮肤美黑剂、增稠剂、维生素、蜡、脂肪、磷脂、饱和脂肪酸、单-或多不饱和脂肪酸、α-羟基酸、多羟基脂肪酸、液化剂、染料、颜色保护剂、颜料、防腐蚀剂、多元醇、电解质或有机硅衍生物。
在一个优选实施方案中，根据本发明的组合物包含4,8,11-十二碳三烯醛，其包含基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计小于0.2重量％的1,5,9-环十二碳三烯。在本发明的一个优选实施方案中，该组合物包含4,8,11-十二碳三烯醛，其包含基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计小于0.1重量％，优选小于0.05重量％的1,5,9-环十二碳三烯。本发明的一个实施方案涉及包含4,8,11-十二碳三烯醛并且不包含1,5,9-环十二碳三烯的组合物。
下列实施例用于进一步例示本发明。
实施例
1. 4,8,11-十二碳三烯醛的制备
重复WO 2010/086313的实施例1和2并获得包含77重量％的4,8,11-十二碳三烯醛、8.7重量％环十二碳二烯酮、13.9重量％1,5,9-环十二碳三烯和0.4重量％不明化合物的混合物。这种混合物在分批蒸馏塔(直径43mm，装有135.5cm Montz A3-1000填料)中在减压下如下精馏：
在5毫巴的恒定顶部压力下进行蒸馏，且塔的顶部和底部之间的压力差为大约4-5毫巴。在启动过程中，塔在全回流下运行，然后将回流比调节到5:1。在这些条件下，获得具有98.2重量％纯度的4,8,11-十二碳三烯醛。使用Stabilwax柱(柱长度90m、内径0,32mm、膜厚度0.5μm；可购自Restek)通过气相色谱法测定1,5,9-环十二碳三烯的量，使用下列温度程序：80℃、8℃/min至160℃、16min等温、4℃/min至260℃、15min等温；气体氦气、流量1,4ml/min。基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计，1,5,9-环十二碳三烯的量低于0.05重量％。由此获得的4,8,11-十二碳三烯醛具有1:1.1的(E,Z)-4,8,11-十二碳三烯醛与(Z,E)-4,8,11-十二碳三烯醛的重量比。
2.性能试验
为了评价性质，制备根据上述实施例1获得的4,8,11-十二碳三烯醛在柠檬酸三乙酯中的1.0重量％溶液(＝溶液A)。
2a)嗅觉评估
将吸水纸浸在溶液A中并在此后立即在20℃下由4位受过训练的调香师的评审小组评价。嗅觉香调从1(极弱)到6(强)分级。
嗅觉香调 干净 臭氧 海洋 柑橘 仙客来
实施例1 5 4 4 3 3
2b)嗅觉评估-长期
将根据实施例2a制备的吸水纸储存在20℃和环境湿度下并在1天、5天、7天、14天和28天后由该4位受过训练的调香师的评审小组再评价嗅觉印象。经过总时间跨度和甚至在28天后，嗅觉印象仍然清楚可察觉并且其属性不变。
2c)在纺织品上的持久力(substantivity)
将0.2克溶液A包含在纺织品洗涤剂组合物中：
纺织品洗涤剂组合物A:
成分[CAS No] wt.-％
MEA-C10-13烷基苯磺酸酯[85480-55-3] 12.4
MEA-COCOATE[66071-80-5] 7.5
C14-15PARETH-7[68951-67-7] 5.7
乙醇[64-17-5] 2
溶液A 0.2
水 补充至100
由棉制成的试验布在家用洗衣机中在40℃下洗涤。在洗涤后直接在湿衣物上以及在洗涤后的不同时间点进行嗅觉评价。此外，在干布上，仍在不同时间点进行嗅觉评价。由4位受过训练的调香师的评审小组将嗅觉性质分级，分数0(无气味)至10(非常非常强的气味)。下表概括在用纺织品洗涤剂组合物A的洗涤周期后的棉布的嗅觉评价结果：
Figure BDA0003259874910000321
2d)在组合物中的稳定性
评价包含4,8,11-十二碳三烯醛的组合物在不同储存条件下的稳定性。制备下列组合物：
洗发水组合物:
Figure BDA0003259874910000331
直接在制备后以及在表C中所述的储存条件下储存3个月后评价这种洗发水组合物以及纺织品洗涤剂组合物A(如上文的2c中所述)和精细香氛组合物1A(如下文的3中所述)的嗅觉性质。由4位受过训练的调香师的评审小组将嗅觉性质分级，分数0(无气味)至10(非常非常强的气味)。
表C:
Figure BDA0003259874910000332
3.有利的香精组合物
将如上所述的溶液A配制在根据表2和3的组合物中。表2和3中给出的量是以克为单位的重量。
表2:香精组合物1A和1B
Figure BDA0003259874910000341
Figure BDA0003259874910000351
表3:香味组合物2A和2B
Figure BDA0003259874910000352
Figure BDA0003259874910000361

Claims (7)

1.4,8,11-十二碳三烯醛用于赋予组合物干净香调的用途。
2.根据权利要求1的用途，其中使用4,8,11-十二碳三烯醛，其包含基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计小于0.2重量％的1,5,9-环十二碳三烯。
3.根据前述权利要求任一项的用途，其中使用4,8,11-十二碳三烯醛，其包含基于4,8,11-十二碳三烯醛的重量计小于0.1重量％，优选小于0.05重量％的1,5,9-环十二碳三烯。
4.不包含1,5,9-环十二碳三烯的4,8,11-十二碳三烯醛作为芳香化学品的用途。
5.根据前述权利要求任一项的用途，其用于选自香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、纺织品洗涤剂组合物、散香器用的组合物、食品、食品补充剂、药物组合物和作物保护组合物的组合物。
6.包含4,8,11-十二碳三烯醛和选自芳香化学品、表面活性剂、油组分、抗氧化剂、除臭活性剂和溶剂的至少一种附加组分的组合物，其中所述组合物不包含1,5,9-环十二碳三烯。
7.根据权利要求6的组合物，其中所述组合物选自香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、纺织品洗涤剂组合物、散香器用的组合物、食品、食品补充剂、药物组合物和作物保护组合物。
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