CN113600153A - 镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：步骤1、将镍盐和酚醛树脂溶于水形成溶液A；步骤2、将2,5‑二羟基对苯二甲酸溶于含有乙醇和N，N‑二甲基甲酰胺的溶液中形成溶液B；步骤3、将溶液A和溶液B混合均匀，得到混合溶液，然后将混合溶液加热，搅拌，当溶液中出现红褐色沉淀物时，将其过滤、洗涤后烘干，然后于真空条件下活化处理，得到镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料。本发明还公开了一种镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的应用。本发明解决了现有技术中存在的MOF‑74材料热稳定性较差的问题。

Description

镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法与应用
技术领域
本发明属于CO2吸附材料技术领域，具体涉及一种镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法，本发明还涉及一种金属有机骨架负载酚醛树脂材料的应用。
背景技术
随着全球工业化的加剧，每年矿物燃料燃烧、森林砍伐以及其他天然与人为活动大约要消耗80～90亿吨碳，最终它们会以CO2的形式进入地球的大气层，致使全球变暖。限制CO2的排放量、加强对CO2的捕集与再利用、开发新能源等都是减少CO2对环境影响的重要手段。目前清洁能源尚且无法取代碳能源成为主导，因此能够有效地从排放源中捕集CO2的CO2捕集与封存技术(CCS)己经受到了人们的广泛关注。因此，迫切需要开发高效的CO2吸附剂。
已有研究中，被用于CO2捕集的固体吸附材料主要有：活性炭、沸石分子筛、金属氧化物以及金属有机骨架材料等。但活性炭作为CO2吸附材料，吸附能力随着合成方式及原料的不同而一直改变着，吸附性能极不稳定，尚不能成为优良的CO2吸附剂；沸石分子筛在低压下吸附量低且遇水就失活，从而降低了材料对CO2气体的吸附性能，因而限制了其在实际条件下的应用。金属有机骨架材料(MOFs)是近年来新兴的一类多孔固体材料吸附剂，它具有高比表面积、高孔隙率及可调控的孔径在气体分离/贮存、污染物去除、色谱分离净化领域被大规模应用。美国化学家Yaghi及科研团队制备了几种MOFs材料，并在临界温度、高压下对制备的MOF-5进行了CO2吸附测试，吸附量达到了22mmol/g。最近，中国科学技术大学微尺度国家实验室用多重模板法成功地指引了ZIF-8的生长，并进一步将其转化为多孔氮掺杂碳纳米纤维，解决了目前大多数MOFs材料对水或湿度敏感而易引起结构变化并失去原有多孔性的实际问题。
MOFs材料因为由金属离子中心与有机配体组成，可通过调节组成成分合成成百上千种不同框架结构的金属有机骨架材料，它们几乎都具有比表面积大、可调剂的孔径、节点多样化、微孔丰富等特点。其次，金属有机骨架材料作为多相催化剂还具有空间限域效应、主客体识别效应、立体和电子效应以及框架内两个或者多个催化活性位点的协同效应。此外，还可以通过改变中心离子及有机配体去调整金属有机骨架材料的框架结构，从而提高金属有机骨架材料与目标气体的吸附强度，提高催化效率。最后，金属有机骨架材料可以轻而易举的从气相/液相反应中分离出来，回收处理后可循环利用，节约成本。
MOFs材料作为一种新型的有机功能化多孔金属材料，在CO2分子捕集和储存领域中已经开始具有很广泛的工业应用性和发展潜力，因为它的CO2吸附性能远远地要高于任何一种多孔金属材料，而且可以通过改变合成MOFs材料的金属中心离子和有机配体对其进行更加精细化的结构设计，这样就更好地有效改善对CO2的亲和度。其中，高的比表面积，可调节的孔径以及强的主客体相互作用力是MOFs材料具有良好的CO2吸附性能关键。
MOFs材料用于捕获CO2的报道始于1998年，但直到2005年才逐渐受到研究者们的关注。一般而言，MOFs材料对CO2的整体吸附力与其比表面积及孔隙总体积的多少成正比；但在低压下，MOFs材料对CO2的吸附能力完全依赖于该材料的吸附能力。因此，增加CO2分子和MOFs材料之间的相互耦合作用力，例如我们引入不饱金属离子等，利用因离子距不同形成的容错性增加比表面积，可以有效地帮助我们大大提高CO2的吸附性能；同时由于大气中CO2和N2与不饱和金属之间的相互耦合作用力不同，引入金属中心离子可以极大地帮助我们在低压下增大CO2/N2的选择吸附性，在N2占据70％的混合气体中扩大CO2吸附优势。
自1999年Yaghi小组设计并合成出IRMOF-1开始，MOFs材料吸附CO2渐渐成为热门研究。由于MOFs材料具有很高的孔体积和比表面积，它们的微介孔孔道中十分适合吸附并储存CO2、CH4、H2和烃类等气体。同时，因为MOFs材料吸附CO2气体的设备成本相对较低，具有回收循环利用的可能性，因此利用MOFs材料吸附CO2是一种相对成熟且经济的方法[58]。最近的研究结果已经提供了有效途径去提高CO2在多孔MOFs中的吸附。在CO2吸附上，多孔MOFs明显优于无机沸石类和活性碳，并且在将来有极大的希望用于CO2吸附工业当中。
发明内容
本发明的目的是提供一种镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法，解决了现有技术中存在的MOF-74材料热稳定性较差的问题。
本发明的另一目的是提供一种镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的应用。
本发明所采用的第一技术方案是，镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1、将镍盐和酚醛树脂溶于水形成溶液A；
步骤2、将2,5-二羟基对苯二甲酸溶于含有乙醇和N，N-二甲基甲酰胺的溶液中形成溶液B；
步骤3、将溶液A和溶液B混合均匀，得到混合溶液，然后将混合溶液加热，搅拌，当溶液中出现红褐色沉淀物时，将其过滤、洗涤后烘干，然后于真空条件下活化处理，得到镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料。
本发明第一技术方案的特点还在于，
步骤1中镍盐为硝酸镍，镍盐与酚醛树脂的质量比为(0～5):1；镍盐和酚醛树脂的总和与水的质量比为1：(15～30)。
步骤2中乙醇、N，N-二甲基甲酰胺的混合物与2,5-二羟基对苯二甲酸的体积比为(100～200)：1。
步骤2中乙醇和N，N-二甲基甲酰胺的体积比(1～1.5)：1。
步骤3中溶液A中酚醛树脂和溶液B中2,5-二羟基对苯二甲酸的质量比为1:(1/2～2)。
步骤3中将溶液A和溶液B的混合溶液进行加热的温度控制为130～150℃，加热时间为20～25h。
步骤3中烘干温度为60～100℃。
步骤3中活化处理的温度为200～250℃，时间为4～6h。
本发明所采用的第二技术方案是，一种镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的应用，基于镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法制备得到的镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料，在室温常压下吸附工业CO2中的应用。
本发明的有益效果是，本发明采用冷凝回流法制备金属有机骨架负载二氧化碳材料，合成设备要求低且工艺简便易行，可大规模工业化制备。采用2,5-二羟基对苯二甲酸为有机链与过渡金属离子形成的MOF-74具有丰富的微孔和不饱和配位键，并通过负载酚醛树脂材料提高MOF-74的热稳定性。本发明制备出来一系列MOF-74(Ni)/PF材料，发现当酚醛树脂与2,5-二羟基对苯二甲酸加入质量为1:1时得到的金属有机骨架具有均一、规则的微观形貌，大的比表面积，极高的CO2吸附容量，极好的热稳定性以及CO2/N2选择吸附性。
附图说明
图1为本发明中不同质量比的MOF-74(Ni)/PF的场发射电子显微镜(FE-SEM)照片；其中，图(a)是MOF-74(Ni)、图(b)1/2MOF-74(Ni)/PF、图(c)1MOF-74(Ni)/PF、图(d)是2MOF-74(Ni)/PF；
图2为本发明中MOF-74(Ni)/PF的N2吸脱附曲线；
图3为本发明中MOF-74(Ni)/PF的X射线衍射(XRD)谱图；
图4为本发明中MOF-74(Ni)/PF的傅里叶变换红外光(FT-IR)谱图；
图5为本发明中MOF-74(Ni)/PF的热重(TG)谱图；其中，图(a)是MOF-74(Ni)、图(b)1/2MOF-74(Ni)/PF、图(c)1MOF-74(Ni)/PF、图(d)是2MOF-74(Ni)/PF；
图6为本发明中MOF-74(Ni)/PF在25℃下的CO2静态吸脱附曲线；
图7为本发明中MOF-74(Ni)/PF在25℃下的N2静态吸脱附曲线；
图8为本发明中MOF-74(Ni)/PF的CO2/N2的选择吸附曲线。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1、将镍盐和酚醛树脂溶于水形成溶液A；
步骤1中镍盐为硝酸镍，镍盐与酚醛树脂的质量比为(0～5):1；镍盐和酚醛树脂的总和与水的质量比为1：(15～30)。
步骤2、将2,5-二羟基对苯二甲酸溶于含有乙醇和N，N-二甲基甲酰胺的溶液中形成溶液B；
步骤2中乙醇、N，N-二甲基甲酰胺的混合物与2,5-二羟基对苯二甲酸的体积比为(100～200)：1。
步骤2中乙醇和N，N-二甲基甲酰胺的体积比(1～1.5)：1。
步骤3、将溶液A和溶液B混合均匀，得到混合溶液，然后将混合溶液加热，搅拌，当溶液中出现红褐色沉淀物时，将其过滤、洗涤后烘干，然后于真空条件下活化处理，得到镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料。
步骤3中溶液A中酚醛树脂和溶液B中2,5-二羟基对苯二甲酸的质量比为1:(1/2～2)。
步骤3中将溶液A和溶液B的混合溶液进行加热的温度控制为130～150℃，加热时间为20～25h。
步骤3中烘干温度为60～100℃。
步骤3中活化处理的温度为200～250℃，时间为4～6h。
一种镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的应用，基于镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法制备得到的镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料，在室温常压下吸附工业CO2中的应用。
实施例1
本发明镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1、将镍盐和酚醛树脂溶于水形成溶液A；
步骤1中镍盐为硝酸镍，镍盐与酚醛树脂的质量比为0；镍盐和酚醛树脂的总和与水的质量比为1：15。
步骤2、将2,5-二羟基对苯二甲酸溶于含有乙醇和N，N-二甲基甲酰胺的溶液中形成溶液B；
步骤2中乙醇、N，N-二甲基甲酰胺的混合物与2,5-二羟基对苯二甲酸的体积比为200：1。
步骤2中乙醇和N，N-二甲基甲酰胺的体积比1：1。
步骤3、将溶液A和溶液B混合均匀，得到混合溶液，然后将混合溶液加热，搅拌，当溶液中出现红褐色沉淀物时，将其过滤、洗涤后烘干，然后于真空条件下活化处理，得到镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料。
步骤3中溶液A中酚醛树脂和溶液B中2,5-二羟基对苯二甲酸的质量比为0。
步骤3中将溶液A和溶液B的混合溶液进行加热的温度控制为140℃，加热时间为24h。
步骤3中烘干温度为80℃。
步骤3中活化处理的温度为220℃，时间为5h。
实施例2
本发明镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1、将镍盐和酚醛树脂溶于水形成溶液A；
步骤1中镍盐为硝酸镍，镍盐与酚醛树脂的质量比为3:1；镍盐和酚醛树脂的总和与水的质量比为1：30。
步骤2、将2,5-二羟基对苯二甲酸溶于含有乙醇和N，N-二甲基甲酰胺的溶液中形成溶液B；
步骤2中乙醇、N，N-二甲基甲酰胺的混合物与2,5-二羟基对苯二甲酸的体积比为200：1。
步骤2中乙醇和N，N-二甲基甲酰胺的体积比1.5：1。
步骤3、将溶液A和溶液B混合均匀，得到混合溶液，然后将混合溶液加热，搅拌，当溶液中出现红褐色沉淀物时，将其过滤、洗涤后烘干，然后于真空条件下活化处理，得到镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料。
步骤3中溶液A中酚醛树脂和溶液B中2,5-二羟基对苯二甲酸的质量比为1:1/2。
步骤3中将溶液A和溶液B的混合溶液进行加热的温度控制为150℃，加热时间为25h。
步骤3中烘干温度为100℃。
步骤3中活化处理的温度为250℃，时间为4h。
实施例3
本发明镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1、将镍盐和酚醛树脂溶于水形成溶液A；
步骤1中镍盐为硝酸镍，镍盐与酚醛树脂的质量比为4:1；镍盐和酚醛树脂的总和与水的质量比为1：25。
步骤2、将2,5-二羟基对苯二甲酸溶于含有乙醇和N，N-二甲基甲酰胺的溶液中形成溶液B；
步骤2中乙醇、N，N-二甲基甲酰胺的混合物与2,5-二羟基对苯二甲酸的体积比为100：1。
步骤2中乙醇和N，N-二甲基甲酰胺的体积比1：1。
步骤3、将溶液A和溶液B混合均匀，得到混合溶液，然后将混合溶液加热，搅拌，当溶液中出现红褐色沉淀物时，将其过滤、洗涤后烘干，然后于真空条件下活化处理，得到镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料。
步骤3中溶液A中酚醛树脂和溶液B中2,5-二羟基对苯二甲酸的质量比为1:1。
步骤3中将溶液A和溶液B的混合溶液进行加热的温度控制为140℃，加热时间为24h。
步骤3中烘干温度为80℃。
步骤3中活化处理的温度为220℃，时间为5h。
实施例4
本发明镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1、将镍盐和酚醛树脂溶于水形成溶液A；
步骤1中镍盐为硝酸镍，镍盐与酚醛树脂的质量比为5:1；镍盐和酚醛树脂的总和与水的质量比为1：28。
步骤2、将2,5-二羟基对苯二甲酸溶于含有乙醇和N，N-二甲基甲酰胺的溶液中形成溶液B；
步骤2中乙醇、N，N-二甲基甲酰胺的混合物与2,5-二羟基对苯二甲酸的体积比为160：1。
步骤2中乙醇和N，N-二甲基甲酰胺的体积比1.2：1。
步骤3、将溶液A和溶液B混合均匀，得到混合溶液，然后将混合溶液加热，搅拌，当溶液中出现红褐色沉淀物时，将其过滤、洗涤后烘干，然后于真空条件下活化处理，得到镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料。
步骤3中溶液A中酚醛树脂和溶液B中2,5-二羟基对苯二甲酸的质量比为1:2。
步骤3中将溶液A和溶液B的混合溶液进行加热的温度控制为130℃，加热时间为25h。
步骤3中烘干温度为60℃。
步骤3中活化处理的温度为200℃，时间为6h。
实施例4
本发明镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1、将镍盐和酚醛树脂溶于水形成溶液A；
步骤1中镍盐为硝酸镍，镍盐与酚醛树脂的质量比为(3～5):1；镍盐和酚醛树脂的总和与水的质量比为1：(25～30)。
步骤2、将2,5-二羟基对苯二甲酸溶于含有乙醇和N，N-二甲基甲酰胺的溶液中形成溶液B；
步骤2中乙醇、N，N-二甲基甲酰胺的混合物与2,5-二羟基对苯二甲酸的体积比为(100～200)：1。
步骤2中乙醇和N，N-二甲基甲酰胺的体积比(1～1.5)：1。
步骤3、将溶液A和溶液B混合均匀，得到混合溶液，然后将混合溶液加热，搅拌，当溶液中出现红褐色沉淀物时，将其过滤、洗涤后烘干，然后于真空条件下活化处理，得到镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料。
步骤3中溶液A中酚醛树脂和溶液B中2,5-二羟基对苯二甲酸的质量比为1:(1/2～2)。
步骤3中将溶液A和溶液B的混合溶液进行加热的温度控制为130～150℃，加热时间为20～25h。
步骤3中烘干温度为60～100℃。
步骤3中活化处理的温度为200～250℃，时间为4～6h。
采用X射线衍射仪、氮气吸脱附比表面积测定仪和傅里叶红外变换光谱仪对实施例1、对比例1、对比例2以及对比例3所合成的金属有机骨架MOF-74进行多方面的表征。
图1看出，MOF-74(Ni)/PF均呈现出六角形针状晶体与半球状晶体结合，其中，六角形针状晶体为图1(a)中MOF-74(Ni)的晶体，所以酚醛树脂呈半球体状。仔细观察发现，图1(b)中1/2MOF-74(Ni)/PF材料由于DHTA配体量少于酚醛树脂，所以它的六角形针状晶体量远远小于半球状晶体，如同小香菇一般伞柄远小于伞面；但随着DHTA配体量的增加与酚醛树脂的量相当时，如图1(c)中体现的晶体结构；当MOF-74(Ni)/PF材料中的针状晶体量渐渐超过了半球体状晶体的量，将DHTA增加到酚醛树脂两倍量合成为图1(d)中的2MOF-74(Ni)/PF时，晶体结构犹如金针菇一般，伞柄更为突出。我们可以发现MOF-74(Ni)材料负载在酚醛树脂上时并未改变MOF-74(Ni)材料的结构，MOF-74(Ni)保持其原有形貌。
图2显示了制备的MOF-74(Ni)/PF吸附剂的氮气吸附-解吸等温线的测试结果，研究了将MOF-74(Ni)负载在酚醛树脂材料上的比表面积等参数是否有显著影响。如图2所示，N2吸附等温线呈“I”型，在P/P0＝0.01处N2吸附作用强烈吸附速率加快。
表1记录了N2吸-脱附等温线及孔结构特征。结果表明，DHTA配体与酚醛树脂1:1制备的1MOF-74(Ni)/PF材料的各项指标优于其他两种1/2：1和2：1比例的材料，1/2MOF-74(Ni)/PF是因为配体加入的少合成的吸附剂结晶度不好，导致比表面积较小；2MOF-74(Ni)/PF则是因为加入的配体过量，没有形成结晶的颗粒覆盖在了MOF-74(Ni)/PF材料表面及孔道，占据对N2吸附的空间。负载PF后的三种材料整体比表面积等都不如负载前的参数，与2MOF-74(Ni)/PF的情况大致相同，加入酚醛树脂后多种药剂混合搅拌制备增加结晶难度，同样的条件下MOF-74(Ni)/PF三种材料的各项参数就会受到影响。
表1MOF-74(Ni)/PF的孔结构参数
Figure BDA0003234218900000121
从图3和图4可以看出本发明所合成出的一系列镍基金属有机骨架与文献报道的MOF-74的XRD和FT-IR结果是一致的，说明(1)冷凝回流法可以很好的制备出金属有机骨架材料；(2)金属有机骨架负载酚醛树脂后并会不改变材料本身的性质。
图5为热稳定曲线图谱，可以看出，(1)150℃左右时材料表面上吸附的水和DMF的快速蒸发；(2)250℃时，去除第一阶段未完全去除的DMF溶剂打开不饱和金属吸附位点；(3)450℃时，材料晶体框架结构遭到破坏，之后随着温度的上升晶体骨架完全崩塌。其中，图5(a)与图5(b)、图5(c)、图5(d)对比发现，第三阶段骨架开始坍塌时MOF-74(Ni)/PF系列材料的失重温度(452℃/466℃/448℃)高于MOF-74(Ni)材料(428℃)，这是由于MOF-74(Ni)材料负载在了酚醛树脂上，酚醛树脂具有耐热性、耐燃性、耐水性，从而致使骨架分解、坍塌温度后移了30℃左右，提高了MOF-74(Ni)材料的热稳定性。这也是本次实验将MOF-74(Ni)材料负载在PF上的最终目的，在吸附量不变的情况下提高热稳定性。
图6为25℃下MOF-74(Ni)/PF材料的CO2吸附曲线图，CO2吸附力为：MOF-74(Ni)>1MOF-74(Ni)/PF>2MOF-74(Ni)/PF>1/2MOF-74(Ni)/PF，1.0bar时，MOF-74(Ni)的吸附量(6.61mmol/g)大于1MOF-74(Ni)/PF(6.28mmol/g)材料的吸附量，已知1MOF-74(Ni)/PF材料与MOF-74(Ni)材料制备时的DHTA用量以及加热搅拌条件均相同，所以1MOF-74(Ni)/PF材料的CO2吸附性能降低是由于加入酚醛树脂覆盖住了一部分MOF-74材料的表面导致金属活性位点减少，CO2吸附性能降低。但是，三种加酚醛树脂的吸附剂中，1MOF-74(Ni)/PF的吸附性能比2MOF-74(Ni)/PF更好一些，所以药品用量的多少适当就好，并不是越多越好，通过实验、测试筛选出最优合成所需药剂比例。
使用理想吸附溶液理论(IAST)从单组分气体(CO2(图6)、N2(图7))吸附数据计算出CO2/N2的选择吸附性，如图8所示：选择吸附强度1MOF-74(Ni)/PF>1/2MOF-74(Ni)/PF>MOF-74(Ni)>2MOF-74(Ni)/PF。参考表2会发现，在25℃下，1MOF-74(Ni)/PF吸附剂CO2吸附量是N2的29.42/8.26倍，而MOF-74(Ni)吸附剂CO2吸附量只有N2的25.47/7.34倍，这就导致MOF-74(Ni)的CO2吸附量虽然更多一些但选择吸附性却比1MOF-74(Ni)/PF材料稍逊一筹的原因。其中，MOF-74(Ni)吸附剂对N2同样具有较大的吸附量是它的较大的微介孔孔径使更多的N2分子占据暴露出来的金属活性位点与其结合。
表5-2MOF-74(Ni)/PF的CO2/N2吸附选择数据
Figure BDA0003234218900000141

Claims (9)

1.镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法，其特征在于，具体按照以下步骤实施：
步骤1、将镍盐和酚醛树脂溶于水形成溶液A；
步骤2、将2,5-二羟基对苯二甲酸溶于含有乙醇和N，N-二甲基甲酰胺的溶液中形成溶液B；
步骤3、将溶液A和溶液B混合均匀，得到混合溶液，然后将混合溶液加热，搅拌，当溶液中出现红褐色沉淀物时，将其过滤、洗涤后烘干，然后于真空条件下活化处理，得到镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料。
2.根据权利要求1所述的镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中镍盐为硝酸镍，镍盐与酚醛树脂的质量比为(3～5):1；镍盐和酚醛树脂的总和与水的质量比为1：(25～30)。
3.根据权利要求1所述的镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2中乙醇、N，N-二甲基甲酰胺的混合物与2,5-二羟基对苯二甲酸的体积比为(100～200)：1。
4.根据权利要求1所述的镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2中乙醇和N，N-二甲基甲酰胺的体积比(1～1.5)：1。
5.根据权利要求1所述的镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3中溶液A中酚醛树脂和溶液B中2,5-二羟基对苯二甲酸的质量比为1:(1/2～2)。
6.根据权利要求1所述的镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3中将溶液A和溶液B的混合溶液进行加热的温度控制为130～150℃，加热时间为20～25h。
7.根据权利要求1所述的镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3中烘干温度为60～100℃。
8.根据权利要求1所述的镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3中活化处理的温度为200～250℃，时间为4～6h。
9.一种镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的应用，其特征在于，基于权利要求1～8任一项所述的镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料的制备方法制备得到的镍基金属有机骨架负载酚醛树脂材料，在室温常压下吸附工业CO2中的应用。
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