CN113597446A - 添加剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通过将液体过氧化物吸附到包含抗氧化剂和除酸剂的颗粒上而获得的组合物，例如其中液体过氧化物吸附到颗粒上是通过可在室温(23℃)进行的方法进行的，并且该方法不需要加热。

Description

添加剂组合物
本发明涉及通过将液体过氧化物吸附到包含抗氧化剂和除酸剂的颗粒上而获得的组合物。
一直在寻找改变聚丙烯流变学，特别是降低其粘度的方法。粘度降低通常也被描述为“减粘裂化”、“熔体转变”、“改性流变学”或“控制流变学”。已知有机过氧化物可用于降低粘度。已知多种计量添加有机过氧化物的方法。
一种常用的计量添加有机过氧化物的方法是将液体有机过氧化物直接注入挤出机料斗或混合器中，以便在挤出前与聚丙烯均质化，而无需改变设备操作反应器条件。典型的方法由在引入挤出机之前将液体过氧化物与固体聚丙烯粉末在混合器中混合组成。这允许过氧化物和聚丙烯之间的准完美混合。然而，在混合器中的这种混合方法增加了额外的加工步骤，并且在挤出过程中不需要对混合配方进行任何更改。
固体过氧化物组合物也是已知的。例如，具有40-45wt％吸收的过氧化物的某些矿物填料是已知的。这些固体过氧化物的计量添加精度和过氧化物在填料中的分散存在问题。
固体过氧化物组合物的另一个实例包含具有吸收的过氧化物的多孔聚丙烯颗粒。该产品需要使用具有高孔隙率的特定聚丙烯。
固体过氧化物组合物的另一个实例包含聚丙烯中的过氧化物母料。这需要在非常低的温度下挤出载体聚丙烯以避免过氧化物分解。此外，该产品比吸收的产品更昂贵。该产品在较高过氧化物剂量下被归类为不安全，并且有立法限制其生产、处理、运输、储存和使用。
因此，本发明的一个目的是提供一种解决了上述和/或其他问题的过氧化物组合物。
本发明提供通过将液体过氧化物吸附到包含抗氧化剂和除酸剂的颗粒上而获得的组合物。
根据本发明的组合物不需要昂贵的组分，并且可以简单且合算的方式制造。此外，发现根据本发明的组合物对于处理、储存和运输是稳定和安全的。发现根据联合国《关于危险货物运输的建议书-规章范本》第I卷(第20次修订版，2017)，根据本发明的组合物被归类为UN3108(E类有机过氧化物，固体)。因此，根据本发明的组合物不需要用于运输的特殊容器和用于储存的冷库。此外，当用于减粘裂化聚丙烯时，根据本发明的组合物在挤出过程中均匀分布在聚丙烯中。这积极地影响了减粘裂化的聚丙烯的性能。
根据《关于危险货物运输的建议书-测试和标准手册》(第5次修订版，2009)，根据本发明的组合物可归类为G类。这意味着根据本发明的组合物不受5.2类条款的限制。
颗粒
添加剂，例如稳定剂、成核剂和抗静电剂，通常被添加到聚合物中。添加剂可以颗粒形式使用，其中添加剂与例如聚乙烯、聚丙烯的载体树脂预混合。
根据本发明，颗粒仅包含添加剂并且不包含载体树脂。
在本发明中，术语“颗粒”指具有各种形状的粒子，例如珠、片剂、丸、锭、碎片、薄片等。例如，根据本发明的颗粒的最长长度(直线测量)在0.05-5.00mm的范围内。如果颗粒的最长长度小于0.50mm，则被认为是粉尘。
优选地，根据本发明的颗粒基本上是无尘的。
“基本无尘”指颗粒中几乎没有粉尘或没有粉尘，例如几乎没有或没有最长长度小于0.5mm的颗粒。例如，基于颗粒的总重量，粉尘的量可小于15.0wt％、小于10.0wt％、小于5.0wt％、小于2.0wt％、小于1.0wt％、小于0.75wt％、小于0.50wt％、小于0.25wt％、小于0.10wt％、小于0.075wt％、小于0.050wt％、小于0.025wt％、小于0.010wt％或0wt％。添加剂颗粒中粉尘水平低有利于环境健康和安全。特别地，低水平的粉尘降低了人员吸入潜在有害粉尘颗粒的可能性。
液体过氧化物吸附到颗粒上是通过可在室温(23℃)下进行的方法进行的，并且该方法不需要加热。
优选地，液体过氧化物吸附到颗粒上是通过冷压方法或冷挤出方法进行的。
在冷压方法中，液体过氧化物和颗粒首先在主要剪切应力下机械均质化，然后将液体过氧化物和颗粒的混合物压制成期望的形状，例如丸状、盘状。在冷压方法中不需要加热装置。
在冷挤出方法中，液体过氧化物和颗粒在不加热的情况下混合并挤出。液体过氧化物在颗粒上的均匀吸附可通过冷挤出过程中的压应力和剪应力实现。
颗粒包含抗氧化剂和除酸剂。颗粒还可包含诸如增滑剂和防粘连剂的其他添加剂。
优选地，抗氧化剂和除酸剂的总量为相对于颗粒的至少50wt％，例如至少60wt％、至少70wt％、至少80wt％或至少90wt％。优选地，颗粒基本上由抗氧化剂和硬脂酸盐组成，即抗氧化剂和硬脂酸盐的总量为相对于颗粒的至少95wt％、至少98wt％、至少99wt％。
优选地，组合物中抗氧化剂的量为相对于总组合物的50-85wt％，例如60-85wt％或70-80wt％，。
优选地，固体组合物中存在的抗氧化剂为酚类抗氧化剂和/或有机亚磷酸酯或亚膦酸酯。优选地，固体组合物中存在的抗氧化剂为酚类抗氧化剂和有机亚磷酸酯或亚膦酸酯。
优选地，固体组合物中酚类抗氧化剂的量为相对于总组合物的10-35wt％，例如15-35wt％或15-25wt％。
优选地，固体组合物中有机亚磷酸酯或亚膦酸酯的量为相对于总组合物的30-60wt％，例如40-55wt％。
优选地，固体组合物中硬脂酸盐的量为相对于总组合物的15-50wt％，例如15-40wt％或20-30wt％。
在特别优选的实施方案中，组合物中酚类抗氧化剂的量为10-35wt％，组合物中有机亚磷酸酯或亚膦酸酯的量为30-60wt％，并且组合物中除酸剂的量为15-50wt％。
液体过氧化物
液体过氧化物为在室温(23℃)下呈液态的过氧化物或稀释的过氧化物。
液体过氧化物可以稀释或未稀释的形式存在于本发明的组合物中。如果以稀释形式使用，稀释过氧化物中的液体稀释剂可以是例如水、甲醇、二甘醇双(烯丙基碳酸酯)、矿物油、矿物油精、异链烷烃或它们的混合物。
取决于过氧化物的化学性质和稀释剂的类型，液体过氧化物的量在基于稀释的过氧化物总量的30.0-99.9wt％的范围内。
甚至更优选地，液体过氧化物为DHRP。
优选地，组合物中液体过氧化物的量为相对于总组合物的1-30wt％，例如3-20wt％或5-15wt％。
酚类抗氧化剂
酚类抗氧化剂有时也称为主抗氧化剂。
优选地，酚类抗氧化剂为式(I)的化合物：
Figure BDA0003267034680000041
其中
R1为C1-C4烷基，
n为1、2、3或4，
X为亚甲基,
Figure BDA0003267034680000042
Y为氢或-NH-；并且，
如果n为1，
X为
Figure BDA0003267034680000051
其中Y连接到R2，并且
R2为C1-C25烷基；和，
如果n为2，
X为
Figure BDA0003267034680000052
其中Y连接到R2，并且
R2为C2-C12亚烷基、被氧或硫间隔的C4-C12亚烷基；或者，如果Y为-NH-，R2另外为直接键；和，
如果n为3，
X为亚甲基或
Figure BDA0003267034680000053
其中亚乙基连接到R2，并且
R2为
Figure BDA0003267034680000054
如果n为4，
X为
Figure BDA0003267034680000055
其中Y连接到R2，并且
R2为C4-C10烷四基。
具有至多25个碳原子的烷基为支链的或无支链的基团，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基或二十二烷基。R1的优选的定义为甲基和叔丁基。R2的特别优选的定义为C1-C20烷基，尤其是C1-C18烷基，例如C4-C18烷基。R2的特别优选的定义为C8-C18烷基，尤其是C14-C18烷基，例如C18烷基。
C2-C12亚烷基为支链的或无支链的基团，例如亚乙基、亚丙基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、十亚甲基或十二亚甲基。R2的优选的定义为例如C2-C10亚烷基，尤其是C2-C8亚烷基。R2的特别优选的定义为例如C4-C8亚烷基，尤其是C4-C6亚烷基，例如六亚甲基。
被氧或硫间隔的C4-C12亚烷基可被间隔一次或多次，且例如为-CH2-O-CH2CH2-O-CH2-、-CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2-、-CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2-、-CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2-、-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-或-CH2CH2-S-CH2CH2-。R2的优选的定义为例如被氧或硫间隔的C4-C10亚烷基，尤其是被氧或硫间隔的C4-C8亚烷基，例如被氧或硫间隔的C4-C6亚烷基。R2的特别优选的含义为-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-或-CH2CH2-S-CH2CH2-。
具有4-10个碳原子的烷四基为，例如：
Figure BDA0003267034680000061
优选季戊四基。
酚类抗氧化剂还可包含式I的不同空间位阻酚的混合物。
合适的酚类抗氧化剂的实例为式I的化合物，其中如果n为1，则R2为C1-C20烷基。
合适的酚类抗氧化剂的另一个实例为式I的化合物，其中
如果n为2，
R2为C2-C8亚烷基、被氧或硫间隔的C4-C8亚烷基；或者，如果Y为-NH-，R2另外为直接键；和
如果n为3，
X为亚甲基，
R2为
Figure BDA0003267034680000071
和
如果n为4，
R2为C4-C8烷四基。
合适的酚类抗氧化剂的另一个实例为式I的化合物，其中
R1为甲基或叔丁基，n为1、2、3或4，
X为亚甲基或
Figure BDA0003267034680000072
Y为氢或-NH-；和
如果n为1，
R2为C14-C18烷基；和
如果n为2，
R2为C4-C6亚烷基，或者是被氧间隔的C4-C6亚烷基；和
如果n为3，
X为亚甲基，
R2为
Figure BDA0003267034680000073
和
如果n为4，
R2为C4-C6烷四基。
合适的酚类抗氧化剂的另一个实例为式I的化合物，其中式(I)的化合物为式(Ia)至(Ii)的化合物
Figure BDA0003267034680000081
Figure BDA0003267034680000082
1098
Figure BDA0003267034680000083
Figure BDA0003267034680000084
1076
Figure BDA0003267034680000085
Figure BDA0003267034680000086
1010
Figure BDA0003267034680000087
Figure BDA0003267034680000088
245
Figure BDA0003267034680000091
Figure BDA0003267034680000092
259
Figure BDA0003267034680000093
Figure BDA0003267034680000094
1035
Figure BDA0003267034680000095
Figure BDA0003267034680000096
3114
Figure BDA0003267034680000097
Figure BDA0003267034680000098
3125
Figure BDA0003267034680000099
Figure BDA00032670346800000910
1330
Figure BDA0003267034680000101
1098、
Figure BDA0003267034680000102
1076、
Figure BDA0003267034680000103
1010、
Figure BDA0003267034680000104
245、
Figure BDA0003267034680000105
259、
Figure BDA0003267034680000106
3114、
Figure BDA0003267034680000107
1035、
Figure BDA0003267034680000108
3125和
Figure BDA0003267034680000109
1330是Ciba公司受保护的商品名称。
具有与
Figure BDA00032670346800001010
3114相同结构的合适的酚类抗氧化剂也可以是获得自Songwon的
Figure BDA00032670346800001011
3114。
有机亚磷酸酯和亚膦酸酯
有机亚磷酸酯和亚膦酸酯用作加工稳定剂，有时也称为次抗氧化剂。
具体地，有机亚磷酸酯或亚膦酸酯可指式(II)至(VIII)的化合物
Figure BDA00032670346800001012
Figure BDA0003267034680000111
其中下标为整数且n'为2、3或4；p'为1或2；q'为2或3；r'为4至12；y'为1、2或3；z'为1至6；
如果n'为2，A'为C2-C18亚烷基；被氧、硫或-NR'4间隔的C2-C12亚烷基；
式
Figure BDA0003267034680000112
Figure BDA0003267034680000113
的基团或亚苯基；
如果n'为3，A'为式-Cr'H2r'-1的基团；
如果n'为4，A'为
Figure BDA0003267034680000114
如果n'为2，A”具有A'的含义；
B'为直接键、-CH2-、CHR'4-、-CR'1R'4-、硫或C5-C7亚环烷基，或在3、4和/或5位被1至4个C1-C4烷基取代的亚环己基；
如果p'为1，D'为甲基，并且如果p'为2，D'为–CH2OCH2-；
如果y'为1，E'为C1-C18烷基、-OR'1或卤素；
如果y为2，E'为-O-A”-O-，
如果y为3，E'为式R'4C(CH2O-)3或N(CH2CH2O-)3的基团；
Q'为至少z'价的醇或苯酚的基团，该基团通过氧原子与磷原子相连；
R'1、R'2和R'3彼此独立地是未取代的，或被卤素、-COOR'4、-CN-或-CONR'4R'4-取代的C1-C18烷基；被氧、硫或-NR'4-间隔的C2-C18烷基；C7-C9苯基烷基；C5-C12环烷基、苯基或萘基；被卤素、1至3个总共具有1至18个碳原子的烷基或烷氧基、或C7-C9苯基烷基取代的萘基或苯基；或者为式
Figure BDA0003267034680000121
的基团，
其中m'为3至6范围内的整数；
R'4为氢、C1-C18烷基、C5-C12环烷基或C7-C9苯基烷基，
R'5和R'6彼此独立地为氢、C1-C8烷基或C5-C6环烷基，
如果q'为2，R'7和R'8彼此独立地为C1-C4烷基或一起为2,3-脱氢五亚甲基基团；并且
如果q'为3，R'7和R'8为甲基；
R'14为氢、C1-C9烷基或环己基，
R'15为氢或甲基，如果存在两个或更多个基团R'14和R'15，这些基团相同或不同，
X'和Y'均为直接键或氧，
Z'为直接键、亚甲基、-C(R'16)2-或硫，并且
R'16为C1-C8烷基。
有机亚磷酸酯或亚膦酸酯的典型实例为：
三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(
Figure BDA0003267034680000122
168，Ciba特种化学品公司；
Figure BDA0003267034680000123
1680)、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯，四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4'-联苯二亚膦酸酯(
Figure BDA0003267034680000124
P-EPQ,Ciba特种化学品公司)、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂八环、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂八环、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)亚磷酸甲酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)亚磷酸乙酯。
上述有机亚磷酸酯和亚膦酸酯是已知的化合物，其中许多可以商购。
在特别优选的实施方案中，固体组合物中存在的抗氧化剂为1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪烷-2,4,6-三酮和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
除酸剂
通常，在新生产的基于丙烯的聚合物中存在少量催化剂残留物，通常使用除酸剂中和催化剂残留物的酸度。
除酸剂可例如是无机除酸剂，例如碱性无机盐或有机除酸剂。
优选地，除酸剂是有机除酸剂。
更优选地，有机除酸剂是选自硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁和/或它们的混合物的硬脂酸盐。最优选地，硬脂酸盐是硬脂酸钙。
减粘裂化方法
本发明还提供了基于丙烯的聚合物的减粘裂化方法，包括将根据本发明的固体组合物加入基于丙烯的聚合物中并加热所得组合物，例如通过熔融混合。
选择加热或熔融混合的条件，诸如温度和持续时间，以便获得具有期望的熔体流动指数的基于丙烯的聚合物。当使用挤出机时，熔融混合的合适条件，诸如温度、压力、剪切量、螺杆速度和螺杆设计是技术人员已知的。
基于丙烯的聚合物
经受减粘裂化方法的基于丙烯的聚合物可例如是丙烯均聚物或无规丙烯-α-烯烃共聚物或多相丙烯共聚物。
待经受减粘裂化方法的基于丙烯的聚合物可具有根据ISO1133-1:2011(2.16kg/230℃)测量的例如0.1-100dg/min的熔体流动指数(MFI)。
经受减粘裂化方法后的基于丙烯的聚合物的MFI高于待经受减粘裂化方法的基于丙烯的聚合物的MFI。例如，在减粘裂化后，基于丙烯的聚合物可具有根据ISO1133-1:2011(2.16kg/230℃)测量的1-200dg/min的MFI。
丙烯均聚物可通过在合适的聚合条件下聚合丙烯而获得。丙烯共聚物可通过在合适的聚合条件下共聚丙烯与一种或多种其他α-烯烃(优选乙烯)共聚而获得。丙烯均聚物和共聚物的制备描述于例如Moore,E.P.的Polypropylene Handbook.Polymerization,Characterization,Properties,Processing,Applications,Hanser Publishers:NewYork,1996中。
无规丙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃是例如选自具有2或4至10个碳原子的α-烯烃，优选乙烯、1-丁烯、1-己烯或它们的任何混合物的α-烯烃。α-烯烃的量优选为基于丙烯-α-烯烃共聚物的至多10wt％，例如在基于丙烯-α-烯烃共聚物的2-7wt％的范围内。
聚丙烯可通过任何已知的聚合技术以及任何已知的聚合催化剂体系制备。关于技术，可参考淤浆聚合、溶液聚合或气相聚合；关于催化剂体系，可参考齐格勒-纳塔、茂金属或单位点催化剂体系。所有这些本身都是本领域已知的。
多相丙烯共聚物通常在一个或多个反应器中通过在催化剂存在下聚合丙烯和随后聚合丙烯-α-烯烃混合物来制备。所得聚合物材料是多相的，但具体的形态通常取决于制备方法和单体比例。
如本文所定义的多相丙烯共聚物包含基于丙烯的基质和分散的乙烯-α-烯烃共聚物。
基于丙烯的基质通常在多相丙烯共聚物中形成连续相。
基于丙烯的基质例如由丙烯均聚物和/或丙烯-α-烯烃共聚物组成，基于基于丙烯的基质的总质量，该共聚物由至少70质量％的丙烯和至多30质量％的α-烯烃(例如乙烯)组成、例如由至少80质量％的丙烯和至多20质量％的α-烯烃组成、例如由至少90质量％的丙烯和至多10质量％的α-烯烃组成。
例如，丙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃选自具有2或4至10个碳原子的α-烯烃，并且优选乙烯。例如，基于丙烯的基质由丙烯均聚物组成。
基于丙烯的基质(在它被混合到本发明的组合物中之前)的根据ISO1133(2.16kg/230℃)测量的熔体流动指数(MFI)可在例如0.3-200dg/min的范围内。
基于总多相丙烯共聚物，基于丙烯的基质例如以50-85wt％的量存在。
除了基于丙烯的基质，多相丙烯共聚物还包含分散的乙烯-α-烯烃共聚物。分散的乙烯-α-烯烃共聚物在本文中也称为“分散相”。分散相以不连续的形式嵌入多相丙烯共聚物中。
分散的乙烯-α-烯烃共聚物的MFI可在很宽的范围内变化，并且例如可在0.001-10dg/min的范围内(根据ISO1133(2.16kg/230℃)测量)并根据下式计算：
Figure BDA0003267034680000151
其中MFI多相是根据ISO1133-1(2011)(2.16kg/230℃)测量的多相丙烯共聚物的熔体流动速率，
MFI PP是根据ISO1133-1(2011)(2.16kg/230℃)测量的多相丙烯共聚物的基于丙烯的基质的MFR，
基质含量是多相丙烯共聚物中基于丙烯的基质的量，以wt％计，并且
橡胶含量为多相丙烯共聚物中乙烯-α-烯烃共聚物的量，以wt％计。
例如，基于总多相丙烯共聚物，分散的乙烯-α-烯烃共聚物以50-15wt％的量存在。
例如，基于乙烯-α-烯烃共聚物，乙烯-α-烯烃共聚物中乙烯的量(RCC2)在20-65wt％的范围内。
基于丙烯的基质和分散的乙烯-α-烯烃共聚物的量，以及乙烯-α-烯烃共聚物中乙烯的量可以通过13C-NMR测定，如本领域公知的。
在多相聚丙烯中，基于丙烯的基质的总重量与分散的乙烯-α-烯烃共聚物的总重量之和为100wt％
例如，乙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃选自具有3至8个碳原子的α-烯烃和它们的任何混合物，例如乙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃选自具有3至4个碳原子的α-烯烃和它们的任何混合物，例如α-烯烃是丙烯，在这种情况下乙烯-α-烯烃共聚物是乙烯-丙烯共聚物。可用作乙烯共聚单体以形成乙烯-α-烯烃共聚物的具有3至8个碳原子的合适的α-烯烃的实例包括但不限于丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。
注意，本发明涉及本文描述的特征的所有可能的组合，特别优选的是权利要求中存在的特征的那些组合。因此，应了解与根据本发明的组合物相关的特征的所有组合、与根据本发明的方法相关的特征的所有组合、以及与根据本发明的组合物相关的特征和与根据本发明的方法相关的特征的所有组合均在本文中描述。
进一步注意，术语“包括”不排除其他要素的存在。然而，还应理解，对包含某些组分的产品/组合物的描述也公开了由这些组分组成的产品/组合物。由这些组分组成的产品/组合物可能是有利的，因为它提供了一种更简单、更经济的制备产品/组合物的方法。类似地，还应当理解，对包括某些步骤的方法的描述也公开了由这些步骤组成的方法。由这些步骤组成的方法可能是有利的，因为它提供了更简单、更经济的方法。
当提及参数的下限和上限的值时，由下限的值和上限的值的组合形成的范围也被理解为是公开的。
现通过以下实施例阐明本发明，但不限于此。
固体添加剂组合物
通过冷压法将2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷吸附到由1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪烷-2,4,6-三酮、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和硬脂酸钙组成的颗粒上，获得了固体添加剂组合物。所得固体添加剂组合物具有如表1所示的组分。
表1
Figure BDA0003267034680000171
对固体添加剂组合物进行了由以下测试组成的产品安全调查。
·差示扫描量热法(DSC)
·刮铲测试
·BAM冲击锤测试
·摩擦测试
·压力容器测试(PVT)(探索性)
·点火测试
·目测分解温度
·蒸发/浓度测试
还对固体添加剂组合物进行了热稳定性测试(微型蓄热储存测试)。
调查显示没有安全问题。该组合物可被安全地处理、储存和运输。根据结果，根据联合国《关于危险货物运输的建议书-规章范本》第I卷(第20次修订版，2017)，该组合物被归类为UN3108(E类有机过氧化物，固体)。
减粘裂化
实施例1
将固体添加剂组合物加入熔体流动指数为1.78dg/min(ISO1133:1-2011,230℃和2.16kg)的聚丙烯均聚物中，使得Trigonox101相对于总组合物的计量添加量如所表2所示，所得组合物在190/225/225/225/228/228/230℃的温度设定下挤出。达到的MFI总结在表2中。
表2
实施例 Trigonox 101的量(wt％) 达到的MFI(dg/min)
1 0 1.78
2 0.055 16.8
3 0.081 29.5
4 0.097 37.9
5 0.146 64.5
可见，本发明的组合物在具有E类安全分类的同时，能够减粘裂化聚丙烯。

Claims (15)

1.组合物，其通过将液体过氧化物吸附到包含抗氧化剂和除酸剂的颗粒上而获得。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述液体过氧化物吸附到所述颗粒上是通过可在室温(23℃)进行的方法进行的，并且所述方法不需要加热。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述过氧化物吸附到所述颗粒上是通过冷压方法或冷挤出方法进行的。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述抗氧化剂和所述除酸剂的总量为相对于所述颗粒的至少50wt％，例如至少60wt％、至少70wt％、至少80wt％、至少90wt％、至少95wt％、至少98wt％或至少99wt％。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述除酸剂为硬脂酸盐。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中固体组合物中所述抗氧化剂的量为相对于所述总固体组合物的50-85wt％，并且所述硬脂酸盐的量为相对于所述总组合物的15-50wt％。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述固体组合物中所述液体过氧化物的量为相对于所述总组合物的1-30wt％，例如3-20wt％或5-15wt％。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述液体过氧化物为2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物中存在的所述抗氧化剂为酚类抗氧化剂和/或有机亚磷酸酯或亚膦酸酯。
10.根据权利要求8所述的组合物，其中所述酚类抗氧化剂在固体添加剂组合物中的量为相对于所述固体添加剂组合物的10-35wt％和/或所述有机亚磷酸酯或亚膦酸酯在固体添加剂组合物中的量为相对于所述组合物的30-60wt％。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述固体组合物中存在的所述抗氧化剂为1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪烷-2,4,6-三酮和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述除酸剂选自硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁和/或它们的混合物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中根据联合国《关于危险货物运输的建议书-规章范本》，第I卷，第20次修订版，2017，所述组合物被归类为UN3108(E类有机过氧化物，固体)。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物用于基于丙烯的聚合物减粘裂化的用途。
15.基于丙烯的聚合物减粘裂化的方法，包括将根据前述权利要求中任一项所述的组合物加入所述基于丙烯的聚合物中并加热所得组合物。
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