CN113458549B - 一种基于喷涂技术的复合管材的制备方法 - Google Patents
一种基于喷涂技术的复合管材的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113458549B CN113458549B CN202110749109.5A CN202110749109A CN113458549B CN 113458549 B CN113458549 B CN 113458549B CN 202110749109 A CN202110749109 A CN 202110749109A CN 113458549 B CN113458549 B CN 113458549B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- welding
- layer
- titanium
- carbon steel
- titanium alloy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23P—METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; COMBINED OPERATIONS; UNIVERSAL MACHINE TOOLS
- B23P15/00—Making specific metal objects by operations not covered by a single other subclass or a group in this subclass
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K26/00—Working by laser beam, e.g. welding, cutting or boring
- B23K26/12—Working by laser beam, e.g. welding, cutting or boring in a special atmosphere, e.g. in an enclosure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K26/00—Working by laser beam, e.g. welding, cutting or boring
- B23K26/346—Working by laser beam, e.g. welding, cutting or boring in combination with welding or cutting covered by groups B23K5/00 - B23K25/00, e.g. in combination with resistance welding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K26/00—Working by laser beam, e.g. welding, cutting or boring
- B23K26/70—Auxiliary operations or equipment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K31/00—Processes relevant to this subclass, specially adapted for particular articles or purposes, but not covered by only one of the preceding main groups
- B23K31/02—Processes relevant to this subclass, specially adapted for particular articles or purposes, but not covered by only one of the preceding main groups relating to soldering or welding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K9/00—Arc welding or cutting
- B23K9/16—Arc welding or cutting making use of shielding gas
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Arc Welding In General (AREA)
Abstract
本发明公开了一种基于喷涂技术的复合管材的制备方法,首先通过组坯+爆炸焊+连续控轧控冷方式将纯钛或钛合金材料和碳钢材料制备成所需规格的双金属层状结构复合板材,再进行特型坡口设计和加工,最后采用激光+冷金属过渡复合焊接技术、喷涂技术和脉冲TIG焊方法进行双金属复合管材的焊接生产。本发明焊接热输入小,过渡层能很好阻隔Ti与Fe和C的互溶,有效避免脆硬金属间化合物的产生,保证了管材焊缝的综合力学性能。
Description
技术领域
本发明属于复合管材制备技术领域,涉及一种基于喷涂技术的复合管材的制备方法。
背景技术
纯钛或钛合金/碳钢层状结构复合管材,能显著降低管道建设成本,具有优良的耐腐蚀性,在绝大多数酸性环境均能安全服役,且能满足腐蚀性介质储运要求,最大限度地实现了材料的优势互补,在各领域均有巨大市场价值和经济效益。
由于海洋环境及海水对纯钛或钛合金材料无腐蚀作用,因此,纯钛或钛合金/碳钢层状结构复合管材及其深加工耐腐蚀装备在海洋工程、舰船生产、海工装备等领域将有非常巨大的市场,例如,舰船的注水仓、海上桥梁设施、海底隧道相关设施、能源化工装备、大型储酸罐设备等均可由纯钛或钛合金/碳钢层状结构复合板材通过焊接生成制备得到。纯钛或钛合金/碳钢层状结构复合管材及其深加工耐蚀装备的开发和应用,将有效缓解我国每年因腐蚀而造成的巨大经济损失。
目前,制管行业对于纯钛或钛合金/碳钢层状结构复合管材的生产制备,多采用钨极氩弧焊、熔化极气体保护焊、埋弧焊等方法,焊接接头以盖板搭接接头形式居多,几乎无冶金熔焊连接接头。这些制备工艺在诸多方面存在弊端,例如,焊接生产效率相对低,焊接工艺适应性较差,焊缝性能多因热积累、脆硬金属间化合物而变差,尤其体现在焊缝的强度和韧性性能上。
发明内容
本发明的目的是提供一种基于喷涂技术的复合管材的制备方法,解决了现有技术中存在的焊接效率低,焊缝质量和性能差的问题。
本发明所采用的技术方案是,一种基于喷涂技术的复合管材的制备方法,具体按照以下步骤实施
步骤1、将纯钛或钛合金层与碳钢层通过组坯、爆炸焊和连续控轧控冷方式制备成双金属层状结构复合板材;
步骤2、对步骤1得到的双金属层状结构复合板材进行坡口加工;
步骤3、将经步骤2坡口加工的复合板材制成管状;
步骤4、采用激光+冷金属过渡复合焊接方法从碳钢层一侧进行焊接,形成碳钢层焊缝熔覆金属,焊接全过程纯钛或钛合金层一侧坡口内高温区周围350mm×30mm范围内进行高纯氩气保护;
步骤5、从纯钛或钛合金层一侧进行清根处理;
步骤6、从纯钛或钛合金层一侧采用喷涂技术进行过渡层的喷涂沉积,形成喷涂沉积层,喷涂沉积层厚度为1.5~2.5mm;
步骤7、从纯钛或钛合金层一侧采用脉冲TIG焊方法进行焊接,形成纯钛或钛合金层焊缝熔覆金属,焊接全过程纯钛或钛合金层焊缝熔池周围350mm×30mm范围内进行高纯氩气保护得到复合管材。
本发明的特点还在于:
步骤1中纯钛或钛合金层为TA0、TA1、TA2、TA3、TA4、TA5、TA6、TA7、TA8、TA8-1、TA9、TA9-1、TA10、TA11、TA15、TA17、TA18、TC1、TC2、TC3、TC4或TC4ELI;碳钢层为20G、20R、Q235、Q345、X52、X60、X65、X70、X80、X90、X100、X120碳素结构钢或压力容器钢或管线钢。
所述步骤1中纯钛或钛合金层厚度为1~6mm,碳钢层厚度为10~30mm。
步骤2中坡口形状采用“U+I”型,其中,“I”型坡口加工于碳钢层一侧,深度为10~30mm,“U”型坡口加工于纯钛或钛合金层一侧,深度为1~7mm,坡口外沿宽度为3~10mm,“U”型坡口与“I”型坡口的交点处于碳钢层一侧,且深入碳钢一侧深度为0.5~1.5mm。
步骤3具体为,将经步骤2坡口加工的复合板材采用多道次渐进压制法制成管状,其中纯钛或钛合金层在管内侧,碳钢层在管外侧。
步骤4具体为,先采用激光+冷金属过渡复合焊接技术从碳钢层一侧进行施焊,形成碳钢层焊缝熔覆金属;再从“U”型坡口一侧进行清根处理,使“U”型坡口底部呈圆弧状过渡,且深入碳钢层一侧0.5~1.5mm;再采用喷涂技术对“U”型坡口底部进行过渡层的喷涂沉积,形成喷涂沉积层,喷涂沉积层厚度为1.5~2.5mm,全部覆盖碳钢层;最后采用脉冲TIG焊从纯钛或钛合金层一侧对“U”型坡口进行填充盖面焊接,形成纯钛或钛合金层焊缝熔覆金属。
本发明的有益效果是:
本发明一种基于喷涂技术的复合管材的制备方法,焊接坡口设计简单且易于加工,焊接热输入小,能显著降低纯钛或钛合金/碳钢双金属复合界面的热影响,保证了结合强度;同时过渡层能有效阻隔Ti与Fe、C等合金元素的互溶,避免了脆硬金属间化合物TixFey的产生,成功实现了纯钛或钛合金/碳钢层状结构复合管材的生产制备,管材焊缝综合力学性能优良。
本发明针对纯钛或钛合金/碳钢层状结构复合管材的焊接生产给出了最佳焊接制备方法,实用性更强、适用范围更广。
附图说明
图1是通过本发明方法得到的复合管材的结构示意图。
其中,1为碳钢层;2为纯钛或钛合金层;3为纯钛或钛合金层焊缝熔覆金属;4为近钛过渡层;5为近钢过渡层;6碳钢层焊缝熔覆金属。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明一种基于喷涂技术的复合管材的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1:将纯钛或钛合金层和碳钢层通过组坯+爆炸焊+控轧控冷方式制备成双金属层状结构复合板材,其中钛及钛合金层为TA0、TA1、TA2、TA3、TA4、TA5、TA6、TA7、TA8、TA8-1、TA9、TA9-1、TA10、TA11、TA15、TA17、TA18、TC1、TC2、TC3、TC4或TC4 ELI,钛及钛合金层2厚度为1~6mm,碳钢层为20G、20R、Q235、Q345、X52、X60、X65、X70、X80、X90、X100、X120压力容器钢或碳素结构钢或管线钢,碳钢层厚度为10~30mm;
步骤2:对步骤1获得的纯钛及钛合金/碳钢层状结构双金属复合板材两纵边进行“U+I”型坡口加工,具体加工参数为:“U”型坡口置于纯钛或钛合金层一侧,深度为1~7mm,坡口外沿宽度为3~10mm,“I”型坡口置于碳钢层一侧,深度为10~30mm,“U”型坡口与“I”型坡口的交点始终处于碳钢层一侧,且深入碳钢一侧深度为0.5~1.5mm;
步骤3:采用多道次渐进压制方法将坡口加工后的纯钛及钛合金/碳钢双金属复合板压制成管状,其中纯钛或钛合金层在管内侧,碳钢层在管外侧;
步骤4:采用激光+冷金属过渡复合焊接方法从碳钢层一侧进行焊接,焊丝为的H08Mn2SiA或ER110S-G或ER120S-G等高强焊丝,形成碳钢层焊缝熔覆金属,焊缝熔覆金属宽度为3~6mm,余高为1~3mm,焊接全过程纯钛或钛合金层一侧坡口内高温区周围长×宽=350mm×30mm范围内进行高纯氩气保护;
步骤5:对纯钛或钛合金层一侧“U”型坡口底部进行清根处理,保证“U”型坡口底部呈圆弧状过渡,且深入碳钢层一侧深度为0.5~1.5mm;
步骤6:采用喷涂技术对纯钛或钛合金层一侧“U”型坡口进行过渡层的喷涂沉积,形成喷涂沉积层,喷涂层可由一种纯金属构成或由多种金属复合过渡,厚度为1.5~2.5mm,全部覆盖碳钢层;
步骤7:采用脉冲TIG焊方法从纯钛或钛合金层一侧进行焊接,焊丝为或的高纯钛焊丝,形成纯钛或钛合金层焊缝熔覆金属,焊缝熔覆金属宽度为5~12mm,余高为1~3mm,焊接全过程纯钛或钛合金层焊缝熔池周围长×宽=350mm×30mm范围内进行高纯氩气保护。
实施例
参见图1,以“组坯+爆炸焊+控轧控冷”技术制备的壁厚为20mm的TA1/X65纯钛/管线钢层状结构复合板为实验原料板材,TA1纯钛层厚度为3mm,X65管线钢层厚度为17mm,清理板材双面杂物、铁锈、硬块后进行Φ610×20mm TA1/X65纯钛/管线钢层状结构复合管材的制造,具体步骤依次为:
步骤1:对TA1/X65纯钛/管线钢层状结构复合管材进行两纵边“U+I”型坡口铣削加工,并对坡口两边10~20mm范围内再次进行表面清理,坡口加工具体参数为:“U”型坡口位于纯钛层一侧,深度为4mm,坡口外沿宽度为9mm,“I”型坡口位于碳钢层一侧且深度为16mm;
步骤2:采用渐进压制方法制成管状,坡口间隙为0,同时采用激光+冷金属过渡复合焊接技术从碳钢层一侧即管材外部进行施焊,形成碳钢层焊缝熔覆金属,冷金属过渡焊焊丝为Φ1.2mm的H08Mn2SiA,焊接过程TA1纯钛层一侧坡口高温区周围长×宽=350mm×30mm范围内进行高纯氩气保护;
步骤3:在管材内部对“U”型坡口底部进行清根处理,保证“U”型坡口底部呈圆弧状过渡,且深入碳钢层一侧深度为1mm;
步骤4:在管材内部采用喷涂技术在“U”型坡口底部进行喷涂沉积一层或多层过渡层,喷涂层厚度为3mm,全部覆盖碳钢层;
步骤5:在管材内部采用脉冲TIG焊进行“U”型坡口焊接,焊丝为的高纯钛焊丝,形成纯钛或钛合金层焊缝熔覆金属,焊接过程焊缝周围长×宽=350mm×30mm范围内进行高纯氩气保护,得到图1所示的焊接连接态纯钛及钛合金/碳钢层状结构复合管材。
焊接过程焊接工艺参数如表1、表2和表3,得到的复合管材焊缝性能测试结果如表4。
表1激光+冷金属过渡复合焊接的焊接参数
表2纯Mo、Cu粉末的喷涂参数
表3脉冲TIG焊焊接参数
表4 TA1/X65钛/钢层状结构复合管焊缝性能测试结果
由上表4可知,通过本发明的焊接方法制备的钛/钢层状结构复合管材焊缝抗拉强度和焊缝冲击韧性优异。
Claims (3)
1.一种基于喷涂技术的复合管材的制备方法,其特征在于,具体按照以下步骤实施
步骤1、将纯钛或钛合金层与碳钢层通过组坯、爆炸焊和连续控轧控冷方式制备成双金属层状结构复合板材;
步骤2、对步骤1得到的双金属层状结构复合板材进行坡口加工;
所述步骤2中坡口形状采用“U+I”型,其中,“I”型坡口加工于碳钢层一侧,深度为10~30mm,“U”型坡口加工于纯钛或钛合金层一侧,深度为1~7mm,坡口外沿宽度为3~10mm,“U”型坡口与“I”型坡口的交点处于碳钢层一侧,且深入碳钢一侧深度为0.5~1.5mm;
步骤3、将经步骤2坡口加工的复合板材制成管状;
步骤4、采用激光+冷金属过渡复合焊接方法从碳钢层一侧进行焊接,形成碳钢层焊缝熔覆金属,焊接全过程纯钛或钛合金层一侧坡口内高温区周围350mm×30mm范围内进行高纯氩气保护所述冷金属过渡焊焊材选用的H08Mn2SiA或ER110S-G或ER120S-G焊丝;
步骤5、从纯钛或钛合金层一侧进行清根处理;
步骤6、从纯钛或钛合金层一侧采用喷涂技术进行过渡层的喷涂沉积,形成喷涂沉积层,喷涂沉积层厚度为1.5~2.5mm,采用纯Mo、Cu粉末进行喷涂;
步骤7、从纯钛或钛合金层一侧采用脉冲TIG焊方法进行焊接,形成纯钛或钛合金层焊缝熔覆金属,焊接全过程纯钛或钛合金层焊缝熔池周围350mm×30mm范围内进行高纯氩气保护得到复合管材,脉冲TIG焊焊材选用或的高纯钛焊丝,焊缝熔覆金属宽度为5~12mm,余高为1~3mm;
所述步骤3具体为,将经步骤2坡口加工的复合板材采用多道次渐进压制法制成管状,其中纯钛或钛合金层在管内侧,碳钢层在管外侧。
2.根据权利要求1所述的一种基于喷涂技术的复合管材的制备方法,其特征在于,所述步骤1中纯钛或钛合金层为TA0、TA1、TA2、TA3、TA4、TA5、TA6、TA7、TA8、TA8-1、TA9、TA9-1、TA10、TA11、TA15、TA17、TA18、TC1、TC2、TC3、TC4或TC4ELI;碳钢层为20G、20R、Q235、Q345、X52、X60、X65、X70、X80、X90、X100、X120碳素结构钢或压力容器钢或管线钢。
3.根据权利要求1所述的一种基于喷涂技术的复合管材的制备方法,其特征在于,所述步骤1中纯钛或钛合金层厚度为1~6mm,碳钢层厚度为10~30mm。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110749109.5A CN113458549B (zh) | 2021-07-01 | 2021-07-01 | 一种基于喷涂技术的复合管材的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110749109.5A CN113458549B (zh) | 2021-07-01 | 2021-07-01 | 一种基于喷涂技术的复合管材的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113458549A CN113458549A (zh) | 2021-10-01 |
CN113458549B true CN113458549B (zh) | 2023-01-24 |
Family
ID=77877633
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110749109.5A Active CN113458549B (zh) | 2021-07-01 | 2021-07-01 | 一种基于喷涂技术的复合管材的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113458549B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114523271B (zh) * | 2022-04-13 | 2023-01-24 | 陕西铁路工程职业技术学院 | 纯钛或钛合金连续管材的生产制备方法 |
CN115041928A (zh) * | 2022-07-05 | 2022-09-13 | 宝鸡宝冶钛镍制造有限责任公司 | 一种海底石油钛钢复合管及其制造方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106001956A (zh) * | 2016-05-27 | 2016-10-12 | 宝鸡石油钢管有限责任公司 | 一种钛/钢层状复合焊管的制造方法 |
CN112475787A (zh) * | 2020-10-22 | 2021-03-12 | 陕西铁路工程职业技术学院 | 大壁厚不锈钢/碳钢层状结构复合管材的制备方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3827958B2 (ja) * | 2001-02-07 | 2006-09-27 | 日鐵溶接工業株式会社 | チタン又はチタン合金の厚板片面溶接方法 |
CN106624403B (zh) * | 2017-02-10 | 2018-10-26 | 中国石油天然气集团公司 | 一种双金属复合板焊接方法 |
CN109014793B (zh) * | 2018-09-05 | 2019-09-10 | 中国石油集团渤海石油装备制造有限公司 | 一种螺旋缝双金属复合焊管的制造方法 |
CN110091067A (zh) * | 2019-06-06 | 2019-08-06 | 上海工程技术大学 | 一种用于焊接中厚板的激光和k-tig复合焊接方法 |
CN110695557A (zh) * | 2019-09-27 | 2020-01-17 | 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 | 一种超大厚度钛合金构件的电子束复合窄间隙tig焊接方法 |
CN112475786B (zh) * | 2020-10-22 | 2022-05-17 | 陕西铁路工程职业技术学院 | 不锈钢/碳钢层状结构复合板材的焊接方法 |
-
2021
- 2021-07-01 CN CN202110749109.5A patent/CN113458549B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106001956A (zh) * | 2016-05-27 | 2016-10-12 | 宝鸡石油钢管有限责任公司 | 一种钛/钢层状复合焊管的制造方法 |
CN112475787A (zh) * | 2020-10-22 | 2021-03-12 | 陕西铁路工程职业技术学院 | 大壁厚不锈钢/碳钢层状结构复合管材的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113458549A (zh) | 2021-10-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN113458549B (zh) | 一种基于喷涂技术的复合管材的制备方法 | |
CN105014207B (zh) | 一种基于钒/铜固溶过渡连接的含钛金属层/管线钢层复合板焊接工艺 | |
Saha et al. | A review on different cladding techniques employed to resist corrosion | |
Smith | Engineering with clad steel | |
CN105798440A (zh) | 一种纯钛或钛合金/碳钢层状复合板材焊接方法 | |
CN112475787B (zh) | 大壁厚不锈钢/碳钢层状结构复合管材的制备方法 | |
CN106425104B (zh) | 一种钛钢复合管单面焊双面成型焊接方法 | |
CN104197104B (zh) | 一种双金属复合管及其制造工艺 | |
CN108705200A (zh) | 一种不锈钢内衬复合板的焊接方法 | |
CN103785962B (zh) | 一种钛-钢复合板全透焊接方法 | |
CN102465290B (zh) | 一种具有双层金属复合管的制造方法 | |
CN101982282A (zh) | 用于复合板对接焊的焊接工艺方法 | |
CN105921545A (zh) | 一种纯钛或钛合金/碳钢层状复合焊管的制造方法 | |
CN101920391A (zh) | 一种镍铝青铜与tc4钛合金异种材料电子束焊接方法 | |
CN110773891B (zh) | 一种不锈钢复合板的焊接方法 | |
CN106001956B (zh) | 一种钛/钢层状复合焊管的制造方法 | |
CN105478970A (zh) | 一种耐候钢的同钢种焊接工艺及其应用 | |
CN101913021B (zh) | 铬青铜与双相钛合金异种材料电子束叠加焊接方法 | |
CN112518121A (zh) | 一种中厚度异种铝合金材料的激光焊接方法 | |
US20120273487A1 (en) | Fluid vessel with abrasion and corrosion resistant interior cladding | |
CN1233947C (zh) | 一种金属复合管的制造方法 | |
CN114147338A (zh) | 一种钛钢2205双相不锈钢三层复合板爆炸焊接制备方法 | |
CN113732623B (zh) | 一种复合板材的对焊连接方法 | |
CN110948109A (zh) | 一种镁基与铝基异种金属板材的焊接方法 | |
CN101913023B (zh) | 一种钛合金与锡青铜电子束焊接方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |