CN113444587A - 一种洗衣粉护色剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种洗衣粉护色剂及其制备方法，所述护色剂其包括以下重量份的原料所制成：有机改性凹凸棒土10‑40份，十二烷基苯磺酸钠2‑15份，硅酸钠0.1‑5份，4A沸石2‑15份，纤维素1‑10份，香精0.1‑5份，去离子水38‑58份。本发明的洗衣粉护色剂是一种防串色洗衣粉护色剂，原料中的有机改性凹凸棒土具有离子交换作用，对于染料分子具有很强的络合能力，本发明制备的洗衣粉护色剂具有高效的固色和防串色效果，同时制备条件温和，工艺过程简单，易于实现规模化生产，无污染，绿色环保。

Description

一种洗衣粉护色剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及洗衣粉领域，具体涉及一种洗衣粉护色剂及其制备方法。

背景技术

洗衣粉作为一种洗涤用品，在人们的日常生活中必不可少。随着时代发展，我们的衣物做工更加精致，颜色更是丰富多彩。对于衣物的护理，是需要解决的一大难题。当阳光照射在潮湿状态的染色衣物上时，光能激发了染料分子活动，染料分子与空气中的氧反应，而水分的存在会促进该化学反应的进行。以及用同种染料染色的蛋白纤维织物因还原作用而使染色衣物发生褪色，新衣很快变旧。而在洗涤过程中，往往会将不同衣物的染料染到其他衣物上。所以洗衣粉除去具有清洁的功能，还应具有防串色的功能。因此护色剂的变得尤为重要，但是目前市场上的洗衣粉对于护色功能的研究还未达到人们的使用需求。

凹凸棒土是一种针状纳米级天然黏土，是由双链Si-O组成的水合硅酸镁，它通过一层八面体镁原子以六重配位进一步连接，形成一条带状网络仅沿边缘连接在一起。ATP具有不连续的八面体结构，包括交替的2：1铝硅酸盐模块和水合通道，它呈现出区分层链结构，在表面上含有许多羟基，并且还可以容易地分散在水溶液中以形成稳定的胶体悬浮液。与其他黏土矿物相比，具有丰富的沉积物等优异的性能，已被广泛应用于制药工业等各种领域，也作为基础材料在化工、催化、环保和新材料等领域发挥着不可替代的重要作用。中国专利CN102493234A公布了一种牛仔服装水洗的防染剂及其制备方法，该发明的防染剂为非离子型表面活性剂，在牛仔服水洗返旧处理过程中不与蛋白质结合，故能保持其催化活性，具有良好的防返染效果。所述防染剂以摩尔比为1:1的聚醚二元羧酸和乙二醇为原料，在酸性催化剂的作用下经酯化反应生成；所述防染剂为水溶性高分子聚酯。现有技术中的衣物护色剂、防染剂固色效果较差，防染色能力有待提升。

发明内容

发明目的：针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种洗衣粉护色剂，该护色剂是一种防串色洗衣粉护色剂，对于染料分子具有很强的络合能力，其具有高效的固色和防串色效果。

本发明还提供所述洗衣粉护色剂的制备方法。

技术方案：为了实现上述目的，本发明所述一种洗衣粉护色剂，其包括以下重量份原料所制成：有机改性凹凸棒土10-40份，十二烷基苯磺酸钠2-15份，硅酸钠0.1-5份，4A沸石2-15份，纤维素1-10份，香精0.1-5份，去离子水38-58份。

作为优选，所述洗衣粉护色剂洗衣粉护色剂包括以下重量份原料所制成：有机改性凹凸棒土15-35份，十二烷基苯磺酸钠5-10份，硅酸钠0.1-5份，4A沸石5-10份，纤维素2-8份，香精0.1-5份，去离子水38-58份。

进一步地，所述洗衣粉护色剂包括以下重量份的原料所制成：有机改性凹凸棒土20-30份，十二烷基苯磺酸钠6-8份，硅酸钠0.1-5份，4A沸石6-8份，纤维素4-6份，香精0.1-5份，去离子水48-58份。

更进一步地，所述洗衣粉护色剂包括以下重量份的原料所制成：有机改性凹凸棒土25份，十二烷基苯磺酸钠6份，硅酸钠4份，4A沸石8份，纤维素5份，香精4份，去离子水48份。

其中，所述有机改性凹凸棒土的制备包括如下步骤：

(1)将凹凸棒土与的盐酸混合，室温下机械搅拌，静置；

(2)离心后取沉淀，洗涤烘干研磨过筛，得到酸活化凹凸棒土；

(3)将十六烷基三甲基溴化铵溶解于去离子水中，加入酸活化的凹凸棒土，制得悬浊液；

(4)将该悬浊液在常温下充分搅拌，然后在离心取出沉淀物，清洗；

(5)将获得的产物置于烘箱中烘干，研磨粉碎，过筛，得到有机改性凹凸棒土。

其中，步骤(1)中将凹凸棒土按照固液比15-10:1g/ml与浓度为1.5mol/l-2.5mol/l的盐酸混合，室温下机械搅拌2-3h，静置。

作为优选，步骤(1)中将凹凸棒土按照固液比10:1与浓度为1.5mol/l-2.5mol/l的盐酸混合，室温下机械搅拌2h，静置。

其中，步骤(3)中将5-10份十六烷基三甲基溴化铵溶解于去离子水中，加入10-40份酸活化凹凸棒土，制得悬浊液。

作为优选，步骤(3)中将5份十六烷基三甲基溴化铵溶解于500ml去离子水中，加入10-40份酸活化凹凸棒土，制得悬浊液。

其中，所述4A沸石对钙离子有交换能力，4A沸石对钙离子交换能力≥295mgCaCO₃/g，白度(Wr)≥94％，pH值10.5～11.0，平均粒径为≤3.0μm，粒度分布≤4μm占90％以上。

其中，所述纤维素为木质素纤维、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素中的一种或几种。

作为优选，所述纤维素为羟丙基甲基纤维素。

本发明所述的洗衣粉护色剂的制备方法，包括如下步骤：

将去离子水加入反应器中，加入有机改性凹凸棒土、十二烷基苯磺酸钠、硅酸钠、4A沸石，搅拌，之后快速加入纤维素，搅拌后浸泡，加香精并搅拌出料包装。

由于凹凸棒土具有纳米通道结构的天然纳米结构，拥有非常大的比表面积和一定的离子交换性，而凹凸棒土经过改性后，成为优质的吸附剂，具有吸附效率高、平衡时间短、吸附剂可重复使用等优点，能够改善粒子在聚合物中的分散性质，改进粒子对聚合物的结合性能，特别对于原料是液体的材料，效果更好，在纺织印染行业中，活性染料常用的印花糊料为海藻酸钠。由于海藻酸钠粘度大，质量不稳定，应用中常出现沾网、拖带和错位而影响产品质量，而在护色剂中添加有机改性凹凸棒土可保障印制产品得色深、色牢度强。因此，能够有效地将染料因子固定在衣物上，使其减轻衣物洗涤过程中地褪色情况。

在洗涤过程中将护色剂将与皮肤、衣物进行大量接触。之前助洗剂主要为三聚磷酸钠(STPP)。由于三聚磷酸钠对环境的危害极大，西方国家已禁止使用，我国已在逐步限制其用量，而凹凸棒土具有较深的螯合钙、镁离子能力，是比较理想的洗涤助剂，加上其较低的价格，是三聚磷酸钠理想的替代产品。因此其作为绿色，环保的天然产物，对人体健康损伤较小。

阴离子染料与阳离子染料作为目前市场上应用最广泛的染料种类，包括直接染料、酸性染料和活性染料，直接染料由二胺类化合物衍生的双偶氮和多偶氮构成，其中大多含有磺酸基，染料分子与纤维分子之间以氢键和范德华力相结合；酸性染料分子中磺酸基、羧基等酸性基团，通常以钠盐的形式存在；阳离子染料中具有氨基等碱性基团，常以酸盐形式存在。本发明所使用凹凸棒土经过改性后，一方面可以对矿物起到解聚效果；另一方面对阳离子进行置换，起到疏通孔道和增加矿物比表面积的作用，使凹凸棒土在水溶液中的结构电荷和表面电荷发生相应改变，从而改变凹凸棒土胶体的带电性和吸附活性，进而增强凹凸棒土的阳离子交换容量和比表面积。在洗涤过程中，染料分子不可避免的被分散至洗涤液中，此时经过酸化的凹凸棒土能够对阳离子染料产生良好的吸附作用，在洗涤液中形成络合物，使其无法进入其他颜色不同的衣物中，大大降低了染料串色的程度。同时，经过有机改性的凹凸棒土，在其表面引入功能基团，增加凹凸棒土比表面积、改善表面电荷、增加表面活性基团并提高其离子交换能力，对阴离子型染料同样具体良好的吸附能力，从而抑制了串色情况的发生。

本发明在使用绿色无污染的原料同时，发明了一种新型洗衣粉护色剂，起到了良好的固色、防染色效果。

有益效果：与现有技术相比，本发明具有如下优点：

(1)本发明制备方法为磁力搅拌与恒温振荡，制备条件温和，工艺过程简单，易于实现规模化生产。

(2)本发明的护色剂与衣物上的染料分子形成水溶性很低的络合物，使其不易溶入洗涤液中，从而使染料分子更好地固定在原织物上，防止染料从衣服进入洗涤液。

(3)本发明可以与溶液中的染料分子形成络合物，使其留在洗涤液中，不再转移至其他织物表面，防止染料从洗涤液进入衣服，造成串色。

(4)本发明制备的防串色洗衣粉护色剂将作为护色剂的新剂型，可以制备出安全有效的护色剂产品。同时，本发明也为护色剂的研制提供的新的思路。

(5)本发明制备的防串色洗衣粉护色剂受温度、pH影响较小。

(6)本发明制备的防串色洗衣粉护色剂中由于凹凸棒土化学惰性，无污染，绿色环保，节约成本并且操作简单，通过试验具有更好的固色及防串色效果。

(7)本发明制备的防串色洗衣粉护色剂中由于特定设计的有机改性凹凸棒土及其改性时的制备条件，保证了其高效的固色和防串色效果。

具体实施方式：

下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。

本发明的原料均由市售可得，其中凹凸棒土购于江苏华正矿产品，4A沸石购于天津津衡蓝海科技有限公司有限公司，对钙离子交换能力≥295mgCaCO₃/g，白度(Wr)≥94％，pH值10.5～11.0，平均粒径为≤3.0μm，粒度分布≤4μm占90％以上。

十二烷基苯磺酸钠、硅酸钠、纤维素购于国药集团化学试剂有限公司；桂花香精购于上海依克塞汀香料有限公司。

实施例1

洗衣粉护色剂制备方法：准确计量58重量份去离子水于反应釜中，加入15重量份有机改性凹凸棒土、6重量份十二烷基苯磺酸钠、4重量份硅酸钠、8重量份4A沸石，以800r/min搅拌10分钟。之后快速加入5重量份的羟丙基甲基纤维素，搅拌30分钟后停止，浸泡约3h，加4重量份桂花香精并搅拌5分钟，出料包装。

有机改性凹凸棒土是按以下方法制备：

(1)将凹凸棒土按照固液比10:1g/ml与浓度为1.5mol/l的盐酸混合，室温下机械搅拌2h，静置。

(2)以4000r/min离心20min,去离子水洗至pH约为7，100℃烘干。研磨粉碎过100目筛，得到酸活化凹凸棒土。

(3)按重量份将6份十六烷基三甲基溴化铵溶解于60份去离子水中，加入15份的酸活化凹凸棒土，制得悬浊液。

(4)将该悬浊液在常温下充分搅拌，然后在6000r/min离心15min,取出沉淀物，用去离子水清洗。重复以上步骤3次。

(5)将获得的产物置于烘箱中烘干，研磨粉碎。过100目筛，得到有机改性凹凸棒粘土。

实施例2

洗衣粉护色剂制备方法：准确计量38重量份份去离子水于反应釜中，加入35重量份有机改性凹凸棒土、6重量份十二烷基苯磺酸钠、4重量份硅酸钠、8重量份4A沸石，以800r/min搅拌10分钟。之后快速加入5重量份的羟丙基甲基纤维素，搅拌30分钟后停止，浸泡约3h，加4重量份桂花香精并搅拌5分钟，出料包装。

有机改性凹凸棒土是按以下方法制备：

(1)将凹凸棒土按照固液比10:1与浓度为2.5mol/l的盐酸混合，室温下机械搅拌2h，静置。

(2)以4000r/min离心20min,去离子水洗至pH约为7，100℃烘干。研磨粉碎过100目筛，得到酸活化凹凸棒土。

(3)按重量份将6份十六烷基三甲基溴化铵溶解于500ml去离子水中，加入35份的酸活化凹凸棒土，制得悬浊液。

(4)将该悬浊液在常温下充分搅拌，然后在6000r/min离心15min,取出沉淀物，用去离子水清洗。重复以上步骤3次。

(5)将获得的产物置于烘箱中烘干，研磨粉碎。过100目筛，得到有机改性凹凸棒土。

实施例3

洗衣粉护色剂制备方法：准确计量48重量份去离子水于反应釜中，加入25重量份有机改性凹凸棒土、6重量份十二烷基苯磺酸钠、4重量份硅酸钠、8重量份4A沸石，以800r/min搅拌10分钟。之后快速加入5重量份的羟丙基甲基纤维素，搅拌30分钟后停止，浸泡约3h，加4重量份桂花香精并搅拌5分钟，出料包装。

有机改性凹凸棒土是按以下方法制备：

(1)将凹凸棒土按照固液比10:1与浓度为2.0mol/l的盐酸混合，室温下机械搅拌2h，静置。

(2)以4000r/min离心20min,去离子水洗至pH约为7，100℃烘干。研磨粉碎过100目筛，得到酸活化凹凸棒土。

(3)按重量份将6份十六烷基三甲基溴化铵溶解于60份去离子水中，加入25份的酸活化凹凸棒土，制得悬浊液。

(4)将该悬浊液在常温下充分搅拌，然后在6000r/min离心15min,取出沉淀物，用去离子水清洗。重复以上步骤3次。

(5)将获得的产物置于烘箱中烘干，研磨粉碎。过100目筛，得到有机改性凹凸棒土。

实施例4

实施例4与实施例1相同，不同之处在于将1.5mol/l的盐酸替换为2.5mol/l的盐酸。

实施例5

实施例5与实施例1相同，不同之处在于将1.5mol/l的盐酸替换为2.0mol/l的盐酸。

实施例6

实施例6与实施例2相同，不同之处在于将2.5mol/l的盐酸替换为1.5mol/l的盐酸。

实施例7

实施例7与实施例2相同，不同之处在于将2.5mol/l的盐酸替换为2.0mol/l的盐酸。

实施例8

实施例8与实施例3相同，不同之处在于将2.0mol/l的盐酸替换为1.5mol/l的盐酸。

实施例9

实施例9与实施例3相同，不同之处在于将2.0mol/l的盐酸替换为2.5mol/l的盐酸。

实施例10

实施例10与实施例3相同，不同之处在于将25重量份有机改性凹凸棒土替换为20份。

实施例11

实施例11与实施例3相同，不同之处在于将25重量份有机改性凹凸棒土替换为30份。

实施例12

实施例12与实施例3相同，不同之处在于将25重量份有机改性凹凸棒土替换为23份。

实施例13

实施例13与实施例3相同，不同之处在于将25重量份有机改性凹凸棒土替换为27份。

实施例14

实施例14与实施例3相同，不同之处在于将有机改成凹凸棒土改为等量的未经有机改性处理的凹凸棒土(第1步的普通凹凸棒土)。

实施例15

实施例15与实施例3相同，不同之处在于将有机改成凹凸棒土去除，替代为等量的去离子水。

实施例16

实施例16与实施例1制备相同，不同之处在于：有机改性凹凸棒土10份，十二烷基苯磺酸钠2份，硅酸钠0.1份，4A沸石2份，纤维素1份，桂花香精0.1份，去离子水38份。

实施例17

实施例17与实施例1制备相同，不同之处在于：有机改性凹凸棒土40份，十二烷基苯磺酸钠15份，硅酸钠5份，4A沸石15份，纤维素10份，桂花香精5份，去离子水58份。

试验例1

护色剂固色效果对比

(1)试剂与仪器

护色剂，市售普通洗衣粉，市售宝露希衣物固色剂，QuestXE色度仪，立式去污机，8cm×8cm市售普通红棉布7块(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ)，玻璃棒7支，500ml烧杯(A、B、C、D、E、F、G)。

(2)试验条件

采用GB/T13174-2008国标洗涤条件：水温：30℃；2.50×10^-4硬水；转速：120r/min；浴比：0.02％；浸润时间：20min；洗涤时间：20min。

(3)试验步骤

取7块8cm×8cm市售普通红棉布(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ)，分别测量其洗前色度值E₁作为标准值，烧杯A加入普通市售洗衣粉5g作为对照组1，取市售宝露希衣物固色剂10ml加入烧杯B并加入普通市售洗衣粉5g作为对照组2，将实施例1取10ml加入烧杯C并加入普通市售洗衣粉5g，将实施例2取10ml加入烧杯D并加入普通市售洗衣粉5g作，将实施例3取10ml加入烧杯E并加入普通市售洗衣粉5g，将实施例14取10ml加入烧杯F并加入普通市售洗衣粉5g作为实验组4，将实施例15取10ml加入烧杯G并加入普通市售洗衣粉5g作为实验组5。将Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ别放入烧杯A、B、C、D、E、F、G中用自来水浸润20min，并用玻璃棒搅拌。后转移到立式去污机，按照试验条件洗涤后，分别读取色布Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ的色度值E₂。结果由表1所示。

注：固色效果是通过测量洗涤后色布与未洗色布的颜色差别——色差ΔE来表示，对于红布，如果ΔE为负值，说明有一定褪色现象，其绝对值越大，表明洗前洗后的差别越大，洗涤剂的固色效果越差；相反则固色效果越好。根据以下公式计算色差值。

色差ΔE＝E₂-E₁

(4)试验结果

表1护色剂固色效果对比

由表1可知，试验结果中的实施例1、2、3的色差均小于空白对照组与添加宝露希衣物固色剂对照组，证明本发明制备的护色剂固色效果在各个条件下均优于市售护色剂，且实施例3的效果最好。而实验组4以未经过有机改性的凹凸棒土为原料，其固色效果差于实验组1-3，和现有市售固色剂相当。实验组5中并未加入凹凸棒土，色差值最大，固色效果最差，所以本发明中有机改性凹凸棒土为本发明的关键物质。

此外，将本发明制备的防串色洗衣粉护色剂，在温度(5-50℃)、pH(5-9)之间进行测试，其固色效果均没有太大变化，与试验例1中结果类似。

试验例2

不同浓度盐酸对固色效果影响

(1)试剂与仪器

护色剂，市售普通洗衣粉，市售宝露希衣物固色剂，QuestXE色度仪，立式去污机，8cm×8cm市售普通红棉布5块(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ)，玻璃棒5支，500ml烧杯(A、B、C、D、E)。

(2)试验条件

采用GB/T13174-2008国标洗涤条件：水温：30℃；2.50×10^-4硬水；转速：120r/min；浴比：0.02％；浸润时间：20min；洗涤时间：20min。

(3)试验步骤

取5块8cm×8cm市售普通红棉布(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ)，分别测量其洗前色度值E₁作为标准值，烧杯A加入普通市售洗衣粉5g作为对照组1，取市售宝露希衣物固色剂10ml加入烧杯B并加入普通市售洗衣粉5g作为对照组2，将实施例3取10ml加入烧杯C并加入普通市售洗衣粉5g作为实验组1，将实施例8取10ml加入烧杯D并加入普通市售洗衣粉5g作为实验组2，将实施例9取10ml加入烧杯E并加入普通市售洗衣粉5g作为实验组3。将Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ分别放入烧杯A、B、C、D、E中用自来水浸润20min，并用玻璃棒搅拌。后转移到立式去污机，按照试验条件洗涤后，分别读取色布Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ的色度值E₂。结果由表1所示。

注：固色效果是通过测量洗涤后色布与未洗色布的颜色差别——色差ΔE来表示，对于红布，如果ΔE为负值，说明有一定褪色现象，其绝对值越大，表明洗前洗后的差别越大，洗涤剂的固色效果越差；相反则固色效果越好。根据以下公式计算色差值。

色差ΔE＝E₂-E₁

(4)试验结果

表1不同浓度盐酸对固色效果影响

由表1可知，护色剂对布片固色效果随有机改性凹凸棒土制作过程中使用的盐酸浓度变化而变化。盐酸浓度为2.0mol/L时色差为-0.45，色差值最小，证明固色效果最好。并且在和市售宝露希衣物固色剂的对比中，具有更好的固色效果。所以选择2.0mol/l浓度盐酸制备有机改性凹凸棒土为最优。

试验例3

有机改性凹凸棒土份数对固色效果影响

(1)试剂与仪器

护色剂，市售普通洗衣粉，市售宝露希衣物固色剂，QuestXE色度仪，立式去污机，8cm×8cm市售普通红棉布7块(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ)，玻璃棒7支，500ml烧杯(A、B、C、D、E、F、G)。

(2)试验条件

采用GB/T13174-2008国标洗涤条件：水温：30℃；2.50×10^-4硬水；转速：120r/min；浴比：0.02％；浸润时间：20min；洗涤时间：20min。

(3)试验步骤

取7块8cm×8cm市售普通红棉布(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ)，分别测量其洗前色度值E₁作为标准值，烧杯A加入普通市售洗衣粉5g作为对照组1，取市售宝露希衣物固色剂10ml加入烧杯B并加入普通市售洗衣粉5g作为对照组2，将实施例3取10ml加入烧杯C并加入普通市售洗衣粉5g作为实验组1，将实施例10取10ml加入烧杯D并加入普通市售洗衣粉5g作为实验组2，将实施例11取10ml加入烧杯E并加入普通市售洗衣粉5g作为实验组3，将实施例12取10ml加入烧杯F并加入普通市售洗衣粉5g作为实验组4，将实施例13取10ml加入烧杯G并加入普通市售洗衣粉5g作为实验组5。将Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ分别放入烧杯A、B、C、D、E、F、G中用自来水浸润20min，并用玻璃棒搅拌。后转移到立式去污机，按照试验条件洗涤后，分别读取色布Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ的色度值E₂。结果由表2所示。

(4)试验结果

表2有机改性凹凸棒土份数对固色效果影响

由表2可知，固色效果随有机改性凹凸棒土份数改变而改变，当有机改性凹凸棒土份数为25份时，色差为-0.44，色差值最小，证明固色效果最好。所以选择有机改性凹凸棒土25份为最优。并且本发明制备的护色剂固色效果在添加不同份数的有机改性凹凸棒土条件下均优于市售护色剂。

此外，由试验例1-3可以看出，本发明实施例3制备的防串色洗衣粉护色剂效果最好，并且在制备时盐酸浓度为2.0mol/l且有机改性凹凸棒土25份时，防串色洗衣粉护色剂效果最显著。

试验例4

防串色效果测定

(1)试剂与仪器

护色剂，市售普通洗衣粉，市售俏代美防染色洗衣片，市售宝露希衣物固色剂，QuestXE色度仪，立式去污机，8cm×8cm市售普通红棉布4块(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ)，8cm×8cm市售普通白棉布4块(Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ、Ⅷ)，玻璃棒4支，500ml烧杯(A、B、C、D)。

(2)试验条件

采用GB/T13174-2008国标洗涤条件：水温：30℃；2.50×10^－4硬水；转速：120r/min；浴比：0.02％；浸润时间：20min；洗涤时间：20min。

(3)试验步骤

读取8cm×8cm市售普通白棉布4块(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ)洗前色度值E₁作为标准值，烧杯A加入普通市售洗衣粉5g作为对照组1，烧杯B加入普通市售洗衣粉5g及市售俏代美防染色洗衣片一片作为对照组2，烧杯C加入普通市售洗衣粉5g及市售宝露希衣物固色剂10ml作为对照组3，将实施例1-12等量混合后取10ml加入烧杯D并加入普通市售洗衣粉5g作为实验组。将(Ⅰ和Ⅴ)、(Ⅱ和Ⅵ)、(Ⅲ和Ⅶ)、(Ⅵ和Ⅷ)分别放入烧杯A、B、C、D中用自来水浸润20min，并用玻璃棒搅拌。后转移到立式去污机，按照试验条件洗涤后，分别读取色布Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ、Ⅷ的色度值E₂。并循环洗涤3次。结果如表3所示。

注：固色效果是通过测量洗涤后色布与未洗色布的颜色差别——色差ΔE来表示。对于白布，如果ΔE为正值，说明有一定红色染料沾染，其绝对值越大，说明沾染越多，表明洗前洗后的差别越大，防串色效果越差；相反则防串色效果越好。根据以下公式计算每次洗涤的色差值。

色差ΔE＝E₂-E₁，循环洗涤3次得到△E1、△E2、△E3。

(4)试验结果

表3防串色效果对比

由表3结果显示，添加护色剂之后的三次洗涤色差值分别为0.72、0.89、1.12，均小于市售俏代美防染色片及宝露希衣物固色剂。所以添加本专利护色剂之后的防串色效果优于市售俏代美防染色洗衣片以及宝露希衣物固色剂。并且在多次洗涤后，仍能保持较好的防串色效果。

试验例5

防串色效果测定

(1)试剂与仪器

护色剂，市售普通洗衣粉，市售俏代美防染色洗衣片，市售宝露希衣物固色剂，QuestXE色度仪，立式去污机，8cm×8cm市售普通红棉布6块(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ)，8cm×8cm市售普通白棉布6块(Ⅶ、Ⅷ、Ⅸ、Ⅹ、Ⅺ、Ⅻ)，玻璃棒6支，500ml烧杯(A、B、C、D、E、F)。

(2)试验条件

采用GB/T13174-2008国标洗涤条件：水温：30℃；2.50×10^-4硬水；转速：120r/min；浴比：0.02％；浸润时间：20min；洗涤时间：20min。

(3)试验步骤

读取8cm×8cm市售普通白棉布6块(Ⅶ、Ⅷ、Ⅸ、Ⅹ、Ⅺ、Ⅻ)洗前色度值E₁作为标准值，烧杯A加入普通市售洗衣粉5g作为对照组1，烧杯B加入普通市售洗衣粉5g及市售俏代美防染色洗衣片一片作为对照组2，烧杯C加入普通市售洗衣粉5g及市售宝露希衣物固色剂10ml作为对照组3，将实施例3取10ml加入烧杯D并加入普通市售洗衣粉5g作为实验组1，将实施例14取10ml加入烧杯E并加入普通市售洗衣粉5g作为实验组2，将实施例15取10ml加入烧杯F并加入普通市售洗衣粉5g作为实验组3。将(Ⅰ和Ⅶ)、(Ⅱ和Ⅷ)、(Ⅲ和Ⅸ)、(Ⅵ和Ⅹ)、(Ⅴ和Ⅺ)、(Ⅵ和Ⅻ)分别放入烧杯A、B、C、D、E、F中用自来水浸润20min，并用玻璃棒搅拌。后转移到立式去污机，按照试验条件洗涤后，分别读取色布Ⅶ、Ⅷ、Ⅸ、Ⅹ、Ⅺ、Ⅻ的色度值E₂。并循环洗涤3次，分别将每次洗涤后的色差值用ΔE1、ΔE2、ΔE3表示，结果如表4所示。

(4)试验结果

表4凹凸棒土对串色效果影响对比

由表3结果显示，添加护色剂之后的三次洗涤色差值分别为0.42、0.63、0.97，均小于市售俏代美防染色片及宝露希衣物固色剂，防串色效果更好。而实验组2以未经过有机改性的凹凸棒土为原料，其防串色效果差于实验组1，和现有市售固色剂相当。实验组3中并未加入凹凸棒土，相较于其他实验组色差值最大，防串色效果最差，所以本发明中有机改性凹凸棒土为本发明的关键物质。

Claims (8)

1.一种洗衣粉护色剂，其特征在于，其包括以下重量份原料：有机改性凹凸棒土10-40份，十二烷基苯磺酸钠2-15份，硅酸钠0.1-5份，4A沸石2-15份，纤维素1-10份，香精0.1-5份，去离子水38-58份。

2.根据权利要求1所述的洗衣粉护色剂，其特征在于，所述洗衣粉护色剂优选包括以下重量份原料：有机改性凹凸棒土15-35份，十二烷基苯磺酸钠5-10份，硅酸钠0.1-5份，4A沸石5-10份，纤维素2-8份，香精0.1-5份，去离子水38-58份。

3.根据权利要求1或2所述的洗衣粉护色剂，其特征在于，所述有机改性凹凸棒土的制备包括如下步骤：

(1)将凹凸棒土与的盐酸混合，室温下机械搅拌，静置；

(2)离心后取沉淀，洗涤烘干研磨过筛，得到酸活化凹凸棒土；

(3)将十六烷基三甲基溴化铵溶解于去离子水中，加入的酸活化的凹凸棒土，制得悬浊液；

(4)将该悬浊液在常温下充分搅拌，然后在离心取出沉淀物，清洗；

(5)将获得的产物置于烘箱中烘干，研磨粉碎，过筛，得到有机改性凹凸棒土。

4.根据权利要求3所述的洗衣粉护色剂，其特征在于，步骤(1)中将凹凸棒土按照固液比15-10:1g/ml与浓度为1.5mol/l-2.5mol/l的盐酸混合，室温下机械搅拌2-3h，静置。

5.根据权利要求3所述的洗衣粉护色剂，其特征在于，步骤(3)中按重量份将5-10份十六烷基三甲基溴化铵溶解于去离子水中，加入10-40份酸活化凹凸棒土，制得悬浊液。

6.根据权利要求1所述的洗衣粉护色剂，其特征在于，所述4A沸石对钙离子交换能力≥295mgCaCO₃/g，白度(Wr)≥94％，pH值10.5～11.0，平均粒径为≤3.0μm，粒度分布≤4μm占90％以上。

7.根据权利要求1所述的洗衣粉护色剂，其特征在于，所述纤维素为木质素纤维、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素中的一种或几种。

8.一种权利要求1所述的洗衣粉护色剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

将去离子水加入反应器中，加入有机改性凹凸棒土、十二烷基苯磺酸钠、硅酸钠、4A沸石，搅拌，之后快速加入纤维素，搅拌后浸泡，加香精并搅拌出料包装。