CN113444219A - 多异氰酸酯预聚体、松香改性环氧树脂及导电油墨 - Google Patents

多异氰酸酯预聚体、松香改性环氧树脂及导电油墨 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种多异氰酸酯预聚体、松香改性环氧树脂及导电油墨。本发明公开的多异氰酸酯预聚体，其由下列方法制得：将聚醚多元醇和异氰酸酯进行聚合反应，得到多异氰酸酯预聚体；所述的聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇的组合；二者质量比为2:1‑5:1；所述的异氰酸酯为异氰酸酯A和异氰酸酯B的组合，其中所述的异氰酸酯A为异佛尔酮二异氰酸酯；所述的异氰酸酯B为二苯基甲烷‑4,4'‑二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯；二者质量比为1:1‑3:1。本发明采用特定的多异氰酸酯预聚体和松香对环氧树脂进行改性，得到松香改性环氧树脂，将其用于导电油墨中可制得超薄和低电阻的导电涂层。

Description

多异氰酸酯预聚体、松香改性环氧树脂及导电油墨
技术领域
本发明涉及一种多异氰酸酯预聚体、松香改性环氧树脂及导电油墨。
背景技术
导电油墨（主要是指混合型导电复合油墨）是借助分散在油墨载体内的导电性材料来传导电流。常见的导电油墨的组成为镍粉、环氧树脂、固化剂和助剂等。而环氧树脂对导电镍粉的润湿性不好，导致市场上的导电油墨制得的导电涂层厚度大，电阻率偏高。因此，该问题亟需解决。
发明内容
本发明要解决的技术问题是为了克服现有技术中的导电油墨制得的导电涂层厚度大，且电阻率高的缺陷，而提供一种多异氰酸酯预聚体、松香改性环氧树脂及导电油墨。本发明采用特定的多异氰酸酯预聚体和松香对环氧树脂进行改性，得到松香改性环氧树脂，将其用于导电油墨中可制得超薄和低电阻的导电涂层。
本发明是通过下述技术方案解决上述技术问题的。
第一方面，本发明提供了一种多异氰酸酯预聚体，其由下列方法制得，所述的方法包括下列步骤：将聚醚多元醇和异氰酸酯进行聚合反应，得到多异氰酸酯预聚体；
所述的聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇的组合；所述的聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇的质量比为2:1-5:1；
所述的异氰酸酯为异氰酸酯A和异氰酸酯B的组合，其中所述的异氰酸酯A为异佛尔酮二异氰酸酯；所述的异氰酸酯B为二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯；所述的异氰酸酯A和异氰酸酯B的质量比为1:1-3:1。
所述的多异氰酸酯预聚体的制备方法中，所述的聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇的质量比优选3:1-4:1。所述的聚醚多元醇的重均分子量可为200-4000，优选1000-2000。所述的聚醚多元醇优选为聚氧化丙烯二醇2000和聚氧化丙烯三醇1000的组合。所述的聚醚多元醇在使用前，优选进行除水的操作。所述的除水的操作可为本领域常规的除水操作，只要能够去除聚醚多元醇中的水分即可。本发明中的除水操作优选减压蒸馏。所述的减压蒸馏一般在真空度为0.09MPa左右，在100-120℃（例如105-110℃）的温度下蒸馏2-4小时。
所述的多异氰酸酯预聚体的制备方法中，所述的异氰酸酯A和异氰酸酯B的质量比优选1.5:1-2:1。
所述的多异氰酸酯预聚体的制备方法中，所述的聚醚多元醇和异氰酸酯的用量可为本领域常规的用量，二者质量比优选1:2-1:0.5，更优选1:1.1-1:0.5。
所述的多异氰酸酯预聚体的制备方法中，所述的聚合反应的温度可为本领域此类反应常规的温度，例如75-85℃，例如80℃。
所述的多异氰酸酯预聚体的制备方法中，所述的聚合反应的时间可为本领域此类反应常规的时间，例如3-6小时。
所述的多异氰酸酯预聚体的制备方法优选在氮气氛围下进行。
所述的多异氰酸酯预聚体的制备方法中，根据需要可在无催化剂或有催化剂的条件下进行。当使用催化剂时，所述的催化剂优选含锡催化剂，例如二月桂酸二丁基锡。所述的催化剂的用量可为本领域常规的用量，其与聚醚多元醇的重量比为0.001:1-0.1:1，例如0.002:1-0.005:1。
所述的多异氰酸酯预聚体的制备方法优选包括下列步骤：向聚醚多元醇中加入异氰酸酯进行所述的聚合反应。其中加入的温度优选50-70℃，例如60℃。
第二方面，本发明还提供了一种松香改性环氧树脂，其由下列方法制得，所述的方法包括下列步骤：
（1）将100重量份的环氧树脂、10-200重量份的松香和50-150重量份的植物油进行反应，得一混合物；
（2）将步骤（1）的混合物与100-200重量份的石脑油和10-100重量份的如前所述的多异氰酸酯预聚体混合，进行反应，得所述的松香改性环氧树脂。
所述的环氧树脂可为本领域常规的环氧树脂，例如双酚A型环氧树脂或双酚F型环氧树脂。所述的环氧树脂的环氧当量可为100-300g/eq，优选160-180g/eq。所述的环氧树脂的分子量一般为300-1000，优选300-800。在本发明某一实施方案中，所述的环氧树脂为双酚A型环氧树脂，其环氧当量优选170-180g/eq，其分子量为340左右，例如双酚A型环氧树脂DER332（购自陶氏）。在本发明另一实施方案中，所述的环氧树脂为双酚F型环氧树脂，其环氧当量优选160-175g/eq，例如双酚F型环氧树脂DER354（购自陶氏）。
所述的松香改性环氧树脂的制备方法中，所述的松香的用量优选50-100重量份。所述的松香通常为在由松科植物得到的树脂油中、将精油等挥发性物质馏去后的、以树脂酸为主成分的残留树脂，例如脂松香、浮油松香或木松香。
所述的松香改性环氧树脂的制备方法中，所述的植物油的用量优选100-150重量份。所述的植物油可为本领域常规的植物油，例如蓖麻油、红花油、大豆油、梓油、桐油、亚麻油、芝麻油、罂粟油、紫苏子油、大麻籽油、葡萄核油、玉米油、妥尔油、向日葵油、棉籽油、核桃油和橡胶籽油中的一种或多种，优选大豆油、梓油、桐油、亚麻油和芝麻油中的一种或多种。
所述的松香改性环氧树脂的制备方法中，石脑油作为溶剂使用。
所述的松香改性环氧树脂的制备方法优选在氮气氛围下进行。
所述的松香改性环氧树脂的制备方法中，步骤（1）中，所述反应的温度可为本领域此类反应常规的温度，优选100-180℃，例如150-170℃，例如160℃-165℃。
所述的松香改性环氧树脂的制备方法中，步骤（1）中，所述反应的时间优选1.5-3小时。
所述的松香改性环氧树脂的制备方法中，步骤（1）中，根据需要可在无催化剂或有催化剂的条件下进行。当使用催化剂时，所述的催化剂优选季铵盐催化剂，例如溴化四乙胺。所述的催化剂的用量可为本领域常规的用量，其与环氧树脂的重量比为0.001:1-0.1:1，例如0.002:1-0.005:1。
所述的松香改性环氧树脂的制备方法中，步骤（2）中，所述反应的温度可为本领域此类反应常规的温度，优选90-130℃，例如100℃-115℃。
所述的松香改性环氧树脂的制备方法中，步骤（2）中，所述反应的时间优选1-4小时，例如2-3小时。
所述的松香改性环氧树脂的制备方法中，步骤（2）中，根据需要可在无催化剂或有催化剂的条件下进行。当使用催化剂时，所述的催化剂优选含锡催化剂，例如二月桂酸二丁基锡。所述的催化剂的用量可为本领域常规的用量，其与环氧树脂的重量比为0.001:1-0.1:1，例如0.002:1-0.005:1。
所述的松香改性环氧树脂的制备方法中，步骤（2）优选包括下列步骤：在步骤（1）的反应温度下，向步骤（1）的混合物中加入100-200重量份的石脑油，然后将温度调整到步骤（2）反应的温度，再与10-100重量份的如前所述的多异氰酸酯预聚体混合，进行反应，得所述的松香改性环氧树脂。
本发明还提供了一种导电油墨，其包括下列组分：5-10重量份的导电金属粉末、10-30重量份的导电碳粉、10-20重量份的如上所述的松香改性环氧树脂、0.5-5重量份的固化剂、0.5-5重量份的助剂和30-50重量份的有机溶剂。
所述的导电油墨中，所述的导电金属粉末可为本领域常规的导电金属粉末，例如铜粉、铝粉或镍粉。
所述的导电油墨中，所述的导电碳粉可为本领域常规的导电碳粉，例如碳纳米管、导电石墨、导电炭黑和乙炔黑中的一种或多种。
所述的导电油墨中，所述的固化剂可为本领域常规的固化剂，例如咪唑类固化剂和/或酸酐类固化剂。所述的咪唑类固化剂优选为苯并咪唑。所述的酸酐类固化剂优选马来酸酐。
所述的导电油墨中，所述的助剂可为本领域常规的助剂，例如分散剂、消泡剂和流平剂中的一种或几种。
其中，所述的分散剂可为环氧基硅烷偶联剂（KH560）。分散剂的用量没有特别限制，相对于100重量份的松香改性环氧树脂，所述分散剂的含量优选为2-5重量份。
其中，所述的消泡剂可以为有机聚硅氧烷系消泡剂。具体地，所述消泡剂可以为商购自德国BYK公司的牌号为BYK-051、BYK052、BYK-053、BYK-054、BYK-055和BYK-057中的一种或多种，优选BYK-053。消泡剂的量没有特别限制，优选地，相对于100重量份的松香改性环氧树脂，所述消泡剂的含量为0.5-3重量份。
其中，所述的流平剂可以为聚丙烯酸酯系流平剂、聚二甲基硅氧烷系流平剂或聚甲基苯基硅氧烷系流平剂中的一种或多种。所述流平剂可以为商购自德国BYK公司的牌号为BYK-333、BYK-337和BYK-341流平剂中的一种或多种，优选BYK-333。流平剂的用量没有特别限定。优选地，相对于100重量份的松香改性环氧树脂，所述流平剂的含量为1-3重量份。
本发明的导电油墨中还可含有其他助剂等，例如固化促进剂及油墨领域常用的其他助剂粘度调节剂等。
所述的导电油墨中，所述的有机溶剂可为本领域常规的有机溶剂，例如醇类溶剂、酯类溶剂、酮类溶剂和芳烃类溶剂中的一种或多种。所述醇类溶剂优选甲醇、乙醇和正丁醇中的一种或多种。所述的酯类溶剂优选乙酸乙酯。所述的酮类溶剂优选丁酮。所述的芳烃类溶剂优选甲苯和/或二甲苯。
本发明的导电油墨的制备方法没有特别限定，其为本领域常规的方法。
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：
本发明的积极进步效果在于：本发明采用特定的多异氰酸酯预聚体和松香对环氧树脂进行改性，得到松香改性环氧树脂，将其用于导电油墨中可制得超薄和低电阻的导电涂层。
具体实施方式
下述实施例和对比例中，聚醚多元醇除水的操作包括下列步骤：将聚醚多元醇在真空度为0.09MPa左右，在100-120℃（例如105-110℃）的温度下蒸馏2-4小时。具体地可包括下列步骤：将聚醚多元醇在真空度为0.09MPa，在110℃蒸馏2小时。
下述实施例和对比例中，双酚A型环氧树脂为购自陶氏的双酚A型环氧树脂DER332。双酚F型环氧树脂为购自陶氏的双酚F型环氧树脂DER354。
下述实施例和对比例中，未限定操作温度的，均是在室温下进行。
实施例1 多异氰酸酯预聚体的制备
实施例1-1
将4kg聚氧化丙烯二醇2000和1kg聚氧化丙烯三醇1000除水后加入装有搅拌器、温度计、氮气保护装置的四口烧瓶中，60℃搅拌下加入5.5kg异佛尔酮二异氰酸酯和二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯（质量比1:1），混合均匀后升温至80℃，在氮气氛围下反应3小时，冷却至室温，得到多异氰酸酯预聚体。
实施例1-2
将异佛尔酮二异氰酸酯和二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯的质量比1:1替换为3:1，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
实施例1-3
将异佛尔酮二异氰酸酯和二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯的质量比1:1替换为2:1，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
实施例1-4
将异佛尔酮二异氰酸酯和二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯的质量比1:1替换为1.5:1，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
实施例1-5
将异佛尔酮二异氰酸酯和二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯替换为异佛尔酮二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
实施例1-6
将聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇的质量比4:1替换为3:1，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
实施例1-7
将聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇的质量比4:1替换为2:1，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
实施例1-8
将聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇的质量比4:1替换为5:1，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
实施例1-9
将聚醚多元醇和多异氰酸酯的质量比1:1.1替换为1:0.5，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
实施例1-10
将聚醚多元醇和多异氰酸酯的质量比1:1.1替换为1:0.8，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
实施例1-11
将聚合反应的温度80℃替换为75℃，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
实施例1-12
将聚合反应的时间3小时替换为6小时，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
实施例1-13
将加入异氰酸酯的温度60℃替换为50℃和5g的二月桂酸二丁基锡，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
实施例1-14
将加入异氰酸酯的温度60℃替换为70℃，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
实施例2 松香改性环氧树脂的制备
向入装有搅拌器、温度计、氮气保护装置的四口烧瓶中，加入环氧树脂、松香和植物油，氮气氛围下搅拌，加热反应。然后加入石脑油，加入多异氰酸酯预聚体进行反应，得到松香改性环氧树脂。其中，石脑油作为溶剂，加入石脑油的温度为步骤（1）反应的温度；加入多异氰酸酯预聚体的温度为步骤（2）的反应温度。
实施例2-1至2-27中松香改性环氧树脂的制备方法中，各组分的种类见表1。其中，实施例2-13中步骤（1）在溴化四乙胺的存在下进行。实施例2-14中步骤（2）在催化剂的存在下进行。
表1
Figure 135179DEST_PATH_IMAGE001
Figure 752236DEST_PATH_IMAGE002
实施例2-1至2-27中各组分的用量（重量份）以及步骤（1）和（2）的反应的时间和温度见表2。其中实施例2-13中催化剂的用量为0.925重量份，实施例2-14中催化剂的用量为0.925重量份。
表2
Figure 277895DEST_PATH_IMAGE003
Figure 887868DEST_PATH_IMAGE004
实施例3 导电油墨的制备
导电油墨的制备方法包括下列步骤：将表3中各物质按照表4中的用量混合均匀即可。实施例3-1至3-37中导电油墨的制备方法中，各组分的种类见表3。
表3
Figure 933316DEST_PATH_IMAGE005
Figure 501700DEST_PATH_IMAGE006
Figure 983497DEST_PATH_IMAGE007
Figure 397161DEST_PATH_IMAGE008
实施例3-1至3-37中导电油墨的制备方法中，各组分的用量（重量份）见表4。
表4
Figure 285396DEST_PATH_IMAGE009
Figure 759103DEST_PATH_IMAGE010
对比例1
对比例1-1
将异佛尔酮二异氰酸酯和二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯替换为异佛尔酮二异氰酸酯，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
对比例1-2
将异佛尔酮二异氰酸酯和二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯替换为二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
对比例1-3
将异佛尔酮二异氰酸酯和二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯替换为甲苯二异氰酸酯，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
对比例1-4
将异佛尔酮二异氰酸酯和二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯替换为环己烷二亚甲基二异氰酸酯和二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
对比例1-5
将异佛尔酮二异氰酸酯和二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯替换为异佛尔酮二异氰酸酯和四甲基苯二甲基二异氰酸酯，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
对比例1-6
将异佛尔酮二异氰酸酯和二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯1:1替换为1:0.5，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
对比例1-7
将异佛尔酮二异氰酸酯和二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯1:1替换为1:5，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
对比例1-8
将聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇替换为聚氧化丙烯二醇2000，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
对比例1-9
将聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇替换为聚氧化丙烯三醇1000，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
对比例1-10
将聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇替换为聚氧化乙烯二醇2000和聚氧化丙烯三醇1000，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
对比例1-11
将聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇质量比4:1替换为1:1，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
对比例1-12
将聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇质量比4:1替换为8:1，其余同实施例1，制得多异氰酸酯预聚体。
对比例2 松香改性环氧树脂的制备
向入装有搅拌器、温度计、氮气保护装置的四口烧瓶中，加入100重量份的环氧树脂、50重量份的松香和100重量份的植物油，氮气氛围下搅拌，165℃加热反应2.5小时。然后直接加入160重量份的石脑油，加入50重量份的多异氰酸酯预聚体（由对比例1-1至1-12制得），100℃反应2小时，得到松香改性环氧树脂。
对比例2-1至2-12中松香改性环氧树脂的制备方法中，各组分的种类见表5。
表5
Figure 728196DEST_PATH_IMAGE011
对比例3 导电油墨的制备
导电油墨的制备方法包括下列步骤：将10重量份的导电金属粉末、10重量份的导电碳管、20重量份的松香改性环氧树脂（由对比例2-1至2-12制得）、5重量份的固化剂、5重量份的助剂和50重量份的有机溶剂混合均匀即可。
对比例3-1至3-12中导电油墨的制备方法中，各组分的种类见表6。
表6
Figure 696283DEST_PATH_IMAGE012
Figure 700011DEST_PATH_IMAGE013
效果实施例
上述实施例3-1至3-37以及对比例3-1至3-12中的导电油墨喷涂在铜箔本体表面，具体操作为：使用阻焊油墨低压自动喷涂机（购自荣德）进行喷涂（实施例和对比例的喷涂参数根据喷涂机使用说明书设置相同），喷涂一次所形成的涂层厚度约为1-3μm，将涂层进行预固化（60℃下预固化1分钟），重复喷涂和预固化过程，共计6次（1次喷涂和1次预固化为1个过程），然后在80℃烘烤15分钟，最终得到的导电涂层的厚度（千分尺测厚仪）和电阻率（四探针测试仪）经测量如表7所示。
表7
Figure 344619DEST_PATH_IMAGE014
Figure 817320DEST_PATH_IMAGE015
Figure 572786DEST_PATH_IMAGE016
由此可见，本发明的导电油墨能够制得厚度仅为2-4μm的超薄导电涂层，同时具有2×10-6-6×10-6Ω·cm的超低电阻率。

Claims (10)

1.一种多异氰酸酯预聚体，其特征在于，其由下列方法制得，所述的方法包括下列步骤：将聚醚多元醇和异氰酸酯进行聚合反应，得到多异氰酸酯预聚体；
所述的聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇的组合；所述的聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇的质量比为2:1-5:1；
所述的异氰酸酯为异氰酸酯A和异氰酸酯B的组合，其中所述的异氰酸酯A为异佛尔酮二异氰酸酯；所述的异氰酸酯B为二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯；所述的异氰酸酯A和异氰酸酯B的质量比为1:1-3:1。
2.如权利要求1所述的多异氰酸酯预聚体，其特征在于，所述的多异氰酸酯预聚体的制备方法中：
所述的聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇的质量比为3:1-4:1；
所述的聚醚多元醇的重均分子量为200-4000；
所述的异氰酸酯A和异氰酸酯B的质量比为1.5:1-2:1；
所述的聚醚多元醇和异氰酸酯的质量比为1:2-1:0.5；
所述的聚合反应的温度为75-85℃；
所述的聚合反应的时间为3-6小时；和/或，
所述的多异氰酸酯预聚体的制备方法在氮气氛围下进行。
3.如权利要求1或2所述的多异氰酸酯预聚体，其特征在于，所述的多异氰酸酯预聚体的制备方法包括下列步骤：向聚醚多元醇中加入异氰酸酯进行所述的聚合反应；其中加入的温度为50-70℃。
4.一种松香改性环氧树脂，其特征在于，其由下列方法制得，所述的方法包括下列步骤：
（1）将100重量份的环氧树脂、10-120重量份的松香和50-150重量份的植物油进行反应，得一混合物；
（2）将步骤（1）的混合物与100-200重量份的石脑油和10-100重量份的如权利要求1-3任一项所述的多异氰酸酯预聚体混合，进行反应，得所述的松香改性环氧树脂。
5.如权利要求4所述的松香改性环氧树脂，其特征在于，所述的松香改性环氧树脂的制备方法中，
所述的环氧树脂为双酚A型环氧树脂或双酚F型环氧树脂；
所述的环氧树脂的环氧当量为100-300g/eq；
所述的环氧树脂的数均分子量为300-1000；
所述的松香的用量为50-100重量份；
所述的松香为脂松香、浮油松香或木松香；
所述的植物油的用量为100-150重量份；
所述的植物油为蓖麻油、红花油、大豆油、梓油、桐油、亚麻油、芝麻油、罂粟油、紫苏子油、大麻籽油、葡萄核油、玉米油、妥尔油、向日葵油、棉籽油、核桃油和橡胶籽油中的一种或多种；
所述的松香改性环氧树脂的制备方法在氮气氛围下进行；
步骤（1）中，所述反应的温度为100-180℃；
步骤（1）中，所述反应的时间为1.5-3小时；
步骤（2）中，所述反应的温度为90-130℃；和/或，
步骤（2）中，所述反应的时间为1-4小时。
6.如权利要求5所述的松香改性环氧树脂，其特征在于，所述的松香改性环氧树脂的制备方法中，
所述的环氧树脂的环氧当量为160-180g/eq；
所述的环氧树脂的数均分子量为300-800；
所述的植物油为大豆油、梓油、桐油、亚麻油和芝麻油中的一种或多种；
步骤（1）中，所述反应的温度为150-170℃；和/或，
步骤（2）中，所述反应的温度为100℃-115℃。
7.如权利要求4-6任一项所述的松香改性环氧树脂，特征在于，所述的松香改性环氧树脂的制备方法中，步骤（2）包括下列步骤：在步骤（1）的反应温度下，向步骤（1）的混合物中加入100-200重量份的石脑油，然后将温度调整到步骤（2）反应的温度，再与10-100重量份的如权利要求1-3任一项所述的多异氰酸酯预聚体混合，进行反应，得所述的松香改性环氧树脂。
8.一种导电油墨，其特征在于，其包括下列组分：5-10重量份的导电金属粉末、10-30重量份的导电碳粉、10-20重量份的如权利要求4-7任一项所述的松香改性环氧树脂、0.5-5重量份的固化剂、0.5-5重量份的助剂和30-50重量份的有机溶剂。
9.如权利要求8所述的导电油墨，其特征在于，
所述的导电金属粉为铜粉、铝粉或镍粉；
所述的导电碳粉为碳纳米管、导电石墨、导电炭黑和乙炔黑中的一种或多种；
所述的固化剂为咪唑类固化剂和/或酸酐类固化剂；
所述的助剂为分散剂、消泡剂和流平剂中的一种或几种；所述的分散剂为环氧基硅烷偶联剂；所述的消泡剂为有机聚硅氧烷系消泡剂；所述的流平剂为聚丙烯酸酯系流平剂、聚二甲基硅氧烷系流平剂或聚甲基苯基硅氧烷系流平剂中的一种或多种；和/或，
所述的有机溶剂为醇类溶剂、酯类溶剂、酮类溶剂和芳烃类溶剂中的一种或多种。
10.如权利要求9所述的导电油墨，其特征在于，
所述的固化剂为苯并咪唑和/或马来酸酐；
所述分散剂为环氧基硅烷偶联剂KH560；
相对于100重量份的松香改性环氧树脂，所述分散剂的含量为2-5重量份；
所述的消泡剂为牌号为BYK-051、BYK052、BYK-053、BYK-054、BYK-055和BYK-057中的一种或多种；
相对于100重量份的松香改性环氧树脂，所述消泡剂的含量为0.5-3重量份；
所述的流平剂为牌号为BYK-333、BYK-337和BYK-341流平剂中的一种或多种；
相对于100重量份的松香改性环氧树脂，所述流平剂的含量为1-3重量份；
所述醇类溶剂为甲醇、乙醇和正丁醇中的一种或多种；
所述的酯类溶剂为乙酸乙酯；
所述的酮类溶剂为丁酮；和/或，
所述的芳烃类溶剂为甲苯和/或二甲苯。
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