CN113388433A - 一种高阻燃高电气性能的变压器油及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种高阻燃高电气性能的变压器油及其制备方法,所述变压器油以矿物变压器油为基础油,加入改性剂,所述改性剂包括环三磷腈阻燃剂。本发明通过在矿物变压器油中添加环三磷腈阻燃剂,获得了一种高阻燃、高电气性能、低成本的变压器油,明显优于现有的高燃点变压器绝缘油,可直接推广应用,无需对现有的变压器进行更新替换,具有重要的研究意义和商业价值。

Description

一种高阻燃高电气性能的变压器油及其制备方法
技术领域
本发明涉及变压器油技术领域,尤其涉及一种高阻燃高电气性能的变压器油及其制备方法。
背景技术
变压器油是油浸式变压器最重要的组成部分之一,具有绝缘、散热、灭弧的作用,保障着变压器的运行安全。然而常用的变压器油为矿物绝缘油,闪点和燃点均小于180℃,在变压器内部发生短路、过热、漏电等故障时,容易引发变压器油燃烧,从而导致变压器火灾或爆炸事故,危及电网乃至公共安全。随着变压器安全问题越来越受到重视,具有高阻燃的变压器绝缘油得到了广泛的关注与研究。
目前市场上所见的高燃点变压器绝缘油主要分为大分子烃类油、卤化芳烃类油、磷酸酯类油、有机硅油以及植物绝缘油五大类。其中,常见的大分子烃类油有α油、β油、聚α烯烃等,虽然大分子烃类油具有较高的燃点(>300℃)、良好的介电性能和低温流动性,但其散热效果较弱,且成本昂贵,油源多为进口难以得到,无法广泛应用;而卤化芳烃类油和磷酸酯类油均属于难燃或不燃绝缘油,具有良好的防火性能,然而其毒性较大,多被限制或禁止使用,如氯化联苯、二氯甲苯基二氯苯基甲烷、磷酸三甲苯酯等;有机硅油具有良好的电绝缘性和热稳定性,但其粘度大,散热性能和吸气性较差,仅在少部分特殊场所使用;而植物绝缘油是由天然的油料作物经压榨、精炼和改性等工艺制备而成,具有良好的电气性能、燃点高、原料来源广,且具有可再生和生物降解等优势,但植物绝缘油存在着制备工艺复杂,且介质损耗大、凝点高、运动粘度大、抗氧化能力差等难以克服的缺点,限制了植物绝缘油广泛的生产与使用。
因此,急需研发一种兼具低成本、高阻燃、高电气性能的变压器油,以保障变压器的安全高效运行。
发明内容
针对现有技术存在的问题,本发明提供一种高阻燃高电气性能的变压器油及其制备方法。
本发明采用以下技术方案:
本发明提供一种高阻燃高电气性能的变压器油,以矿物变压器油为基础油,加入改性剂,所述改性剂包括环三磷腈阻燃剂。
本发明研究发现,将以环三磷腈为骨架的环三磷腈阻燃剂加入矿物变压器油中,两者具有超出预期的较好相容性,所得变压器油不仅被赋予了良好的高阻燃防火性能,而且具有较高的击穿电压和较低的倾点,且运动粘度明显下降,有利于散热,即获得了一种高阻燃、高电气性能、低成本的变压器油,可直接推广应用,无需对现有的变压器进行更新替换,具有重要的研究意义和商业价值。
其中所述环三磷腈阻燃剂的分子结构式如下:R1~R6为任意取代基。
Figure BDA0003083636760000021
优选地,所述环三磷腈阻燃剂包括但不限于六苯氧基环三磷腈(CAS:1184-10-7)、六氟环三磷腈(CAS:15599-91-4)、六氯环三磷腈(CAS:940-71-6)、六甲氧基环三磷腈(CAS:957-13-1)、六(2,2,2-三氟乙氧基)环三磷腈(CAS:1065-05-0)、六(2,2,3,3,3-五氟丙氧基)环三磷腈(CAS:429-18-5)、六(1,1,5-氢全氟戊氧基)环三磷腈(CAS:16059-16-8)、五氟(苯氧基)环三磷腈(CAS:33027-68-8)、乙氧基(五氟)环三磷腈(CAS:33027-66-6)中的一种或多种。更优选为六氟环三磷腈、六甲氧基环三磷腈、五氟(苯氧基)环三磷腈、乙氧基(五氟)环三磷腈。
优选地,所述环三磷腈阻燃剂的添加量占所述基础油的质量分数为1~25%。
进一步地,所述改性剂还包括氮系阻燃剂。所述氮系阻燃剂优选为含氟氮物。
本发明研究发现,将氮系阻燃剂与环三磷腈阻燃剂复配使用,还可进一步降低所得变压器油的酸值,从而开发高性能的阻燃绝缘油。
优选地,所述环三磷腈阻燃剂与所述氮系阻燃剂的质量比为(3~5):1,其总质量占所述基础油的10%~20%。
在本发明一个优选实施方式中,所述环三磷腈阻燃剂选用六氟环三磷腈,所述氮系阻燃剂选用三聚氟氰。进一步优选地,六氟环三磷腈与三聚氟氰的质量比为4:1,其总质量占所述基础油的10%~20%。
在本发明另一个优选实施方式中,所述环三磷腈阻燃剂选用五氟(苯氧基)环三磷腈,所述氮系阻燃剂选用全氟三乙胺。进一步优选地,五氟(苯氧基)环三磷腈与全氟三乙胺的质量比为4:1,其总质量占所述基础油的10%~20%。
进一步地,所述改性剂还包括增溶剂,所述增溶剂为碳原子数为5~25的多卤代烃或多卤代醚,优选为三氟甲基环己烷、全氟丁基乙烯、全氟己基乙烯中的一种或两种。
氮系阻燃剂与基础油的相容性较差,本发明研究发现加入碳原子数为5~25的多卤代烃或多卤代醚,可以有效改善氮系阻燃剂与基础油之间的相容性,从而得到状态稳定、性能优异的变压器油。
优选地,本发明所述矿物变压器油为10#、25#、45#变压器油中的一种或多种。所述矿物变压器油的质量标准满足GB 2536和GN/T14542要求。
本发明在上述方案的基础上,还可以根据需求加入其它类别的阻燃剂或添加剂配合使用,均属于本发明要求的保护范围。
本发明还提供上述高阻燃高电气性能的变压器油的制备方法。
本发明提供的制备方法包括将改性剂与基础油混合直至得到均一透明油料的步骤。
在本发明的具体实施方式中,所述制备方法包括:
(1)按质量比称取矿物变压器油放入容器中,缓慢加入改性剂,在室温下机械搅拌,使其混合均匀得到均一透明的油料;
(2)将上述得到的均一透明的油料在室温下冷却,静置一段时间后,无分层或浑浊现象,即得目标变压器油。
优选地,步骤(1)中,搅拌速度为400~800r/min,搅拌时间为20~60min。
优选地,当所述改性剂包括增溶剂时,先混合其余物料,后以滴加的方式加入所述增溶剂,混合。
本发明提供了一种高阻燃高电气性能的变压器油及其制备方法,本发明通过在矿物变压器油中添加环三磷腈阻燃剂,获得了一种高阻燃、高电气性能、低成本的变压器油,明显优于现有的高燃点变压器绝缘油,可直接推广应用,无需对现有的变压器进行更新替换,具有重要的研究意义和商业价值。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
若无特别说明,本发明实施例所涉及原料均可通过市售获得。
实施例1
本实施例提供一种高阻燃高电气性能的变压器油,由以下重量份的组分组成:90份25#矿物变压器油和10份六氟环三磷腈。
本实施例还提供上述变压器油的制备方法,具体如下:
(1)称取90份的25#矿物变压器油放入容器中,然后再称取10份六氟环三磷腈加入其中,在室温下充分搅拌,使其混合均匀,得到均一透明的油料。
(2)将上述得到的均一透明的油料在室温下冷却,静置一段时间后,无分层或浑浊现象,即得目标变压器油。
对实施例1所得变压器油进行性能测试,结果如表1所示。
表1实施例1变压器油产品性能测试数据及对照
性能参数 实施例1产品 25#矿物变压器油 测试方法
燃烧性能 难燃,有自熄现象 易燃,完成燃烧 油池火试验
击穿电压kV 44.2 47 GB/T507
运动粘度(40℃)mm<sup>2</sup>/s 6.94 10.67 GB/T265
倾点℃ <-60 -24 GB/T3535
由表1可知,本发明实施例制备的变压器油产品具有优异的阻燃性能,在进行燃烧性能试验时,实施例1变压器油产品很难点燃,且引燃后4min左右,燃烧自熄,表现出良好的阻燃性能;而纯矿物变压器油很容易点燃,且燃烧剧烈,无自熄现象,伴有大量的黑色烟雾产生。此外,实施例1变压器油产品仍保持着较高的击穿电压,且运动粘度和倾点明显下降,有利于散热,该变压器油产品使用价值高,便于推广应用。
实施例2
本实施例提供一种高阻燃高电气性能的变压器油,由以下重量份的组分组成:85份25#矿物变压器油和15份五氟(苯氧基)环三磷腈。其制备方法同实施例1。
对实施例2所得变压器油进行性能测试,结果如表2所示。
表2实施例2变压器油产品性能测试数据及对照
性能参数 实施例2产品 25#矿物变压器油 测试方法
燃烧性能 难燃,有自熄现象 易燃,完成燃烧 油池火试验
击穿电压kV 51.3 47 GB/T507
运动粘度(40℃)mm<sup>2</sup>/s 7.22 10.67 GB/T265
倾点℃ -58 -24 GB/T3535
实施例3
本实施例提供一种高阻燃高电气性能的变压器油,由以下重量份的组分组成:85份25#矿物变压器油、10份六氟环三磷腈和5份乙氧基(五氟)环三磷腈。其制备方法同实施例1。
对实施例3所得变压器油进行性能测试,结果如表3所示。
表3实施例3变压器油产品性能测试数据及对照
性能参数 实施例3产品 25#矿物变压器油 测试方法
燃烧性能 难燃,有自熄现象 易燃,完成燃烧 油池火试验
击穿电压kV 46.5 47 GB/T507
运动粘度(40℃)mm<sup>2</sup>/s 6.80 10.67 GB/T265
倾点℃ <-60 -24 GB/T3535
实施例4
本实施例提供一种高阻燃高电气性能的变压器油,由以下重量份的组分组成:90份25#矿物变压器油、8份六氟环三磷腈和2份三聚氟氰。
本实施例还提供上述变压器油的制备方法,具体如下:
(1)称取90份的25#矿物变压器油放入容器中,然后再称取8份六氟环三磷腈和2份三聚氟氰加入其中,在室温下充分搅拌,使其混合均匀,得到均一透明的油料。
(2)将上述得到的均一透明的油料在室温下冷却,静置一段时间后,无分层或浑浊现象,即得目标变压器油。
对实施例4所得变压器油进行性能测试,结果如表4所示。
表4实施例4变压器油产品性能测试数据及对照
性能参数 实施例1产品 实施例4产品 测试方法
燃烧性能 难燃,有自熄现象 难燃,有自熄现象 油池火试验
击穿电压kV 44.2 48.3 GB/T507
运动粘度(40℃)mm<sup>2</sup>/s 6.94 7.19 GB/T265
倾点℃ <-60 -48 GB/T3535
酸值mgKOH/g 19.65 0.008 NB/SH/T0836
由表4可知,本发明实施例将氮系阻燃剂与环三磷腈阻燃剂复配使用,可进一步降低所得变压器油的酸值,从而开发更高性能的阻燃绝缘油。
实施例5
本实施例提供一种高阻燃高电气性能的变压器油,由以下重量份的组分组成:85份25#矿物变压器油、12份五氟(苯氧基)环三磷腈和3份全氟三乙胺。
本实施例还提供上述变压器油的制备方法,具体如下:
(1)称取85份的25#矿物变压器油放入容器中,然后再称取12份五氟(苯氧基)环三磷腈和3份全氟三乙胺加入其中,在室温下充分搅拌,使其混合均匀,得到均一透明的油料。
(2)将上述得到的均一透明的油料在室温下冷却,静置一段时间后,无分层或浑浊现象,即得目标变压器油。
对实施例5所得变压器油进行性能测试,结果如表5所示。
表5实施例5变压器油产品性能测试数据及对照
Figure BDA0003083636760000071
Figure BDA0003083636760000081
实施例6
本实施例提供一种高阻燃高电气性能的变压器油,由以下重量份的组分组成:90份25#矿物变压器油、8份六氟环三磷腈、2份三聚氟氰和全氟丁基乙烯10份。
本实施例还提供上述变压器油的制备方法,具体如下:
(1)共混:称取90份矿物变压器油放入容器中,然后称取8份六氟环三磷腈和2份三聚氟氰加入矿物油中,于55℃下机械搅拌50min,搅拌速度为800r/min,得到混合油料;
(2)增溶:在机械搅拌下,向上述混合油料中缓慢滴加10份全氟丁基乙烯,并在55℃下,继续加热搅拌6h,搅拌速度为800r/min,得到均一透明的油料;
(3)静置:将上述均一透明的油料在室温下冷却,并静置24h后,无分层或浑浊现象,得到目标变压器油。
对实施例6所得变压器油进行性能测试,结果如表6所示。
表6实施例6变压器油产品性能测试数据及对照
性能参数 实施例4产品 实施例6产品 测试方法
燃烧性能 难燃,有自熄现象 难燃,有自熄现象 油池火试验
击穿电压kV 48.3 48.1 GB/T507
运动粘度(40℃)mm<sup>2</sup>/s 7.19 7.37 GB/T265
倾点℃ -48 -47 GB/T3535
酸值mgKOH/g 0.008 0.008 NB/SH/T0836
静置6个月外观 有轻微分层现象 清澈透明无分层 目测
实施例7
本实施例提供一种高阻燃高电气性能的变压器油,由以下重量份的组分组成:90份25#矿物变压器油、8份六氟环三磷腈和2份磷酸三辛酯。其制备方法同实施例4。
对实施例7所得变压器油进行性能测试,结果如表7所示。
表7实施例7变压器油产品性能测试数据及对照
性能参数 实施例4产品 实施例7产品 测试方法
燃烧性能 难燃,有自熄现象 难燃,有自熄现象 油池火试验
穿电压kV 48.3 44.8 GB/T507
运动粘度(40℃)mm<sup>2</sup>/s 7.19 8.14 GB/T265
倾点℃ -48 -53 GB/T3535
酸值mgKOH/g 0.008 17.63 NB/SH/T0836
由表7可知,本发明实施例将磷系阻燃剂与环三磷腈阻燃剂复配使用,相较于实施例4,无法降低所得变压器油的酸值。
对比例1
本对比例提供一种变压器油,由以下重量份的组分组成:90份25#矿物变压器油和10份三聚氟氰。
对对比例1所得变压器油进行性能测试,结果如表8所示。
表8对比例1变压器油产品性能测试数据及对照
Figure BDA0003083636760000091
Figure BDA0003083636760000101
最后应说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种高阻燃高电气性能的变压器油,其特征在于,以矿物变压器油为基础油,加入改性剂,所述改性剂包括环三磷腈阻燃剂。
2.根据权利要求1所述的高阻燃高电气性能的变压器油,其特征在于,所述环三磷腈阻燃剂分子结构式如下:R1~R6为任意取代基,
Figure FDA0003083636750000011
包括但不限于六苯氧基环三磷腈、六氟环三磷腈、六氯环三磷腈、六甲氧基环三磷腈、六(2,2,2-三氟乙氧基)环三磷腈、六(2,2,3,3,3-五氟丙氧基)环三磷腈、六(1,1,5-氢全氟戊氧基)环三磷腈、五氟(苯氧基)环三磷腈、乙氧基(五氟)环三磷腈中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的高阻燃高电气性能的变压器油,其特征在于,所述环三磷腈阻燃剂的添加量占所述基础油的质量分数为1~25%。
4.根据权利要求1~3任一项所述的高阻燃高电气性能的变压器油,其特征在于,所述改性剂还包括氮系阻燃剂,所述氮系阻燃剂优选为含氟氮物。
5.根据权利要求4所述的高阻燃高电气性能的变压器油,其特征在于,所述环三磷腈阻燃剂与所述氮系阻燃剂的质量比为(3~5):1,其总质量占所述基础油的10%~20%。
6.根据权利要求4或5所述的高阻燃高电气性能的变压器油,其特征在于,所述环三磷腈阻燃剂选用六氟环三磷腈,所述氮系阻燃剂选用三聚氟氰;
或,所述环三磷腈阻燃剂选用五氟(苯氧基)环三磷腈,所述氮系阻燃剂选用全氟三乙胺。
7.根据权利要求4~6任一项所述的高阻燃高电气性能的变压器油,其特征在于,所述改性剂还包括增溶剂,所述增溶剂为碳原子数为5~25的多卤代烃或多卤代醚,优选为三氟甲基环己烷、全氟丁基乙烯、全氟己基乙烯中的一种或两种。
8.根据权利要求1~7任一项所述的高阻燃高电气性能的变压器油,其特征在于,所述矿物变压器油为10#、25#、45#变压器油中的一种或多种。
9.权利要求1~8任一项所述的高阻燃高电气性能的变压器油的制备方法,其特征在于,包括将改性剂与基础油混合直至得到均一透明油料的步骤。
10.根据权利要求9所述的高阻燃高电气性能的变压器油的制备方法,其特征在于,当所述改性剂包括增溶剂时,先混合其余物料,后以滴加的方式加入所述增溶剂,混合。
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