CN113383034A

CN113383034A - 粘合地结合基于橡胶的热塑性基材的方法

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Publication number: CN113383034A
Application number: CN202080012693.XA
Authority: CN
Inventors: M·奥特利; R·罗斯卡姆普; H·瓦利曼; C·费厄; F·肖非特
Original assignee: Sika Technology AG
Current assignee: Sika Technology AG
Priority date: 2019-03-20
Filing date: 2020-03-19
Publication date: 2021-09-10
Anticipated expiration: 2040-03-19
Also published as: JP2022524721A; US11773294B2; EP3941971A1; WO2020188066A1; CA3128123A1; CN113383034B; US20220073688A1; MX2021008883A

Abstract

本发明涉及借助于可湿气固化粘合剂组合物粘合地结合两个基材的方法，特征在于基材中至少一个包含至少40重量％的混合物，所述混合物由以下组成：‑在15和99重量％之间的至少一种热塑性聚合物，‑在1和85重量％之间的至少一种弹性体；并且其中可湿气固化粘合剂组合物包含：‑至少一种含有硅烷基团的聚合物，‑在10和40重量％之间的至少一种聚合物增塑剂，‑在0.1和5重量％之间的至少一种氨基官能化烷氧基硅烷，‑在0和5重量％之间的至少一种C1‑C12烷基官能化烷氧基硅烷。所述方法产生粘合地结合的基材而不需要使用迁移增塑剂和预处理基材。

Description

粘合地结合基于橡胶的热塑性基材的方法

技术领域

本发明涉及粘合地结合两个基材的方法，粘合剂组合物粘合地结合两个基材的用途，包含所述粘合剂和两个基材的成套部件(kit-of-parts)，和粘合地结合的基材。

发明背景

由热塑性材料制成的膜和片材在目前建筑和建造工业中起到重要作用。在建造工业中例如使用防水膜以密封地基、地下表面例如隧道，或屋顶结构以防止水渗透。此外，这样的膜常用于窗和立面隔热。

现有技术的防水膜或窗和立面隔热膜是例如包含聚合物基阻隔层以提供水密性的多层体系。在阻隔层中使用的典型聚合物包括热塑性塑料例如增塑的聚氯乙烯(p-PVC)、热塑性弹性体(TPE)和弹性体例如乙烯-丙烯二烯单体(EPDM)。热塑性弹性体是具有热塑性和弹性两种性质的一类材料。

由热塑性烯烃(TPO)和其它热塑性弹性体(TPE)组成的膜通常是可热焊接的并且没有EPDM膜昂贵，但是它们也更硬，这降低了它们用于屋顶应用的适用性。基于增塑PVC的膜比基于TPO的膜更柔软，但是它们也含有环境有害的增塑剂和重金属添加剂例如阻燃剂，这会限制它们在一些应用中的使用。

这些热塑性膜或由基于热塑性聚烯烃的聚合物制成的任何物体的一个明显限制是将它们粘合地结合(即通过使用粘合剂)的高难度。基于PVC的基材有点例外，因为通常可通过目前的粘合技术结合它们。然而，尤其处于非脆性膜形状，需要高度增塑PVC基材以便表现出用于在屋顶、窗或立面隔热中应用所需要的柔性和弹性。这样的增塑剂倾向引起问题，包括负面的环境影响或增塑剂-基材迁移效应，以及当增塑剂迁移出或分解时膜性能的稳定劣化。此外，增塑剂还会不利于粘合性质，因为它们会迁移至粘合剂中或形成防止在PVC表面和粘合剂之间适当粘合力构建的表面层。

基于未卤化的聚烯烃的材料(例如TPO或EPDM)经常跟本不需要增塑并克服了这些问题。然而，由于它们的低能量表面结构，它们众所周知通常难以通过粘合剂结合。它们可以彼此通过热焊接或通过使用机械方法结合在一起，但是无论何时它们应直接粘合到另一基材，例如混凝土或木材，关于通常可获得的粘合剂的性能出现明显的困难。另外，在机械连接的情况下，密封效果例如对水的密封效果常不令人满意。

因此，反应性粘合剂与聚烯烃膜(或其它成型物体)的粘合是有挑战的并经常需要通过化学改性，通过使用反应性底漆或用火焰(“燃烧”)、氧化氟化(oxofluorination)、等离子体、电晕、或类似技术来剧烈预处理膜。使用包括高反应性化合物的底漆(其能够通过化学改性聚烯烃表面实现粘合)在大面积应用中例如屋顶隔热中通常是不可行的。在全部这些情况下，表面改性是通过粘合剂结合基于聚烯烃的膜或其它成型物体的麻烦的额外步骤。

因此仍需要粘合地结合两个基材的方法，所述两个基材中至少一个是含有热塑性聚合物和弹性体的基材，优选基于聚烯烃的基材，而不需要如以上描述的预处理步骤。此外，将期望采用使用低毒性的低VOC粘合剂的这样方法并且特别是不必依赖于在热塑性基材或粘合剂中迁移的增塑剂。

发明概述

本发明的目的是提供借助于环境友好的粘合剂组合物粘合地结合两个基材的方法，其中这些基材中至少一个基于含有弹性体的热塑性聚合物，不需要用于含有热塑性聚合物和弹性体的基材的化学预处理步骤。

此外本发明的目的是提供这样的方法，其可使用均可配制为不含迁移增塑剂的含有热塑性聚合物和弹性体的基材和粘合剂来完成。

令人惊讶地发现了通过使用包含硅烷官能化聚合物、胺基官能化硅烷、烷基官能化硅烷和聚合物增塑剂的可湿气固化粘合剂组合物连同包含热塑性聚合物和弹性体的基材，可实现粘合地结合所述基材的方法，其不需要化学预处理基材。此外，可使用不含有迁移增塑剂的粘合剂和基材进行该方法。

本发明的主题是如权利要求1中限定的方法。

该方法的优点之一在于它可使用廉价且环境友好但难以结合的橡胶改性的聚烯烃基材来进行，而不用化学改性预处理这些基材。

另外的优点是基材和粘合剂都表现出低毒性和低VOC，并且可配制为不含迁移增塑剂。

此外，与热焊接不同，该方法允许粘合地结合这样的含热塑性聚合物和弹性体的基材与其它建筑工业中常见的基材，例如混凝土、木材、玻璃和其它，具有大面积粘合的可能性并且也不需要特殊预处理那些基材。

本发明的其它方面呈现在其它独立权利要求中。本发明的优选方面呈现在从属权利要求中。

发明详述

本发明的主题是粘合地结合两个基材S的方法，包括以下步骤：

a)施加可湿气固化粘合剂组合物A至两个基材S中至少一个上；

b)将两个基材S接合在一起使得施加的可湿气固化粘合剂组合物A形成在两个基材S之间的中间层，使得基材S由所述中间层直接连接；和

c)借助于湿气固化可湿气固化粘合剂组合物A；

特征在于

基材S中至少一个是基材S1，所述基材S1包含至少40重量％的混合物E，基于基材S1的总重量，所述混合物E由以下组成：

-在15和99重量％之间的至少一种热塑性聚合物E1，

-在1和85重量％之间的至少一种弹性体E2，所述比例基于混合物E的总重量；

和其中

可湿气固化粘合剂组合物A包含：

-至少一种含有硅烷基团的聚合物P，

-在10和40重量％之间的至少一种聚合物增塑剂PL，基于总组合物，

-在0.1和5重量％之间的至少一种单体的或低聚的氨基官能化烷氧基硅烷AS1，基于总组合物，

-在0.1和5重量％之间的至少一种单体的或低聚的C3–C20-烷基官能化烷氧基硅烷AS2，基于总组合物。

在本文件中，术语“硅烷基团”是指硅烷基基团，其结合至有机基团，或有机硅氧烷基团，并在硅原子上具有一个至三个，尤其是两个或三个可水解取代基。特别可用的可水解取代基是烷氧基基团。这些硅烷基团还被称作“烷氧基硅烷基团”。硅烷基团还可以处于部分或完全水解形式，例如作为硅醇。

“羟基硅烷”、“异氰酸酯基硅烷”、“氨基硅烷”和“巯基硅烷”分别是指在有机基团上除了硅烷基团之外还具有一个或多个羟基、异氰酸酯基、氨基或巯基基团的有机烷氧基硅烷。

“氨基官能化化合物”是指含有氨基基团的化合物。

“伯胺基基团”和“伯胺基氮”分别是指与有机基团结合的NH₂基团及其氮原子，“仲胺基基团”和“仲胺基氮”分别是指与两个有机基团(也可以一起成为环的一部分)结合的NH基团及其氮原子，“叔胺基基团”和“叔胺基氮”分别是指与三个有机基团结合的N基团及其氮原子，三个有机基团中两个或三个也可以一起为一个或多个环的一部分。因此，“伯胺基硅烷”是包含伯胺基基团的氨基硅烷和“仲胺基硅烷”是包含仲氨基基团的氨基硅烷。后者还包括具有伯胺基和仲氨基基团两者的化合物。

“聚氧化亚烷基基团”是指含有醚基并含有连续的多于两个(O-R)型重复单元的线性烃基基团，其中R是亚烷基基团，例如来自氧化乙烯或1,2-氧化丙烯的加聚至具有两个活性氢原子的起始分子上。

以“聚(多)”开始的物质名称例如多元醇或聚醚或多异氰酸酯是指从正式意义上来说每个分子含有两个或更多个以它们的名称出现的官能团的物质。

术语“有机聚合物”包括化学上均匀但关于聚合程度、摩尔质量和链长度不同的大分子的集合，其通过聚合反应(聚合、加聚、缩聚)制备并在聚合物主链中具有大部分碳原子，、这样的大分子集合的反应产物。具有聚有机硅氧烷主链的聚合物(常称作“硅酮”)在本文件的上下文中不是有机聚合物。

术语“含有硅烷基团的聚醚”还包括含有硅烷基团并且除聚醚单元之外还可以含有氨基甲酸酯基团、脲基团或硫代氨基甲酸酯基团的有机聚合物。这样的含有硅烷基团的聚醚还可以称作“含有硅烷基团的聚氨酯”。

在本文件中“分子量”应理解为意指分子或一部分分子(还被称作“基团”)的摩尔质量(以克/摩尔计)。“平均分子量”应理解为意指分子或基团的低聚物或聚合物混合物的数均M_n，其通常借助于凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯作为标准物测定。

“储存稳定的”或“可储存的”是指物质或组合物当可在室温下在合适的容器中储存长时间段，通常至少3个月直至6个月或更长，其应用或使用性质，尤其是粘度和交联速率方面，在与其使用相关的程度上没有由于储存而产生任何改变。

“室温”是指约23℃的温度。

在这个文件中化学式中的虚线在每种情况下代表在取代基和对应的分子基团之间的键。

可通过Kjeldahl方法或Dumas方法来测量氨基官能化烷氧基硅烷的氮含量，两种方法对于分析化学领域中的技术人员都是已知的。

术语“热塑性聚合物”是指具有热塑性性质的聚合物材料，意味着它在加热时软化并最终熔融并在冷却时凝固并且处于具有无定形或半结晶结构的固体形式。热塑性聚合物可在物理性质方面很少或没有改变的情况下熔融和再凝固。

术语“热塑性弹性体”(TPE)是指在机械行为方面具有弹性体状性质和热塑性聚合物的热塑性加工性的聚合物材料。术语“热塑性弹性体”因此是指聚合物或聚合物共混物，其在高于它的熔点(Tm)表现出使它能够成型为制造制品的热塑性特性并且其在规定的“设计温度范围”内表现出弹性体行为。

术语“热塑性烯烃”(TPO)是指仅由烯烃单体单元构成的热塑性弹性体(TPE)。此外用于本文中，术语“热塑性烯烃”可以与术语“热塑性聚烯烃”和“烯属热塑性弹性体”(TPE-O)互换使用。

术语“弹性体”是指任何天然的、合成的或改性的高分子量聚合物或聚合物的组合，其能够从大的变形恢复，并且可以或已经被修改为不可熔化或不可熔融并在沸腾的溶剂中基本上不可溶(但可溶胀)的状态。如本文使用的，术语“弹性体”可以与术语“橡胶”互换使用。典型的弹性体能够在外部施加的力下伸长或变形为它们原始尺寸的至少200％，并在释放外部力之后将基本上重新回到原始尺寸，从而维持仅小的永久变形(通常不大于约20％)。

术语“玻璃化转变温度”是指通过差示扫描量热法(DSC)方法根据ISO 11357标准测量的温度，高于该温度聚合物组分变软且柔韧，并且低于该温度聚合物组分变硬且呈玻璃状。可使用Mettler Toledo 822e装置使用2摄氏度/min的加热速率进行测量。可借助于DSC软件从测量的DSC曲线确定T_g值。

术语“交联的”是指聚合物基体，其中聚合物链通过机械上和热力学上稳定的多个共价键相互连接。在本公开内容的上下文中交联聚合物的其它可能形式例如物理交联的聚合物不认为是“交联的”。术语“固化的”和“硫化的”可以与术语“交联的”互换使用。

术语“交联度”是指在沸腾的二甲苯中不溶的组分的比例。可通过在沸腾的二甲苯中回流测试试样，称重干燥的残余物并且对测试组合物中存在的其它可溶和不溶组分进行适当的校正来测定不溶部分的百分比。优选地，通过使用如ISO 10147标准限定的方法来测量交联度。

当用于描述方法或方法步骤时术语“连续的”是指连续地供应和去除试剂和反应产物同时实现稳态或稳定反应条件的任何方法。

组合物中“至少一种组分X的量或含量”，例如“至少一种热塑性聚合物的量”是指组合物中含有的所有热塑性聚合物的个别量之和。例如，假使组合物包含20重量％的至少一种热塑性聚合物，组合物中含有的所有热塑性聚合物的量之和等于20重量％。

“熔融共混物”通过共混物组分的熔融加工获得。术语“熔融加工”在本文件中是指紧密混合至少一种熔融聚合物组分与至少一种其它组分的方法，所述其它组分可以是另一熔融聚合物组分或固体组分例如催化剂。术语“熔融加工”可与术语“熔融混合”和“熔融共混”互换使用。

根据本发明的方法是使用可湿气固化粘合剂组合物A粘合地结合两个基材S的方法。

基材S

-在15和99重量％之间的至少一种热塑性聚合物E1，

-在1和85重量％之间的至少一种弹性体E2，所述比例基于混合物E的总重量。

基材S1因此包含至少40重量％的混合物E。混合物E是在15和99重量％之间的至少一种热塑性聚合物E1和在1和85重量％之间的至少一种弹性体E2的混合物。

混合物E中含有的至少一种热塑性聚合物E1和至少一种弹性体E2的量没有特别限制。

可以优选的是至少一种热塑性聚合物E1以至少25重量％、更优选至少50重量％、最优选至少65重量％的量存在于混合物E中，基于混合物E的总重量。在基材S1需要高弹性的应用中可以特别优选高比例的弹性体E2。然而，提高弹性体E2在混合物E中的比例可以导致混合物E和/或基材S1的粘着性提高，特别是如果弹性体E2不是交联的或具有低的交联度。使用具有提高粘着性的组合物生产的成型制品还表现出提高的粘连(blocking)，这使成型制品的各种后加工步骤例如切割、焊接、堆叠和从辊上退绕变得复杂。因此，可以优选的是至少一种弹性体E2以不大于75重量％、更优选不大于50重量％、甚至更优选不大于40重量％、最优选不大于35重量％的量存在于混合物E中，基于混合物E的总重量。

根据一种或多种实施方案，混合物E由以下组成：

a)25-99重量％、优选35-98重量％、更优选45-97重量％、甚至更优选55-96重量％、最优选65-95重量％的至少一种热塑性聚合物E1和

b)1-75重量％、优选2-65重量％、更优选3-55重量％、甚至更优选4-45重量％、最优选5-35重量％的至少一种弹性体E2，所述比例基于混合物E的总重量。

根据一种或多种实施方案，至少一种热塑性聚合物E1和至少一种弹性体E2作为共连续相存在于混合物E和/或基材S1。表述“共连续”应理解为意指在组合物中分散的和连续的聚合物相之间的区别变得困难，因为每个相变得在空间中连续。还可以存在第一相看起来分散在第二相内的区域，反之亦然。此外，每种聚合物处于连续结构的形式，其中每种聚合物的结构彼此纠缠从而形成共连续的宏观结构。在这些实施方案中，可以优选的是在混合物E中含有的至少一种弹性体E2具有低交联度，特别是通过使用如ISO 10147标准中限定的方法测量的交联度为不大于10.0重量％、更优选不大于5.0重量％、甚至更优选不大于2.5重量％、最优选不大于1.5重量％。此外，可以优选的是混合物E中含有的至少一种弹性体E2是未交联的弹性体。

根据一种或多种另外的实施方案，至少一种弹性体E2作为基于颗粒的相存在于混合物E中，其分散在至少一种热塑性聚合物E1的连续相中。在这些实施方案中，可以优选的是在组合物中含有的至少一种弹性体E2具有高交联度，特别是通过使用如ISO 10147标准中限定的方法测量的交联度为至少25重量％、更优选至少50重量％、甚至更优选至少75重量％、最优选至少90重量％。通常通过动态硫化方法生产含有分散在热塑性组分的连续相中的交联弹性体组分的颗粒的组合物。这样的组合物还被称为热塑性硫化橡胶(TPV)。术语“动态硫化方法”在本文件中是指在包含技术上相容的橡胶和塑性组分的共混物的熔融混合期间选择性硫化橡胶组分同时最小影响塑性组分的方法。

优选地，至少一种热塑性聚合物E1和至少一种弹性体E2是相容的。聚合物组分是“相容的”应理解为意味着由至少一种热塑性聚合物E1和至少一种弹性体E2构成的共混物的性质不亚于单个聚合物组分的性质。还可以优选的是至少一种热塑性聚合物E1和至少一种弹性体E2部分混溶但不必完全彼此混溶。聚合物组分是“相容的”应理解为意味着由至少一种热塑性聚合物E1和至少一种弹性体E2构成的聚合物共混物具有负的吉布斯自由能和混合热。由完全混溶的聚合物组分组成的聚合物共混物倾向于具有一个单一的玻璃化转变点，这可使用动态力学热分析(DMTA)测量。玻璃化转变点可例如作为所测量的正切δ曲线(储能模量和损耗模量之比)的峰来确定。

至少一种热塑性聚合物E1的类型没有特别限制。原则上可以使用所有热塑性聚合物作为热塑性聚合物E1。

优选的热塑性聚合物E1包括聚烯烃例如聚乙烯(PE)，特别是低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚丙烯(PP)和聚氯乙烯(PVC)。

根据一种或多种实施方案，至少一种热塑性聚合物E1是热塑性弹性体(TPE)。

热塑性弹性体(TPE)是一组聚合物材料，其表现出在特定温度范围内的橡胶弹性，但是其在升高的温度下可被加工为热塑性塑料。它们包括一类热塑性和弹性体聚合物组分的共聚物和共混物。典型的热塑性弹性体是热塑性聚合物和弹性体组分的共混物。热塑性弹性体的组分可作为反应器共混物形成，在该情况下热塑性聚合物和弹性体在单个反应器容器中使用不同的催化剂同时生产，或作为物理共混物形成，其中组分被分别生产并随后使用高剪切混合技术熔融共混。热塑性弹性体还可作为由含有相分离的硬(结晶)和软(无定型)链段的半结晶无规或嵌段共聚物构成的单一聚合物组分材料提供。

可商购得到的热塑性弹性体包括例如热塑性聚烯烃(TPO)、苯乙烯类嵌段共聚物(TPS)、热塑性硫化橡胶(TPV)、热塑性聚氨酯(TPU)、热塑性共聚酯(TPC)和热塑性聚酰胺(TPA)。

优选地，至少一种热塑性聚合物E1当是热塑性弹性体时是热塑性聚烯烃(TPO)或乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，特别是具有小于40％乙酸乙烯酯单体的EVA。热塑性聚烯烃是仅基于烯属组分的热塑性弹性体。这些还被称为“热塑性烯烃”或“烯属热塑性弹性体”(TPE-O)。可商购得到的热塑性聚烯烃包括反应器共混物、物理共混物和单一聚合物组分材料，特别是由烯烃单体的无规和嵌段共聚物构成的那些。共混物型TPO通常包含至少一种聚烯烃，例如聚丙烯或聚乙烯作为热塑性组分，和至少一种烯烃共聚物弹性体(OCE)，例如乙烯丙烯橡胶(EPR)或乙烯丙烯二烯单体(EPDM)作为弹性体组分。

反应器共混物型TPO还包括可商购的产品，其表征为多相共聚物或多相无规共聚物和抗冲共聚物(ICP)。多相无规共聚物通常是丙烯无规共聚物和乙烯丙烯橡胶(EPR)的反应器共混物。典型的抗冲共聚物包含半结晶均聚物基体(例如聚丙烯基体)和分散在均聚物基体内的弹性体相(例如乙烯或丙烯共聚物相)。抗冲共聚物中的弹性体组分的量通常明显低于均聚物基体的量，例如不大于30重量％，特别是不大于20重量％。含有较高量的弹性体相的抗冲共聚物型产品通常表征为软“TPO”或“反应器TPO”。

待用作至少一种热塑性聚合物E1的合适的反应器共混物型TPO可从例如LyondellBasell以

的商品名例如

CA 10A、

CA 12A和

CA212A和以

和

的商品名商购得到。表征为多相无规丙烯共聚物的另外合适的反应器共混物型TPO可从例如Borealis Polymers以

的商品名例如

SD233CF商购得到。

待用作至少一种热塑性聚合物E1的合适的单一聚合物组分TPO包括烯属单体的无规和嵌段共聚物，含有相分离的硬(结晶)和软(无定型)链段。这些类型的TPO包括例如乙烯-α-烯烃共聚物和丙烯-α-烯烃共聚物。丙烯-α-烯烃共聚物通常表征为塑性体或弹性体，而乙烯-α-烯烃共聚物通常被称作聚烯烃塑性体(POP)或聚烯烃弹性体(POE)。塑性体和聚烯烃弹性体之间的基本差异在于塑性体倾向于比聚烯烃弹性体具有稍微更低的弹性性质。

待用作至少一种热塑性聚合物E1的合适的基于乙烯-α-烯烃共聚物的聚烯烃塑性体(POP)可从例如Dow Chemicals以

的商品名例如

EG 8100G、

EG 8200G、

SL8110G、

KC 8852G、

VP 8770G和

PF1140G，和从Exxon Mobil以

的商品名例如

3024、

3027、

3128、

3131、

4049、

4053、

5371和

8203商购得到。

待用作至少一种热塑性聚合物E1的合适的基于乙烯-α-烯烃无规共聚物的聚烯烃弹性体(POE)可从例如Dow Chemicals以

的商品名例如

7256、

7467、

7447、

8003、

8100、

8480、

8540、

8440、

8450、

8452、

8200和

8414商购得到。

待用作至少一种热塑性聚合物E1的合适的基于乙烯-α-烯烃嵌段共聚物的烯烃嵌段共聚物(OBC)可从例如Dow Chemicals以

的商品名

9100、

9107、

9500、

9507和

9530商购得到。

待用作至少一种热塑性聚合物E1的合适的基于丙烯-乙烯共聚物的塑性体可从例如Dow Chemicals以

的商品名例如

2200、

3000、

3200和

4200商购得到。

待用作至少一种热塑性聚合物E1的合适的基于丙烯-乙烯共聚物的弹性体可从例如Dow Chemicals以

的商品名例如

2300、

340和

4301，和从Exxon Mobil以

的商品名例如

6102、

6202和

3000商购得到。

至少一种热塑性聚合物E1在一些优选实施方案中是两种或更多种热塑性聚合物，特别是两种或更多种热塑性聚烯烃(TPO)的混合物。这样的混合物允许机械性质的更平衡的范围并促进基材S1的加工。

在优选实施方案中，热塑性聚合物E1选自聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、乙烯-α-烯烃无规共聚物、苯乙烯类嵌段共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、或这些聚合物的混合物。

至少一种弹性体E2优选选自以下：丁基橡胶、卤化丁基橡胶、乙烯-丙烯二烯橡胶(EPDM)、天然橡胶、氯丁二烯橡胶、合成1,4-顺式-聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、异戊二烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-异戊二烯共聚物、丙烯腈-异戊二烯共聚物和丙烯腈-丁二烯共聚物。

优选的弹性体包括基于异丁烯的均聚物和共聚物。这些聚合物可描述为C₄-C₇异单烯烃衍生单元例如异丁烯衍生单元和至少一种其它可聚合单元的无规共聚物。

至少一种弹性体E2优选选自以下：丁基橡胶和卤化丁基橡胶，优选卤化丁基橡胶。术语“丁基橡胶”在本文件中是指衍生自含有大部分的C4-C7单烯烃单体，优选异烯烃单体和小部分例如不大于30重量％的C4-C14多烯烃单体，优选共轭二烯的单体混合物的聚合物。

优选的C4-C7单烯烃单体可以选自以下：异丁烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、4-甲基-1-戊烯和它们的混合物。

优选的C4-C14多烯烃包含C4-C10共轭二烯烃。优选的C4-C10共轭二烯烃可以选自包含以下的组：异戊二烯、丁二烯、2,4-二甲基丁二烯、哌啶(piperyline)、3-甲基-1,3-戊二烯、2,4-己二烯、2-新戊基-1,3-丁二烯、2-甲基-1,5-己二烯、2,5-二甲基-2,4-己二烯、2-甲基-1,4-戊二烯、2-甲基-1,6-庚二烯、环戊二烯、甲基环戊二烯、环己二烯、1-乙烯基-环己二烯和它们的混合物。

优选的丁基橡胶来源于含有约80重量％-约99重量％的C4-C7单烯烃单体和约1.0重量％-约20重量％的C4-C14多烯烃单体的单体混合物。更优选地，单体混合物含有约85重量％-约99重量％的C4-C7单烯烃单体和约1.0重量％-约10重量％的C4-C14多烯烃单体。最优选地，单体混合物含有约95重量％-约99重量％的C4-C7单烯烃单体和约1.0重量％-约5.0重量％的C4-C14多烯烃单体。

最优选的丁基橡胶来源于包含约97重量％-约99.5重量％的异丁烯和约0.5重量％-约3重量％的异戊二烯的单体混合物。

术语“卤化橡胶”在本文件中是指具有至少0.1mol％的卤素含量的橡胶，其中卤素优选选自以下：溴、氯和碘。优选的卤化丁基橡胶可以具有的卤素含量为不大于10重量％、更优选不大于7.5重量％、最优选不大于5.0重量％，基于丁基橡胶的总重量。

根据一种或多种实施方案，至少一种弹性体E2是卤化丁基橡胶，优选溴化丁基橡胶或氯化丁基橡胶，具有的卤素含量在0.1-10重量％、优选0.5-7.5重量％、更优选0.5-5.0重量％的范围内，基于丁基橡胶的总重量。根据一种或多种另外的实施方案，至少一种弹性体是卤化丁基橡胶，优选溴化丁基橡胶或氯化丁基橡胶，具有的卤素含量在0.1-5.0重量％、优选0.1-3.5重量％、更优选0.1-2.5重量％、最优选0.1-1.5重量％的范围内。

在根据本发明的方法的优选实施方案中，至少一种弹性体E2选自由丁基橡胶和卤化丁基橡胶组成的组和/或至少一种热塑性聚合物E1是至少一种热塑性聚烯烃弹性体(TPE-O)。

基材S1还可以包含辅助组分，例如UV和热稳定剂、UV吸收剂、抗氧化剂、增塑剂、阻燃剂、填料、染料、颜料例如二氧化钛和炭黑、消光剂、抗静电剂、冲击改性剂、杀生物剂、和加工助剂例如润滑剂、增滑剂、抗粘连剂和脱模(denest)助剂。辅助组分的总量优选不大于55重量％、更优选不大于50重量％、最优选不大于45重量％，基于基材S1的总重量。

如以上限定的基材S1优选通过包括熔融加工包含由至少一种热塑性聚合物E1和至少一种弹性体E2组成的混合物E的起始共混物的方法获得。术语“熔融加工”在本公开内容中是指紧密混合至少一种熔融聚合物组分与至少一种其它组分的方法，所述其它组分可以是另一熔融聚合物组分或固体组分例如填料或催化剂。熔融加工的起始共混物可以如此使用或通过使用技术人员已知的任何常规技术例如挤出、模塑或压延技术进一步加工为成型制品。优选地，基材S1通过熔融加工包含由至少一种热塑性聚合物E1和至少一种弹性体E2组成的混合物E的起始共混物并通过挤出机模头挤出熔融加工的起始共混物获得。

熔融加工优选在高于至少一种热塑性聚合物E1的熔点的温度下进行，或假使起始共混物包含多于一种热塑性聚合物E1，则在高于具有最高熔点的热塑性聚合物E1的熔点的温度下进行。熔融加工可使用任何常规混合器例如Brabender、Banbury或辊式混合器以间歇法进行，或者使用连续型混合器，优选挤出机例如单螺杆或双螺杆挤出机以连续法进行。

可以优选的是除了至少一种热塑性聚合物E1和至少一种弹性体E2之外，起始共混物还包含至少一种催化剂。在熔融加工步骤期间和/或之后，至少一种催化剂可以存在于起始共混物以催化聚合物组分的，特别是至少一种弹性体E2的扩链和/或交联和/或偶联反应。

至少一种催化剂优选选自以下：金属氧化物、脂肪酸的金属盐和硼酸的金属盐、硫、酚树脂催化剂、脂肪酸、和它们的混合物。合适的金属氧化物催化剂包括例如ZnO、CaO、MgO、Al₂O₃、CrO₃、FeO、Fe₂O₃、NiO、和它们的混合物。合适的硫催化剂包括粉末状硫、沉淀硫、高分散硫、表面处理硫、不溶的硫、二硫化二吗啉、二硫化烷基酚、和它们的混合物。合适的酚树脂催化剂包括烷基酚树脂的溴化物或含有氯化亚锡、氯丁二烯、或另一卤素供体和z烷基酚树脂的混合催化剂、和它们的混合物。

如果使用，则至少一种催化剂优选以不大于10重量％、更优选不大于7.5重量％、最优选不大于5.0重量％的量存在于起始共混物中，基于起始共混物的总重量。可以优选的是至少一种催化剂以0.1-7.5重量％、更优选0.1-5.0重量％、甚至更优选0.1-2.5重量％、最优选0.25-2.0重量％的量存在于起始共混物中，基于起始共混物的总重量。还可以在熔融加工和成型步骤期间在聚合物组分的反应中没有消耗至少一种催化剂的某部分。因此，可以有利的是至少催化剂也存在于基材S1中。基材S1中的至少一种催化剂的量优选明显比起始共混物中更低。可以优选的是基材S1包含不大于1.5重量％、更优选不大于1.0重量％、最优选不大于0.5重量％的至少一种选自以下的催化剂，基于基材S1的总重量：金属氧化物、硫、酚树脂催化剂、脂肪酸、和它们的混合物。

至少一种催化剂还可以连同至少一种选自以下的促进剂使用：胍化合物、醛胺化合物、醛铵化合物、噻唑化合物、磺酰胺化合物、硫脲化合物、秋兰姆化合物、

吨化合物和二硫代氨基甲酸酯化合物。这样的促进剂可以以0.1-5.0phr(重量份/100重量份的至少一种弹性体E2)的总量存在于起始共混物。

根据一种或多种实施方案中，至少一种催化剂选自以下：ZnO、CaO、MgO、Al₂O₃、CrO₃、FeO、Fe₂O₃、NiO和具有至少6个碳原子、优选至少13个碳原子的脂肪酸的锌盐、和硼酸锌。根据一种或多种另外的实施方案中，至少一种催化剂是ZnO或ZnO和选自以下的另一金属氧化物的混合物：CaO、MgO、Al₂O₃、CrO₃、FeO、Fe₂O₃、和NiO，或具有至少6个碳原子、优选至少13个碳原子的脂肪酸的锌盐、或硼酸锌。

起始共混物和基材S1还可以包含不同于至少一种催化剂的一种或多种脂肪酸的金属盐和/或一种或多种脂肪酸。优选地，脂肪酸的金属盐中的金属选自以下：Zn、Ca、Mg、Al、Cr、Fe、Fe和Ni。优选地，脂肪酸具有至少6个碳原子、更优选至少13个碳原子。发现具有至少6个碳原子、特别是至少13个碳原子的饱和脂肪酸特别合适。

包含E1和E2的基材S1还可以包含稳定剂，特别是UV稳定剂并优选至少一种受阻胺光稳定剂(HALS)。通常将这些化合物添加至聚合物共混物作为针对光引发聚合物降解的稳定剂。至少一种受阻胺光稳定剂优选是烷氧基胺受阻胺光稳定剂(NOR-HALS)。根据一种或多种实施方案，起始共混物还包含0.1-10.0重量％、优选0.1-5.0重量％的至少一种烷氧基胺受阻胺光稳定剂(NOR-HALS)，基于共混物的总重量。

包含E1和E2的基材S1还可以包含至少一种阻燃剂。假使在屋顶应用中使用基材S1，例如用于提供含有一个或多个由本发明的组合物组成的层的屋顶膜，特别需要这些。

根据一种或多种实施方案，包含E1和E2的基材S1还包含1-50重量％、优选5-40重量％的至少一种选自以下的阻燃剂，基于基材S1的总重量：氢氧化镁、三氢氧化铝、三氧化锑、多磷酸铵、和三聚氰胺-、三聚氰胺树脂-、三聚氰胺衍生物-、三聚氰胺-甲醛-、硅烷-、硅氧烷-和聚苯乙烯-涂覆的多磷酸铵。

包含E1和E2的基材S1还可以包含填料。合适的填料包括例如惰性矿物填料，例如砂、花岗岩、碳酸钙、粘土、膨胀粘土、硅藻土、浮石、云母、高岭土、滑石、白云石、硬硅钙石、珍珠岩、蛭石、硅灰石、重晶石、碳酸镁、氢氧化钙、铝酸钙、二氧化硅、热解法二氧化硅、熔凝法二氧化硅、气凝胶、玻璃珠、中空玻璃球、陶瓷球、铝土矿、粉碎的混凝土和沸石。

基材S1可以具有任何形状。优选地，它是膜或片材。优选地，这样的膜或片材具有至少0.1mm、优选至少1mm、更优选至少5mm的层厚度。

在本发明的一种或多种实施方案中，两个基材S都是基材S1。在这些实施方案中，可使用根据本发明的方法代替热焊接，例如在热敏感应用中。

在其它实施方案中，基材S包含与第一基材S1粘合地结合的第二基材S2。

基材S2可以是在建造和建筑工业中常见的任何基材。根据本发明的粘合剂组合物A通常能够在固化之后适当粘合至几乎所有这样的基材而不需要化学反应预处理。

合适的基材S2尤其是

-玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、砂浆、砖、瓷砖、石膏和天然石材，例如石灰石、花岗岩或大理石；

-金属和合金例如铝、铁、钢和非铁金属，以及表面光洁处理的金属和合金例如镀锌或镀铬的金属或表面涂覆的金属，例如

-或

-涂覆的铝；

-皮革、织物、纸、木材、与树脂结合的木基材料，例如酚醛树脂、三聚氰胺树脂或环氧树脂、树脂-织物复合材料和另外的聚合物复合材料；

-塑料例如聚氯乙烯(刚性或柔性PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、环氧树脂、聚氨酯(PUR)、聚甲醛(POM)、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物(EPDM)，以及纤维增强的塑料，例如碳纤维增强的塑料(CFP)、玻璃纤维增强的塑料(GFP)和片状模塑料(SMC)，其中塑料可以借助于等离子、电晕或火焰进行表面处理；

–涂覆的基材例如粉末涂覆的金属或合金；

–漆料或清漆，尤其是汽车面漆；

–含沥青基材例如沥青，带有含沥青背面的PE层合材料。

基材S2优选选自由以下组成的列表：玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、砂浆、砖、瓷砖、石膏、天然石材、金属和合金、织物、木材、木材-树脂复合材料、树脂-织物复合材料、树脂-玻璃或碳-纤维复合材料、聚氯乙烯(PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、环氧树脂、漆料、清漆、涂覆的基材和沥青。

如果需要，可在施加组合物前预加热基材S1和/或S2，尤其是通过化学和/或物理清洗方法，例如去油或刷洗，或通过施加粘合促进剂、粘合促进剂溶液或底漆。

大体上，在施加组合物前不需要预加热表面，特别是不通过化学反应性方法。组合物A在多种未涂底漆、未预处理且甚至未清洁的材料上显示优异的粘合性质。

在根据本发明的方法中，在根据本发明的方法的步骤a)前所述基材S1优选没有被化学反应性底漆、火焰、氧化氟化、等离子体、或电晕预处理来预处理。

然而，可以有利的是在施加粘合剂组合物A之前去油、清洗或刷洗任一基材S。这通常仅在基材明显脏污或布满灰尘时需要，但在任何情况下都可以是有利的，例如以去除工艺油或其它表面污染物。建议在机械去除可能存在的任何颗粒状物质之后使用醇或温和溶剂以使表面去油。使用一些基材S，机械粗加工例如通过使用金属刷可以是有利的，特别是当表面极其光滑时。

可湿气固化粘合剂组合物A

待用于根据本发明的方法的可湿气固化粘合剂组合物A包含：

-至少一种含有硅烷基团的聚合物P，

-在0和5重量％之间的至少一种单体的或低聚的C1–C12-烷基官能化烷氧基硅烷AS2，基于总组合物。

可湿气固化粘合剂组合物A包含在0.1和5重量％之间的至少一种单体的或低聚的氨基官能化烷氧基硅烷AS1，基于总组合物。

优选地，组合物A包含在0.2和2.5重量％之间的单体的或低聚的氨基官能化烷氧基硅烷AS1，基于总组合物。

在优选实施方案中，至少一种单体的或低聚的氨基官能化烷氧基硅烷AS1具有的氮含量在4.5和14.5重量％之间，优选在5和10重量％之间，基于AS1的总重量。

在含有低聚物的氨基官能化烷氧基硅烷AS1的相同或其它优选实施方案中，至少一种低聚的氨基官能化烷氧基硅烷AS1具有的氮含量在15和20重量％之间，基于AS1的总重量。高氮含量，尤其是低聚的氨基官能化烷氧基硅烷AS1的高氮含量一个优点是在施加粘合剂组合物之后更快的粘合构建。

硅烷AS1可以是单体的或低聚的。AS1的低聚物形式是线性、支化或环状的低聚物，由单体的氨基官能化烷氧基硅烷，和在一些实施方案中部分与其它不是氨基官能化烷氧基硅烷例如烷基烷氧基硅烷或四烷氧基硅烷的部分水解和缩合形成。

使用低聚的烷氧基硅烷AS1的一个优点在于当与纯的单体硅烷相比以更大量使用低聚的烷氧基硅烷AS1时可实现更低的VOC水平。

在式(I)中显示适合作为硅烷AS1或作为低聚的硅烷AS1的生产前体的单体的氨基官能化烷氧基硅烷，

其中

R²是具有1-6个碳原子、优选1个或2个碳原子的一价烷基基团，最优选甲基基团；

R³是选自以下的一价氨基烷基基团：–C_pH_2p-NH₂、

–C_pH_2p-NH-R⁵、–C_pH_2p-NH-C_dH_2d-NH₂、–C_pH_2p-NH-C_dH_2d-NH-C_eH_2e-NH₂、

–C_pH_2p-NH-C_dH_2d-NH-R⁵和–C_pH_2p-NH-C_dH_2d-NH-C_eH_2e-NH-R⁵；

R⁴是具有1-12个碳原子、优选1-8个碳原子的一价线性、支化或环状烷基或芳烷基(arakyl)基团，最优选甲基基团；

R⁵是具有1-12个碳原子、优选1-6个碳原子的一价线性、支化或环状烷基或芳烷基基团；

指数i是值为0或1的整数，优选0；

指数k是值为2或3的整数，前提是如果i＝1则k＝2；

指数p是值为1至6的整数；

指数d和e独立地为值为2至6的整数。

在式(II)和(III)中显示合适的低聚物硅烷AS1，其中式(II)显示线性低聚物和式(III)显示环状低聚物。还可以使用支化的低聚物，至少在低聚物的混合物的部分中。

在式(II)中显示用作低聚物硅烷AS1的合适的线性低聚物，

其中

R¹独立地代表

-具有1-6个碳原子、优选1个或2个碳原子的烷氧基基团，更优选甲氧基基团

-R³如以上限定，或

-R⁴如以上限定；和

指数n是值为1至30的整数。

在式(III)中显示用作低聚物硅烷AS1的合适的环状低聚物，

其中

R¹具有与以上相同的意义；和

指数j是值为3至30的整数。

优选的单体或低聚的氨基官能化烷氧基硅烷AS1包括N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-(2-氨基乙基)-N'-[3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基]乙二胺和由所述氨基硅烷缩合获得的低聚物，任选与烷基烷氧基硅烷，特别是甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷和辛基三甲氧基硅烷一起低聚。

还优选的是用乙氧基代替甲氧基基团的单体的或低聚的或它们的类似物。

最优选的单体的或低聚的氨基官能化烷氧基硅烷AS1包括N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和由N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷与如以上提到的烷基烷氧基硅烷的缩聚获得的低聚物。这些硅氧烷当在根据本发明的组合物中使用时具有的优点在于组合物在固化之后具有特别低的模量和高的运动能力，这使它们尤其适合作为粘合剂密封剂。

优选地，所述单体或低聚物氨基官能化烷氧基硅烷AS1具有的粘度在2和40mPa·s之间，在20℃下根据DIN 53015测量。这个粘度范围能够实现特别好的粘合性质。

许多合适的低聚的氨基官能化烷氧基硅烷AS1和获得它们的合成路线可见于WO2014/079613。

最优选的低聚的氨基官能化烷氧基硅烷AS1是由N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的缩聚获得的低聚物。

优选地，所述低聚的氨基官能化烷氧基硅烷AS1具有的粘度在1500和3500mPa·s之间，在20℃下根据DIN 53015测量。这个粘度范围能够实现与聚合物P特别好的相容性和特别好的粘合性质。

在优选实施方案中，所述单体的或低聚的氨基官能化烷氧基硅烷AS1包含仲胺基团。这些实施方案具有的优点在于组合物在固化之后具有特别低的模量和高的运动能力，这使它们尤其适合作为根据本发明的方法中的弹性粘合剂。

此外，组合物A优选包含在0.1和5重量％之间、优选在1和4重量％之间、特别是在2和3重量％之间的至少一种单体的或低聚的C3–C20-烷基官能化烷氧基硅烷AS2，基于总组合物A。

在式(Ib)中限定适合作为硅烷AS2或作为低聚的硅烷AS2的生产前体的单体的C3-C20烷基官能化烷氧基硅烷，

(R²O)_k-Si-(R⁴)_4-k (Ib)

其中

R⁴是具有3-20个碳原子、优选5-16个碳原子、更优选6-12个碳原子的一价线性、支化或环状烷基或芳烷基基团，最优选辛基或异辛基基团；

指数k是值为2或3的整数，优选3。

硅烷AS2的低聚物形式由以上进一步描述的式(II)和(III)表示，条件是R¹独立地代表

-具有1-6个碳原子、优选1个或2个碳原子的烷氧基基团，更优选甲氧基基团；或

-R⁴如以上关于式限定(Ib)；

-指数n是值为1至30的整数；和

-指数j是值为3至30的整数。

在优选实施方案中，所述C3-C20烷基官能化烷氧基硅烷AS2以至少0.5重量％的量包含在组合物A中，基于总组合物A和/或所述C3-C20烷基官能化烷氧基硅烷AS2是单体的或低聚的C6-C8烷基官能化烷氧基硅烷。

此外在根据本发明的组合物A中需要的是至少一种含有硅烷基团的聚合物P。

含有硅烷基团的聚合物P特别选自含有硅烷基团的有机聚合物，如下文中更具体描述的。

含有硅烷基团的有机聚合物具有的优点为在多种基材上具有特别好的粘合性质并且特别廉价。

大体上，优选的是组合物A中聚合物P的量在10和40重量％之间、优选在12和35重量％之间、特别是在15和30重量％之间，基于总组合物A。这个范围允许好的机械性质而不会使组合物太昂贵。

优选地，含有硅烷基团的聚合物P是含有硅烷基团的有机聚合物，尤其是聚氨酯、聚烯烃、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚(甲基)丙烯酸酯或聚醚，或这些聚合物的混合形式，其每种携带一个或优选多于一个硅烷基团。硅烷基团可以在链中的侧链位置或在末端位置，并且通过碳原子与有机聚合物结合。

更优选地，含有硅烷基团的有机聚合物是含有硅烷基团的聚烯烃、或含有硅烷基团的聚(甲基)丙烯酸酯、或含有硅烷基团的聚氨酯、或含有硅烷基团的聚醚、或这些聚合物的混合形式。

最优选地，含有硅烷基团的有机聚合物是含有硅烷基团的聚醚、或含有硅烷基团的聚氨酯、或含有硅烷基团的聚(甲基)丙烯酸酯、或这些聚合物的混合物。

含有硅烷基团的有机聚合物中存在的硅烷基团优选是烷氧基硅烷基团，尤其是式(VI)的烷氧基硅烷基团

其中

R¹⁴是具有1-5个碳原子的线性或支化的一价烃基，尤其是甲基或乙基或异丙基；

R¹⁵是具有1-8个碳原子的线性或支化的一价烃基，尤其是甲基或乙基；和

x是0或1或2的值，优选0或1，尤其是0。

更优选地R¹⁴是甲基或乙基。

对于特定应用，R¹⁴基团优选是乙基基团，因为在这种情况下，在组合物的固化过程中释放生态和毒理学无害的乙醇。

特别优选三甲氧基硅烷基团、二甲氧基甲基硅烷基团或三乙氧基硅烷基团。

在该上下文中，甲氧基硅烷基团具有的优点在于它们特别具有反应性，并且乙氧基硅烷基团具有的优点在于它们在毒理学上是有利的并且特别储存稳定。

含有硅烷基团的有机聚合物具有平均优选1.3至4、尤其是1.5至3、更优选1.7至2.8个硅烷基团/分子。硅烷基团优选是末端的。

含有硅烷基团的有机聚合物优选具有借助于GPC相对于聚苯乙烯标准物测定的平均分子量在1000-30000g/mol，尤其是2000-20000g/mol范围内。含有硅烷基团的有机聚合物优选具有300至25000g/eq，尤其是500至15000g/eq的硅烷当量重量。

含有硅烷基团的有机聚合物可以在室温下为固体或液体。它优选在室温下是液体。

最优选地，含有硅烷基团的有机聚合物是在室温下为液体的含有硅烷基团的有机聚合物，其中硅烷基团尤其是二烷氧基硅烷基团和/或三烷氧基硅烷基团，更优选三甲氧基硅烷基团或三乙氧基硅烷基团。

制备含有硅烷基团的有机聚合物的方法是本领域技术人员已知的。

在优选方法中，含有硅烷基团的有机聚合物可从含有烯丙基基团的有机聚合物与含氢硅烷的反应，任选由使用二异氰酸酯进行扩链而获得。

在另外优选的方法中，含有硅烷基团的聚醚可从环氧烷与环氧硅烷的共聚合，任选由使用例如二异氰酸酯进行扩链而获得。

在另外优选的方法中，含有硅烷基团的有机聚合物可从有机多元醇与异氰酸酯基硅烷的反应，任选由使用二异氰酸酯进行扩链而获得。

在另外优选的方法中，含有硅烷基团的聚醚可从含有异氰酸酯基团的有机聚合物(尤其是来自多元醇与过化学计量比量的多异氰酸酯的反应的NCO封端的氨基甲酸酯聚合物)与氨基硅烷、羟基硅烷或巯基硅烷的反应获得。特别优选来自这种方法的含有硅烷基团的聚醚。这个方法能够使用多种具有良好可商购获得性的廉价的起始材料，借助于此可以获得不同的聚合物性质，例如高延展性、高强度、低弹性模量、低玻璃化转变点或高耐候性。

更优选地，含有硅烷基团的有机聚合物可从NCO封端的氨基甲酸酯聚醚与氨基硅烷或羟基硅烷的反应获得。合适的NCO封端的氨基甲酸酯聚合物可从多元醇，尤其是聚醚多元醇，特别是聚氧化亚烷基二醇或聚氧化亚烷基三醇，优选聚氧化亚丙基二醇或聚氧化亚丙基三醇与过化学计量比量的多异氰酸酯尤其是二异氰酸酯的反应获得。其它多元醇例如聚(甲基)丙烯酸酯多元醇、聚烃多元醇，特别是聚丁二烯多元醇、聚羟基官能化脂肪或油、聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇和聚羟基官能化丙烯腈/丁二烯共聚物也是合适的。此外，可以使用少量的低分子量二元醇或多元醇例如二元醇、二醇和糖醇作为添加剂。

优选地，在多异氰酸酯和多元醇之间的反应在50℃至160℃的温度下排除湿气进行，任选地在合适的催化剂存在下，以这样的方式计量添加多异氰酸酯，使得多异氰酸酯的异氰酸酯基团相对于多元醇的羟基基团以过量化学计量比存在。更具体地，选择过量的多异氰酸酯，使得游离异氰酸酯基团的含量为以重量计0.1％至5％，优选以重量计0.2％至4％，更优选以重量计0.3％至3％，基于全部的聚合物，在全部羟基基团反应之后保持在产生的氨基甲酸酯聚合物中。

优选的二异氰酸酯选自以下：六亚甲基1,6-二异氰酸酯(HDI)、1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(＝异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、甲苯2,4-和2,6-二异氰酸酯和这些异构体(TDI)和二苯甲烷4,4'-、2,4'-和2,2'-二异氰酸酯的任何所需混合物和这些异构体(MDI)的任何所需混合物。特别优选IPDI或TDI。最优选的是IPDI。以这种方式，获得具有特别好的耐光性的含有硅烷基团的聚醚。

尤其适合作为聚醚多元醇是不饱和度低于0.02meq/g，尤其低于0.01meq/g和平均分子量在400-25000g/mol，尤其是1000至20000g/mol范围内的聚氧化亚烷基二醇或聚氧化亚烷基三醇。

除聚醚多元醇，还可以使用部分其它多元醇，尤其是聚丙烯酸酯多元醇，和低分子量二醇或三醇。

适合与NCO封端的氨基甲酸酯聚醚反应的氨基硅烷是伯氨基硅烷和仲氨基硅烷。优选3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、4-氨基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、N-丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、由伯氨基硅烷例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基-甲基硅烷或N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和迈克尔受体例如丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、马来酸二酯或富马酸二酯、柠康二酯或衣康二酯形成的加合物，尤其是N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氨基琥珀酸二甲酯或二乙酯。同样合适的是所提及的氨基硅烷的类似物，其中乙氧基或异丙氧基代替硅上的甲氧基。

适合与NCO封端的氨基甲酸酯聚醚反应的羟基硅烷尤其可从氨基硅烷加成到内酯上或环状碳酸酯上或交酯上来获得。

适合于该目的的氨基硅烷尤其是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、4-氨基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基三乙氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三乙氧基硅烷、2-氨基乙基三甲氧基硅烷或2-氨基乙基三乙氧基硅烷。特别优选3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基-三甲氧基硅烷或4-氨基-3,3-二甲基丁基三乙氧基硅烷。

合适的内酯尤其是γ-戊内酯、γ-辛内酯、δ-癸内酯和ε-癸内酯，尤其是γ-戊内酯。

合适的环状碳酸酯尤其是4,5-二甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-乙基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-甲基-1,3-二氧戊环-2-酮或4-(苯氧基甲基)-1,3-二氧戊环-2-酮。

合适的交酯尤其是1,4-二氧六环-2,5-二酮(由2-羟基乙酸形成的交酯，还称为“乙交酯”)、3,6-二甲基-1,4-二氧六环-2,5-二酮(由乳酸形成的交酯，还称为“丙交酯”)和3,6-二苯基-1,4-二氧六环-2,5-二酮(由扁桃酸形成的交酯)。

以这种方式获得的优选的羟基硅烷是N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4-羟基戊酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4-羟基辛酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-5-羟基癸酰胺和N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟丙基氨基甲酸酯。

另外，合适的羟基硅烷还可从氨基硅烷至环氧化物的加成或从氨基至环氧硅烷的加成获得。

以这种方式获得的优选的羟基硅烷是2-吗啉代-4(5)-(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)环己-1-醇、2-吗啉代-4(5)-(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)环己-1-醇或1-吗啉代-3-(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基)丙-2-醇。

另外合适的含有硅烷基团的聚醚是可商购得到的产品，尤其是以下：MS Polymer^TM(来自Kaneka Corp.，尤其是S203H、S303H、S227、S810、MA903和S943产品)，MS Polymer^TM或Silyl^TM(来自Kaneka Corp.，尤其是SAT010、SAT030、SAT200、SAX350、SAX400、SAX725、MAX602、MAX450、MAX951产品)，

(来自Asahi Glass Co.Ltd.，尤其是S2410、S2420、S3430、S3630产品)，SPUR+*(来自Momentive Performance Materials，尤其是1010LM、1015LM、1050MM产品)，Vorasil^TM(来自Dow Chemical Co.，尤其是602和604产品)，

(来自Bayer MaterialScience AG，尤其是S XP 2458、SXP 2636、S XP2749、S XP 2774和S XP 2821产品)，

(来自Evonik Industries AG，尤其是Seal 100、Bond 150、Bond 250产品)，Polymer ST(来自Hanse Chemie AG/EvonikIndustries AG，尤其是47、48、61、61LV、77、80、81产品)，

STP(来自WackerChemie AG，尤其是E10、E15、E30、E35、WP1和WP2产品)。

特别优选的含有硅烷基团的有机聚合物具有式(VII)的端基

其中

R¹⁶是具有1-12个碳原子并任选具有环状和/或芳族结构部分和任选一个或多个杂原子，尤其是一个或多个氮原子的线性或支化的二价烃基基团；

T是选自以下的二价基团：–O–、–S–、–N(R¹⁷)–、–O–CO–N(R¹⁷)–、–N(R¹⁷)–CO–O–和–N(R¹⁷)–CO–N(R¹⁷)–，

其中R¹⁷是氢基或具有1-20个碳原子并任选具有环状结构部分和任选具有烷氧基硅烷、醚、或羧酸酯基的线性或支化的烃基基团；和

R¹⁴、R¹⁵和x具有已经给出的定义。

优选地，R¹⁶是1,3-亚丙基或1,4-亚丁基，其中亚丁基可以被一个或两个甲基基团取代。

更优选地，R¹⁶是1,3-亚丙基。

组合物此外包含在15和35重量％之间的至少一种聚合物增塑剂PL，基于总组合物。优选地，聚合物增塑剂PL的含量在20和30重量％之间，基于总组合物。

术语“聚合物增塑剂”本文意为在室温下为液体并不含有可水解硅烷基团的聚合物添加剂。与传统的增塑剂例如邻苯二甲酸酯相反，聚合物增塑剂具有较高的分子量。

优选地，聚合物增塑剂PL具有的平均分子量M_n为500至12000g/mol，特别是1000至10000g/mol，更优选2500至5000g/mol。

合适的聚合物增塑剂PL包括多元醇，例如适合于生产以上提到的有机聚合物P的那些，只要它们的在室温下是液体。适合作为聚合物增塑剂PL的优选的多元醇包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚烃多元醇、聚丁二烯多元醇和聚(甲基)丙烯酸酯多元醇。特别优选的是聚醚多元醇，尤其是平均分子量M_n为500至12000g/mol，尤其是1000至10000g/mol，更优选2500至5000g/mol的那些。

这样的多元醇尤其适合与有机聚合物P组合。

使用聚醚多元醇作为聚合物增塑剂PL的主要优点是尤其快的粘合构建和尤其好的粘合性质。

在根据本发明的方法的尤其优选的实施方案中，所述聚合物增塑剂PL是聚醚，具有独立选自烃、烷氧基、羟基或氨基基团的端基。最优选的是聚醚多元醇，即具有羟基端基。

在根据本发明的方法的相同或其它尤其优选的实施方案中，所述可湿气固化粘合剂组合物A不含有除聚合物增塑剂PL之外的任何另外的增塑剂。特别地，组合物最优选不包含任何邻苯二甲酸酯作为增塑剂。没有任何另外的增塑剂的这样的组合物是毒理学和环境有利的并且具有更少的与迁移效应有关的问题。

组合物A还可以包含催化剂，尤其是用于交联硅烷基团。合适的另外的催化剂尤其是金属化合物和/或碱性氮或磷化合物。

合适的金属化合物尤其是锡、钛、锆、铝或锌的化合物，尤其是二烃基锡(IV)化合物例如特别是二乙酸二丁基锡(IV)、二月桂酸二丁基锡(IV)、二新癸酸二丁基锡(IV)或双(乙酰丙酮酸)二丁基锡(IV)和二月桂酸二辛基锡(IV)，以及钛(IV)或锆(IV)或铝(III)或锌(II)络合物，尤其是与烷氧基、羧酸根、1,3-二酮化物(1,3-diketonate)、1,3-酮酸酯化物(1,3-ketoesterate)或1,3-酮酰胺配体的络合物。

合适的碱性氮或磷化合物尤其是咪唑、吡啶、磷腈碱或优选胺、六氢化三嗪、双胍、胍或另外的脒。

另外，组合物A可以包含酸尤其是羧酸作为助催化剂。优选脂族羧酸例如甲酸、月桂酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、2-乙基-2,5-二甲基己酸、2-乙基己酸、新癸酸、来自天然脂肪和油水解的脂肪酸混合物或二羧酸和聚羧酸尤其是聚(甲基)丙烯酸。

在优选实施方案中，组合物A基本上不含有机锡化合物。就保护健康和保护环境而言不含有机锡的组合物是有利的。更特别地，可固化组合物的锡含量在一些优选实施方案中小于0.1重量％，尤其小于0.05重量％。由于低水平的潜在有害的有机锡化合物，这些实施方案尤其有利于消费者。

在一种实施方案中，除描述的催化剂之外，组合物A额外包含至少一种有机钛酸酯。描述的催化剂和有机钛酸酯的组合具有特别高的催化活性。这能够实现用相对少用量的有机钛酸酯快速固化这样的组合物。

合适的有机钛酸酯尤其是钛(IV)络合物。

组合物可以包含另外的成分，尤其是以下助剂和添加剂：

-粘合促进剂和/或交联剂，尤其是另外的氨基硅烷，巯基硅烷，环氧硅烷，(甲基)丙烯酰基硅烷，酸酐基硅烷，氨基甲酸酯基硅烷，烷基硅烷或亚氨基硅烷，这些硅烷的低聚物形式，由伯氨基硅烷与环氧硅烷或(甲基)丙烯酰基硅烷或酸酐基硅烷形成的加合物，氨基官能化烷基倍半硅氧烷，3-环氧丙氧基(glycidoxy)丙基三甲氧基硅烷，3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷或3-脲基丙基三甲氧基硅烷，或这些硅烷的低聚物形式；

-干燥剂或干燥试剂，尤其是四乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或在硅烷基α位置具有官能团的有机烷氧基硅烷，尤其是N-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)-O-甲基氨基甲酸酯、(甲基丙烯酰氧基甲基)硅烷、甲氧基甲基硅烷、原甲酸酯、氧化钙或分子筛，尤其是乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷；

-额外的增塑剂尤其是反应性增塑剂，处于单官能化聚硅氧烷或单官能化有机聚合物的形式，即在一端是硅烷反应性的那些，羧酸酯例如邻苯二甲酸酯尤其是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸双(3-丙基庚基)酯、邻苯二甲酸二异壬酯或邻苯二甲酸二异癸酯，邻环己烷二羧酸的二酯尤其是1,2-环己烷二羧酸二异壬基酯，己二酸酯尤其是己二酸二辛酯，己二酸双(2-乙基己基)酯，壬二酸酯尤其是壬二酸双(2-乙基己基)酯，癸二酸酯尤其是癸二酸双(2-乙基己基)酯或癸二酸二异壬基酯，二醇醚，二醇酯，有机磷酸酯或磺酸酯，磺酰胺，聚丁烯，或衍生自天然脂肪或油的脂肪酸甲酯或乙酯，也称为“生物柴油”；

-溶剂；

–无机或有机填料，尤其是天然的研磨或沉淀碳酸钙，任选地涂覆有脂肪酸，尤其是硬脂酸、重晶石(baryte)(重晶石(heavy spar))、滑石、石英粉、石英砂、白云石、硅灰石、高岭土、煅烧高岭土、云母(硅酸铝钾)、分子筛、氧化铝、氢氧化铝、氢氧化镁、二氧化硅(包括来自热解工艺的细分二氧化硅)、工业生产的炭黑、石墨、金属粉末例如铝、铜、铁、银或钢、PVC粉末或中空球；

-纤维，尤其是玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、陶瓷纤维或聚合物纤维例如聚酰胺纤维或聚乙烯纤维；

-染料；

-颜料，尤其是二氧化钛或氧化铁；

-流变改性剂，特别是增稠剂或触变添加剂，尤其是层状硅酸盐例如膨润土、蓖麻油衍生物、氢化蓖麻油、聚酰胺、聚氨酯、脲化合物、热解法二氧化硅、纤维素醚或疏水改性的聚氧乙烯；

-针对抗氧化、热、光或UV辐射的稳定剂；

-天然树脂、脂肪或油，例如松香、虫胶、亚麻子油、蓖麻油或豆油；

-在室温下优选为固体的非反应性聚合物，例如特别是不饱和单体的均聚物或共聚物，尤其是来自包含以下的组：乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、异戊二烯、乙酸乙烯酯或甲基丙烯酸烷基酯，尤其是聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚异丁烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)或无规立构的聚α-烯烃(APAO)；

-阻燃物质，尤其是已经提到的填料氢氧化铝和氢氧化镁，或者特别地有机磷酸酯，例如特别是磷酸三乙酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸异癸基二苯酯、磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(氯异丙基)酯、磷酸三(氯丙基)酯、异丙基化磷酸三苯酯、不同异丙基化程度的磷酸单、双或三(异丙基苯基)酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)或多磷酸铵；

-表面活性物质，尤其是润湿剂、流平剂、脱气剂或消泡剂；

-杀生物剂，尤其是杀藻剂、杀真菌剂或抑制真菌生长的物质；

和在固化组合物中惯常使用的其它物质。可以可取的在将某些成分混合到组合物中之前化学或物理干燥它们。

组合物A优选包含在0.5和2.5重量％之间、优选在1和2重量％之间的至少一种干燥剂或干燥试剂，最优选乙烯基三甲氧基硅烷，基于总组合物。这个范围具有的优点在于可在固化之后实现最佳储存稳定性和结皮时间，而不会使产品太硬和/或脆。

在优选实施方案中，组合物A包含至少一种干燥剂和至少一种粘合促进剂和/或交联剂。

组合物A可以采用单组分或多种组分的形式，尤其是双组分组合物。

在本文件中，“单组分”是指其中组合物的所有成分都在混合物中储存在同一容器中的组合物，并且该组合物可用湿气，特别是空气中的湿气固化。

在本文件中，“双组分”是指其中组合物的成分存在于在单独容器中储存的两个不同组分中的组合物。仅在施用组合物之前不久或施用期间，将两种组分彼此混合，接着任选地在湿气作用下，混合的组合物固化。

因此，在本发明的一种或多种实施方案中，组合物A是单组分组合物。

在其它实施方案中，可湿气固化粘合剂组合物A是由两种组分A1和A2组成的双组分组合物，其中第一组分A1包含所述聚合物P和第二组分A2包含水。

如果组合物包含含有硅烷基团的有机聚合物，则组合物优选是单组分组合物。

在施用前或施用时，尤其是借助于静态混合器或借助于动态混合器将任何第二或任选另外的组分与第一组分混合。

尤其在环境温度下，优选在0℃和45℃之间、尤其是5℃至35℃的温度范围内施加可湿气固化粘合剂组合物A并在这些条件下固化。

在施用时，如果合适，在湿气的影响下，硅烷基团的交联反应开始。存在的硅烷基团可与存在的硅醇基团缩合以产生硅氧烷基团(Si-O-Si基团)。存在的硅烷基团还可在与湿气接触时水解从而产生硅醇基团(Si-OH基团)并通过随后的缩合反应形成硅氧烷基团(Si-O-Si基团)。作为这些反应的结果，组合物最终固化。式(I)的脒或它们的反应产物促进这个固化。

如果需要水进行固化，这可来自空气(空气湿度)，或者组合物可与含水组分接触，例如通过刷漆例如使用平滑剂，或者通过喷涂，或者在施加时可将水或含水组分添加至组合物，例如以含水或释放水的液体或糊剂的形式，如以上限定的作为组分A2。如果组合物自身采用糊剂的形式，则糊剂是尤其合适的。

在借助于空气湿度固化的情况下，组合物从外侧向内固化，最先在组合物的表面上形成皮。所谓的“表皮时间(skin time)”或“成皮时间(skin formation time)”是组合物固化速率的量度。固化速度通常由各种因素例如水的可得性、温度等决定。

这个种类的可湿气固化粘合剂组合物A通常包含增塑剂、填料、粘合促进剂和/或交联剂和干燥剂，和任选另外的助剂和添加剂。

对于作为本发明方法中的粘合剂的预期应用，可湿气固化粘合剂组合物A优选具有结构粘性性质的糊状稠度。这种糊状粘合剂A尤其从手动操作的标准料筒，通过压缩空气或用电池，或从大桶或圆桶，通过输送泵或挤出机，任选地通过施加机器人，施加至基材S。

可湿气固化粘合剂组合物A还可以具有在室温下具有自流平性质的液体稠度。它可以是稍微触变的，使得涂层可施加于倾斜至垂直表面而不会立即流走。以这种形式，优选借助于辊或刷或通过倾倒和分布借助于例如辊、刮刀或齿形镘刀来施用可湿气固化粘合剂组合物A。

本发明的另一方面是可湿气固化粘合剂组合物A用于粘合地结合两个基材S的用途，所述可湿气固化粘合剂组合物A包含：

-至少一种含有硅烷基团的聚合物P，

-在0.1和5重量％之间的至少一种单体的或低聚的C3–C20-烷基官能化烷氧基硅烷AS2，基于总组合物；

其中基材S中至少一个是基材S1，所述基材S1包含至少40重量％的混合物E，基于基材S1的总重量，所述混合物E由以下组成：

-在15和99重量％之间的至少一种热塑性聚合物E1，

-在1和85重量％之间的至少一种弹性体E2；

所述比例基于混合物E的总重量。

所有优选实施方案、限制和优点以相同的方式适用于以上描述的用途，因为它们适用于根据本发明并在说明书中详细描述的方法。

本发明的另一方面是成套部件，包含：

i)可湿气固化粘合剂组合物A，包含：

-至少一种含有硅烷基团的聚合物P，

-在0.1和5重量％之间的至少一种单体的或低聚的C3–C20-烷基官能化烷氧基硅烷AS2，基于总组合物；和

ii)至少两个基材S，基材S中至少一个是基材S1，所述基材S1包含至少40重量％的混合物E，基于基材S1的总重量，所述混合物E由以下组成：

-在15和99重量％之间的至少一种热塑性聚合物E1，

-在1和85重量％之间的至少一种弹性体E2；

-所述比例基于混合物E的总重量。

所有优选实施方案、限制和优点以相同的方式适用于以上描述的成套部件，因为它们适用于根据本发明并在说明书中详细描述的方法。

本发明的另一方面是粘合地结合的基材S，通过根据本发明的方法获得。

所有优选实施方案、限制和优点以相同的方式适用于以上描述的粘合地结合的基材S，因为它们适用于根据本发明并在说明书中详细描述的方法。

实施例

下文引入的是工作实施例，其意在阐明详细描述的发明。将领会本发明不限于这些描述的工作实施例。“标准气候条件”是指23±1℃的温度和50±5％的相对空气湿度。

实施例基材S1的制备

制备了一系列实施例基材S1。在这些实施例中使用表1中显示的材料。

使用由双螺杆挤出机(Berstorff GmbH)、平模头和一组水冷却压延机辊组成的实验室规模挤出-压延设备生产实施例片材。在表2中给出挤出温度和压力。

材料	类型/描述	供应者
			Hifax CA 10	反应器TPO	LyondellBasell
Vistamaxx 6202	丙烯乙烯共聚物	Exxon Mobil
			BB2030	溴化丁基橡胶	Lanxess
SiloxActif E80	氧化锌催化剂	Safic Alcan
			硬脂酸	硬脂酸	Emery Oleochemicals
热稳定剂	热稳定剂	Ciba Specialty Chemicals
			NOR-HALS 1	烷氧基胺受阻胺光稳定剂	Ciba Specialty Chemicals
NOR-HALS 2	烷氧基胺受阻胺光稳定剂	Ciba Specialty Chemicals
			三水合氧化铝	Al(OH)<sub>3</sub>	Albemarle
二氧化钛	TiO<sub>2</sub>	Kronos

表1.用于制备样品基材S1的材料。

表2.样品基材S1的组成和生产细节。

在实施例片材的生产中，将热塑性弹性体和未交联的弹性体加料至挤出机料斗。在挤出机的四个区域中的第一个中熔融加工共混物并且在挤出机的第二区域开始时将含有催化剂、受阻胺光稳定剂(NOR-HALS)和阻燃剂的混合物的添加剂包添加至部分熔融加工的共混物。然后通过平模头将熔融加工的共混物挤出成厚度为大约0.8mm的单层(singleply)片材。

从实施例片材切割测试试样以测试组合物的机械性质。表2中显示实施例片材的共混物成分。

另外，使用可商购的基于PVC的基材(参照)作为基材S1。参照PVC样品(“PVC-a”)是可以商品名

G 410-15EL商购得到的并由基于聚氯乙烯的1.5mm厚度的多层防水片材组成。

实施例可湿气固化粘合剂组合物A的制备

制备实施例基材可湿气固化粘合剂组合物A(表4)。在这个实施例中使用表3中显示的材料。

表3.用于制备样品粘合剂A的材料。

表4.实施例粘合剂A的组成细节。所有以重量百分比计的量基于总粘合剂组合物。

硅烷官能化聚合物P(Polymer STP-1)的制备

排除湿气，将1000g的

12200多元醇(具有低不饱和水平的聚氧丙烯二醇，来自Covestro；OH数11.0mg KOH/g)、43.6g的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI，

IPDI，来自Evonik)、126.4g的邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和0.12g二月桂酸二丁基锡(DBTDL)加热直至90℃同时不断搅拌，并置于这个温度下直至通过滴定法测定的游离异氰酸酯基团的含量达到0.63重量％的稳定值。随后，混合进63.0g的N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氨基琥珀酸二乙酯(由3-氨基丙基三甲氧基硅烷和马来酸二乙酯形成的加合物；根据US 5,364,955中的细节制备)并且将混合物在90℃下搅拌直至不再能够借助于FT-IR光谱法检测到任何游离的异氰酸酯。如此获得的含有三甲氧基硅烷基团的聚醚(具有硅烷当量重量为约6880g/eq(由使用量计算))冷却至室温并在排除湿气的情况下储存。

为了制备如在表4中详述的实施例粘合剂组合物A，充分混合聚合物P、增塑剂、干燥剂和触变添加剂5分钟。随后，在15分钟内在60℃下使用捏合添加干燥的填料。在加热器被关闭时，添加硅烷AS1和AS2和催化剂并且随后在真空下在10分钟内加工组合物至均匀的糊料。随后将所述糊料填充至内部涂覆铝伸展活塞筒，其气密封闭并在标准气候条件下储存至少24小时，直至采用测试方案。

另外，使用可商购的基于聚氨酯的粘合剂(参照)作为可湿气固化粘合剂A。参照PU粘合剂(“PU-a”)可以商品名

2142S(通过Sika)商购得到，并由专门设计来结合大面积膜的单组分可湿气固化聚氨酯粘合剂组成。

基材S和粘合剂A的粘合性能的比较

进行一系列实验(Z1a–Z6a)以评价不同基材-粘合剂对的粘合性能。结果示于表5中。在标准气候条件下完成包括样品制备、储存和测试的所有程序。

通过使用齿形刮刀(tooth spatula)将粘合剂A施加至基材S2上从而制备所有样品(400g粘合剂/m²基材)。紧邻施加粘合剂前用异丙醇清洁基材。在个别实验中使用两种不同基材S2：3层胶合板(“胶合板”)和屋顶瓷砖纤维水泥(“水泥”)。在施加粘合剂之后，将基材S1(背面)立即施加至仍潮湿的粘合剂(程序中的湿敷涂)。然后使用5kg辊将基材S1的膜片材辊压6次。在标准气候条件下调节样品由以下组成：在辊重量(5kg)下2天，然后在无重的情况下5天。7天之后，测量“初始”样品。在正常气候下储存其它样品持续在表5中详述的时间(4至12周)。

在每个限定的储存时间之后，通过从基材S2垂直地拉拔基材S1来测定剥离强度。剥离强度以N/50mm单位测定。

表5.不同基材-粘合剂组合的粘合性能比较。

对于断裂评价，以百分比内聚/粘合/基材失效(c/a/s)评价每次测量中产生断裂。内聚失效意为粘合剂的破裂，粘合失效意为没有痕迹地粘合剂与基材S1的分离，和基材失效意为基材S2的破裂(粘合剂强于基材S2)。

与粘合剂A接触的基材S的重量改变的比较

进行一系列实验(Z1b–Z6b)以评价由于与粘合剂接触的不同基材的增塑剂迁移所致重量改变。结果示于表6中。对于这个测试，使10g粘合剂在18g的膜之间接触并使用10kg辊压下。在表6中指出的温度和时间期间调节样品。使用精密天平测量样品膜的重量(质量)。表6中的值是相对于基材样品的原始质量以％计的质量改变。质量提高表明增塑剂迁移至基材S1中，而质量降低表明增塑剂迁移出测量的基材。

表6.与粘合剂A接触的基材S1的重量改变的比较

基材S1和粘合剂A的粘合性能的比较

进行一系列实验(Z1c–Z4c)以评价不同基材-粘合剂对的粘合性能。结果示于表7中。在标准气候条件下完成包括样品制备、储存和测试的所有程序。样品和测量程序与对于实验Z1a-Z6a描述的样品和测量程序相同，除了使用800g/m²的粘合剂。

表7.不同基材-粘合剂组合的粘合性能比较。“n/m”意味着没有测量该值。

Claims

1.粘合地结合两个基材S的方法，包括以下步骤：

a)施加可湿气固化粘合剂组合物A至两个基材S中至少一个上；

b)将两个基材S接合在一起，使得施加的可湿气固化粘合剂组合物A形成在两个基材S之间的中间层，使得基材S由所述中间层直接连接；和

c)借助于湿气固化可湿气固化粘合剂组合物A；

特征在于

基材S中至少一个是基材S1，所述基材S1包含：

-至少40重量％的混合物E，基于基材S1的总重量，所述混合物E由以下组成：

-在15和99重量％之间的至少一种热塑性聚合物E1，

和其中

可湿气固化粘合剂组合物A包含：

-至少一种含有硅烷基团的聚合物P，

2.根据权利要求1所述的方法，其中至少一种弹性体E2选自由丁基橡胶和卤化丁基橡胶组成的组和/或至少一种热塑性聚合物E1是至少一种热塑性聚烯烃弹性体(TPE-O)。

3.根据权利要求1或2中任一项所述的方法，其中热塑性聚合物E1和弹性体E2弹性体形成共连续相。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中基材S1是厚度为至少0.1mm的膜或片材。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中在步骤a)前所述基材S1没有被化学反应性底漆、火焰、氧化氟化、等离子体、或电晕预处理预处理。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述含有硅烷基团的聚合物P是含有硅烷基团的有机聚合物，优选聚氨酯、聚烯烃、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚(甲基)丙烯酸酯、或聚醚，或这些聚合物的混合形式。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述聚合物增塑剂PL是聚醚，具有独立选自烃、烷氧基、羟基或氨基基团的端基。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述可湿气固化粘合剂组合物A不含有除聚合物增塑剂PL之外的任何另外的增塑剂。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中可湿气固化粘合剂组合物A包含具有量在10和30重量％之间的所述聚合物P，基于总组合物A。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中可湿气固化粘合剂组合物A包含至少0.5重量％的量的所述C3-C20烷基官能化烷氧基硅烷AS2，基于总组合物A和/或所述C3-C20烷基官能化烷氧基硅烷AS2是单体的或低聚的C6-C8烷基官能化烷氧基硅烷。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中所述可湿气固化粘合剂组合物A是由两种组分A1和A2组成的双组分组合物，其中第一组分A1包含所述聚合物P和第二组分A2包含水。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中基材S中第二个是基材S2，所述基材S2选自由以下组成的列表：玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、砂浆、砖、瓷砖、石膏、天然石材、金属和合金、织物、木材、木材-树脂复合材料、树脂-织物复合材料、树脂-玻璃或碳-纤维复合材料、聚氯乙烯(PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、环氧树脂、漆料、清漆、涂覆的基材和沥青。

13.可湿气固化粘合剂组合物A用于粘合地结合两个基材S的用途，所述可湿气固化粘合剂组合物A包含：

-至少一种含有硅烷基团的聚合物P，

-在0.1和5重量％之间的至少一种单体的或低聚的C3–C20-烷基官能化烷氧基硅烷AS2，基于总组合物，

其中基材S中至少一个是基材S1，所述基材S1包含：

-在15和99重量％之间的至少一种热塑性聚合物E1，

14.成套部件，包含：

i)可湿气固化粘合剂组合物A，包含：

-至少一种含有硅烷基团的聚合物P，

-在0.1和5重量％之间的至少一种单体的或低聚的氨基官能化烷氧基硅烷AS1，基于总组合物；

ii)至少两个基材S，其中基材S中至少一个是基材S1，所述基材S1包含：

-在15和99重量％之间的至少一种热塑性聚合物E1，

-在1和85重量％之间的至少一种弹性体E2；

所述比例基于混合物E的总重量。

15.粘合地结合的基材S，通过根据权利要求1至12中任一项的方法获得。