CN113329620A - 节能温室帘幕 - Google Patents

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Abstract

本申请公开了一种温室帘幕，其包含膜材料的条(11)，条(11)通过横向线(12、14、18)和纵向线(13a、13b；15；19)的纱线系统，借助于编织、经编或织造过程互连以形成连续产品。所述膜材料包含高度透明的双轴定向的UV和火焰稳定的聚酯膜，其在至少一侧上具有减少可见光反射的涂层。所述温室帘幕特别适合于栽培具有高需光度的植物。

Description

节能温室帘幕
技术领域
本发明涉及这类温室帘幕，其包含多个膜材料的挠性条，该条通过纱线框架借助于编织、经编或织造过程互连以形成连续产品。更具体地，本发明涉及一种节能温室帘幕，其适合于栽培具有高透光率需求的作物。所述帘幕具有特定的透明度、高UV稳定性和良好的阻燃性。本发明进一步涉及一种生产聚酯膜和温室帘幕的方法以及聚酯膜和温室帘幕在温室中的用途。
发明背景
在温室中受保护栽培的目的尤其是改变自然环境以增加产量、改进产品品质、保藏资源和扩大生产面积和作物周期。取决于温室的位置以及其中生长的作物，作物需要在全年或一年的部分时间期间加以保护以避免将降低生产的有害应激。
一种已知类型的温室帘幕包含多个平行延伸的膜材料的挠性条，并且该条借助于编织、经编或织造过程和纱线系统互连以形成连续产品，其中所述条形成产品的表面积的主要部分。这样的温室帘幕例如从EP0109951是已知的。这种类型的帘幕的其他实例显示在FR2071064、EP1342824中和在WO2008/091192中。挠性材料的条可以是选择的膜材料，其提供就光和/或热传输和反射而言的期望性能。
温室帘幕经常用于作物在温室环境中的栽培期间的节能、遮光和温度控制。这样的帘幕必须满足许多要求。一方面，足量的光必须能够穿过帘幕并且到达植物以促进昼光时分期间的光合活性。另一方面，在夜晚和清晨时分期间，温室帘幕应当通过反射以及通过再辐射二者来保留由于温室内的对流而从地面上升的热量。在没有温室帘幕的情形下，温室中的能耗增加，并且建立理想的气候是困难的。
温室帘幕在清晨时分期间是特别重要的，因为需要快速达到最佳的植物生长温度，同时提供最大量的光来确保高光合活性，而不使用过量的能量来加热。然而，在早晨时，太阳处于接近地平线的低角度并且因此光到帘幕表面上的反射率远高于随后当太阳升至高于地平线以上时的白天期间的反射率。为了解决这个问题，帘幕中所用的膜有利地具有防眩/防反射涂层，其将使得太阳光线能够以较低的入射角进入温室和由此也改进清晨时分期间的光合活性。
温室帘幕还必须具有良好的UV稳定性，确保在温室环境中至少5年的使用，而无显著黄变、脆化、表面裂纹或透明度或机械性能的严重降低。此外，温室中的火灾是潜在的危险，并且如果发生事故则可引起重大经济损失。因此温室帘幕的另外重要性能是高阻燃性以防止起火和火焰过快蔓延。
EP3064549描述了一种阻燃性的双轴定向的聚酯膜，其包含二甲基次膦酸铝/二乙基次膦酸铝颗粒作为阻燃剂。所述颗粒引入到挤出层中并且平均粒度是2-3μm。然而，这些颗粒倾向于降低透明度和增加膜的雾度。
EP1368405公开了几种磷阻燃剂如DOPO(CAS 35948-25-5)及其衍生物，以用于双轴定向的聚酯膜。添加剂导致透明的膜。在聚酯主链中聚合的DOPO的衍生物对于聚酯挤出过程来说是优选的，但是在这样的稳定化的膜上，将防眩涂层施加到一侧或两侧上可显著削弱整个结构的阻燃性。
在EP1441001中，将分别的阻燃剂层施加到在两侧上涂覆的聚酯膜的顶上，以改进层合体的阻燃性。所述阻燃剂层由产气材料如氢氧化镁组成。氢氧化镁也是如EP1527110中的聚酯膜上的涂层施加，但是具有氢氧化镁(氢氧化铝)的材料层仅在某些厚度下有效，并且与在涂层厚度方面受限的在线生产过程不相容。
此外氢氧化镁与PET一起挤出不相容，因为它使得聚合物断链和显著降低PET的粘度。稳定的过程无法以此方式实现。
EP3251841描述了一种双轴定向的UV稳定的多层聚酯膜，其具有至少93.5％的透明度和在至少一侧上的防反射/防眩涂层。阻燃剂添加剂包括在聚酯基膜中，但是它暗示低于某一颗粒浓度不需要阻燃剂。然而从经验看，当合适的防眩涂层如丙烯酸类、聚氨酯或有机硅涂层施加到这样的膜的至少一侧上时，膜的阻燃性急剧下降。
上面现有技术中所述的膜没有实现至少93.5％的透明度和小于8％的雾度的光学要求和/或阻燃要求。含颗粒的系统倾向于使得最终的层合体失去光泽并且降低它的透明度。同样，已知的防眩涂层削弱了整个结构的阻燃性，特别是当它施加到膜的两侧上时。令人惊讶地，仅基膜而不是涂层的火焰稳定性，或基膜中的低总颗粒浓度没有抵消防眩涂层的不利的燃烧特性。
发明内容
本发明的目标是克服现有技术的缺点和提供具有防眩/防反射涂层的温室帘幕，其将使得太阳光线能够进入温室并且还改进清晨时分期间或当日光以低入射角辐射时的光合活性。此外，所述膜必须具有至少93.5％的透明度、不大于8％的雾度并且必须满足对于燃烧行为的要求(这意味着与经涂覆的未稳定化的聚酯膜相比减少的可燃性)。进一步重要地是，所述膜在它在温室中的寿命周期期间不劣化或失去其阻燃性能。
这个目标是通过这样的温室帘幕实现的，该温室帘幕包含膜材料的条，该条通过横向线和纵向线的纱线系统借助于编织、经编或织造过程互连以形成连续产品。至少一些所述条包含呈单层或多层基膜形式的膜材料，在基膜的第一表面上具有至少第一防眩/防反射涂层。所述膜材料具有根据ASTM-D1003-61测量的至少93.5％的透明度，并且含有基于膜的总重量计算的<0.5wt％总量的颗粒。
所述至少第一防眩/防反射涂层
-具有60-130nm的干厚度；和
-包含至少一种基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合物；和
-包含至少一种膦酸烷基酯和/或低聚膦酸烷基酯阻燃剂；和
-含有基于膜的总重量计算的2wt％-18wt％量的磷。
本文公开的温室帘幕具有小于8％的雾度和在根据EN ISO9773:1998/A1:2003进行的燃烧测试中，在气候老化之前以及之后，5个样品中3个或更少个样品的令人满意的燃烧行为。
附图说明
下文参考附图来描述温室帘幕的实例布置。
图1以放大尺寸显示了根据一种实施方案的经编的帘幕的一部分。
图2显示了根据另一实施方案的经编的帘幕的一部分。
图3以放大尺寸显示了织造的帘幕的一部分。
图4显示了根据另外的实施方案的织造的帘幕的一部分。
详述
本文公开的温室帘幕包含膜材料的条，该条通过横向线和纵向线的纱线系统，借助于编织、经编或织造过程互连以形成连续产品，如下面将进一步描述的。构成帘幕材料的膜条由单层或多层的聚酯膜(下面也称作基膜)组成，该聚酯膜具有添加剂和涂层(下面也称作防反射/防眩涂层)，所述涂层施加到基膜的至少一个表面上，优选施加到两个表面上。
下文将使用术语“层”和“涂层”，但是重要地是要指出在“层”和“涂层”之间存在不同；其中用“层”表示主要由聚酯组成的聚酯膜的挤出层或共挤出层(例如基层、中间层或覆层)，而“涂层”是作为溶液或分散体施加到基膜的一个或两个表面上(其中所述基膜是任选的单层或多层的聚酯膜)，和然后在其上干燥；涂层可以“在线”施加，即在实际的膜生产过程期间施加，或“离线”施加，即在膜生产后施加。
基膜
所述膜总厚度是至少10μm和至多40μm。所述膜的总厚度优选是至少11、12、13或14μm和至多35、30、29、28、27、26、25、24或23μm和理想地至少14.5μm和至多20μm。如果所述膜的总厚度低于10μm，则膜的机械强度不再足以承受在温室环境中使用帘幕期间产生的张力而没有过量的拉伸应变。高于40μm，膜变得过硬，并且当帘幕不是在使用中和卷起时，所形成的“帘幕卷”是过大的和相应地投射了过大的阴影。
所述膜包含基层B。单层膜仅由该基层B组成，而在多层实施方案的情况中，基膜由基层B和至少一个另外的层组成，该另外的层根据它在膜中的位置而被称作中间层(当在两个表面的每个上存在至少一个另外的层时)或外层(其中所述层形成膜的外层)。在多层实施方案的情况中，基层B的厚度至少与其他层厚度之和一样大。优选的是，基层B的厚度是膜总厚度的至少55％和理想地是膜总厚度的至少63％。
其他层、优选外层的厚度是至少0.5μm，优选至少0.6μm和理想地至少0.7μm。外层的厚度小于3μm和优选小于2.5μm和理想地小于1.5μm。低于0.5μm，加工稳定性下降，并且可影响外层的厚度均匀性。在0.7μm开始实现非常良好的加工稳定性。这样的另外的层在本文也称作共挤出层。
如果外层变得过厚，则成本效率下降，因为为了确保性能(特别是耐UV性)保持良好，再生物应当仅加入到基层B中，并且如果该基层厚度与膜总厚度相比过低，则必须加入至这个层以便闭合再生循环的再生物的百分比是过量的。由于所述基层的组成，这因此也可以对于性能如耐UV性和透明度产生不利影响，因为外层往往包含颗粒以便改进滑动性能(卷绕性改进)。这样的颗粒可经由反向散射而导致透明度损失，并且如果外层中这样的颗粒的比例变得过量，则实现膜的高透明度明显变得更困难。
基膜的UV稳定性
意图用于温室中的膜必须具有在从低于370nm到300nm的波长范围内的低透光率。优选的是在所述范围中每个波长下的透光率小于40％，优选小于30％和理想地小于15％。然而，在390nm-400nm波长范围内的透光度应当大于20％、优选大于30％和理想地大于40％，因为这个波长范围对于光合作用来说是显著有效的，并且这个波长范围内的过度滤光将不利地影响植物的生长。
对于UV光的低透过率是通过加入有机UV稳定剂来实现的。低UV透过率还保护任选存在的阻燃剂免于快速破坏和严重黄变。如本文公开的膜中所用，所述有机UV稳定剂选自三嗪、苯并三唑或苯并
Figure BDA0003165613960000061
嗪酮。在此特别优选给出的是三嗪，因为它们尤其在PET常规的275-310℃的加工温度下具有良好热稳定性，并且表现出很少的由于从膜中的气体形成而导致的损失。2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基苯酚(
Figure BDA0003165613960000062
1577)是特别合适的。在此最优选给出的是2-(240-羟苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)三嗪，如作为实例由BASF以商标名TINUVIN1600TM销售的。如果使用这些化合物，即使使用相对小浓度的稳定剂，也可以实现对于低于370nm光的优选的低透明度，同时实现在高于390nm波长下的相对高的透明度。
所述基膜(即基层B，或在多层膜的情况中是至少一个外层，优选两个外层)因此包含至少一种有机UV稳定剂。加入到一个或多个外层或单层膜中的UV稳定剂的量是0.3-3重量％，优选0.75-2.8重量％，基于各自层的重量。所述外层理想地包含1.2-2.5重量％的UV稳定剂。在多层膜中，优选的是与存在于外层中一起，UV稳定剂也存在于基层中。在这种情况中所述的基层中以重量％计的UV稳定剂的含量优选低于在一个或多个外层中的含量。在一个或多个外层中的上述含量涉及三嗪衍生物。如果选自苯并三唑或苯并
Figure BDA0003165613960000071
嗪酮的UV稳定剂在某些程度上或全部用于代替三嗪衍生物，则代替三嗪组分的比例必须是被苯并三唑组分或苯并
Figure BDA0003165613960000072
嗪酮组分量的1.5倍代替。因此保护膜免于脆化和黄变，并且由此还保护了温室中的植物以及装置免于UV光。
改进帘幕的卷绕性的添加剂
所述基层以及一个或多个外层可以包含颗粒以改进卷绕性。这些无机或有机颗粒作为实例是碳酸钙，磷灰石，二氧化硅，氧化铝，二氧化硅，氧化铝，交联聚苯乙烯，交联聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，沸石和其他硅酸盐如硅酸铝，聚二甲基硅氧烷(PDMS)或相容性白色颜料如TiO2或BaSO4。
然而，许多增白聚合物以及某些聚酯例如聚丙烯、环烯烃共聚物(COC)、聚乙烯、未交联聚苯乙烯等与膜的主要成分不相容，并且优选的存在量应当小于0.1重量％(基于膜的重量)和理想地根本没有(即0重量％)，因为这些颗粒严重降低了透明度并且可对膜的燃烧行为产生严重的不利影响。此外，它们具有在暴露于UV时引起严重黄变的倾向，和因此将需要相当大的另外量的UV稳定剂，因此显著削弱了成本效率。
归因于增白颗粒的不利影响，优选将消光颗粒如二氧化硅颗粒加入至外层以改进膜卷绕性。使用二氧化硅颗粒的优点是它们具有很少的透明度降低效果。这些或其他颗粒在任何层中的比例应当不大于3重量％和优选在每个层中小于1重量％和理想地小于0.2重量％，在每种情况下基于相关层的总重量。
在多层实施方案的情况中，优选的是仅将这些颗粒加入至一个或两个外层中，并且借助于加入再生物，仅小比例的颗粒穿入基层中。因此由于卷绕所需的颗粒而导致的透明度下降得以最小化。在具有良好卷绕性的一种优选实施方案中，至少一个外层包含至少0.07重量％的消光颗粒。
加入颗粒如增白颗粒或消光剂通常可削弱双轴定向膜的阻燃性。取决于颗粒与聚合物基质的相容性，在膜拉伸期间在颗粒周围可以形成腔室。颗粒与聚合物基质的相容性越低，可形成的腔室越多。空气可迁移到这样的腔室中，并且在着火的情况中将氧气供给到火和使得它更糟。由于这个原因，在燃烧性要紧的情况中，有利的是使得膜中加入的颗粒的使用最小化。例外是阻燃剂颗粒，如现有技术所述的那些。这是为什么将颗粒如增白颗粒(ZnO、TiO2、BaSO4)或消光剂(PMMA、SiO2、聚二甲基硅氧烷(PDMSQ)的比例优选限制到最大0.5wt％(当基于膜总重量计算时)的原因。
防眩/防反射涂层
如果本文所述的原材料、添加剂和/或颗粒以所公开的比例使用，则实现了膜的透明度。然而，实现透明度增加主要借助于在膜的一个或两个外侧上存在的防眩/防反射涂层。
本发明的膜材料至少在一个表面上具有材料的涂层，该涂层的折射率低于聚酯基膜(即单个基层B或多层聚酯膜)。涂层的折射率在膜的加工方向上在589nm波长下低于1.64、优选低于1.60和理想地低于1.58。
根据本发明的涂层包含至少两种组分，具体是至少一种丙烯酸类组分和用于火焰稳定的组分。所述组分在下面描述。
合适的丙烯酸类组分描述在例如EP-A-0144948中。丙烯酸酯基涂层是优选的，因为它们在温室中不倾向于渗出涂层组分或使涂层的部分发生分层。特别合适的是聚丙烯酸酯。
为了达到良好的光学性能，也可以使用有机硅、聚氨酯或聚乙酸乙烯酯作为防眩/防反射涂层。然而，已经表明丙烯酸酯的燃烧特性是最好的和因此选择丙烯酸酯作为涂层材料以进一步改进膜的阻燃性。
根据本发明的丙烯酸类组分基本上由至少50重量％的一种或多种聚合的丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体组成。
所述丙烯酸类组分优选由丙烯酸或甲基丙烯酸的酯、特别是烷基酯组成，该烷基酯的烷基含有至多10个碳原子，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、庚基和正辛基。最优选使用的是丙烯酸烷基酯如丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯以及甲基丙烯酸烷基酯如甲基丙烯酸甲酯的粘合促进共聚物，特别是等摩尔比例的并且总量是70-95wt％。这样的丙烯酸类/甲基丙烯酸类组合的丙烯酸酯共聚单体优选的存在水平是15-65摩尔百分比(mol％)，和所述甲基丙烯酸酯共聚单体优选的存在水平通常比丙烯酸酯共聚单体的比例大5-20mol％。甲基丙烯酸酯优选以35-85mol％的比例包括在丙烯酸类/甲基丙烯酸类组合中。
在另一实施方案中，所述丙烯酸类组分可以包含0-15重量％比例的并且在升高温度作用下适合于形成分子间交联的另外的共聚单体。
能够形成交联的合适的共聚单体例如是N-羟甲基丙烯酰胺，N-羟甲基甲基丙烯酰胺和相应的醚；环氧材料例如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油醚；含羧基的单体例如巴豆酸、衣康酸或丙烯酸；酸酐如马来酸酐或衣康酸酐；含羟基的单体例如烯丙基醇和羟乙基或羟丙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；酰胺例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或马来酸酰胺和异氰酸酯例如乙烯基异氰酸酯或烯丙基异氰酸酯。
在上述共聚单体中，优选给出的是N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺，主要是因为含有这些单体之一的共聚物链在升高温度的作用下能够彼此缩合和因此形成期望的分子间交联。对于含有其他官能单体的共聚物来说，有必要制备具有不同的官能共聚单体的至少两种共聚物的共混物以便实现期望的交联，例如将丙烯酸/巴豆酸共聚物与含有能够与酸官能团反应的作为官能团的异氰酸酯、环氧化物或N-羟甲基的丙烯酸类共聚物进行混合。
这样的混合的丙烯酸类共聚物的其他具体组合包括：具有含有环氧基团作为官能团的单体的共聚物，与具有含有氨基、酸酐、羧基、羟基或N-羟甲基作为官能团的单体的共聚物的组合；具有含有N-羟甲基或N-羟甲基醚基团作为官能团的单体的共聚物，与具有含有羧基、羟基或氨基作为官能团的单体的共聚物的组合；具有含有异氰酸酯基团作为官能团的单体的共聚物与具有含有羧基或羟基作为官能团的单体的共聚物的联合等。优选地，混合的共聚物体系中所含的官能单体以大致等摩尔量存在。
所述丙烯酸类共聚物还可以与至多49重量％的一种或多种无卤、非丙烯酸类、单烯属不饱和单体进行互聚。合适的共聚单体是例如马来酸二烷基酯例如马来酸二辛酯、马来酸二异辛酯和马来酸二丁酯，叔碳酸(versatic acid)的乙烯基酯，乙酸乙烯酯，苯乙烯，丙烯腈等。
用于本发明目的的优选的可交联混合共聚物组合物是丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/巴豆酸共聚物与丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸缩水甘油酯共聚物的约50:50(wt％)比率的共混物；丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酰胺共聚物与丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/N-羟甲基丙烯酰胺共聚物的混合物；或基于丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/N-羟甲基丙烯酰胺的共聚物的组合物，例如含有50-99重量％的丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体、0-49重量％的单烯属不饱和单体和1-15重量％的N-羟甲基丙烯酰胺的共聚物。特别优选给出的是使用这样的共聚物，其含有70-95重量％的丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体、0-25重量％的单烯属不饱和单体和5-10重量％的N-羟甲基丙烯酰胺。
此外，除了丙烯酸酯组分之外，可以使用外部交联剂例如：三聚氰胺或脲醛缩合产物。然而，该外部交联剂应当以不大于3重量％(就干燥的涂层组合物而言)包含在涂层中，尤其是因为具有高氮含量的外部交联剂(例如三聚氰胺)在再生时可引起PET膜的黄变。
在一种优选的实施方案中，干燥的丙烯酸酯涂层含有小于10wt％、更优选小于5wt％和理想地小于1wt％的含有芳族结构要素的重复单元。高于10重量％的具有芳族结构要素的重复单元，在涂层的气候稳定性方面存在明显劣化。
涂层的火焰稳定化
如上所讨论，将已知的防眩涂层施加到聚酯膜的外表面上看起来削弱了整个膜结构的阻燃性。将预期对于这个问题的显而易见的解决方案在这种情况中将是还将阻燃剂颗粒加入至基膜以降低整个层合体的可燃性。然而，结果是涂覆有已知的防眩/防反射涂层的火焰稳定化的单层或多层膜将不能补偿涂层的不利的燃烧行为。
此外，虽然未气候老化的样本(其中仅基膜但不是防眩/防反射涂层已经进行了火焰稳定化)初始时通过了火焰测试，但是在气候老化后，同一样本令人惊讶地未能通过同样的测试。防眩/防反射涂层对于可燃性的不利效果看起来在暴露于(UV)光和水之后变得更强了。
此外并且如上所讨论，将作为颗粒的阻燃剂添加剂加入至聚酯膜倾向于引起雾度并且降低透光率，和因此不是解决可燃性问题的合适的解决方案。
令人惊讶地，仅将本文所述的阻燃剂加入至防眩/防反射涂层将稳定整个层合体结构，以使得不需要膜的另外的火焰稳定化。本文所述的涂层组分适合于防眩/防反射应用，并且可以施加到至少一个表面上，但是优选它们施加到基膜的两个表面上。此外，包括下述阻燃剂中至少之一的涂层比基膜更薄，但是与未涂覆的基膜相比削弱了整个层合体的可燃性。未气候老化和气候老化的膜二者保持了改进的阻燃性。
应当指出的是原则上也可以将阻燃剂加入至基膜，同时还通过阻燃剂来稳定防眩/防反射涂层。但是这种方案没有以在经济性方面更胜一筹的方式改进层合体的阻燃性。
其中基膜的至少一个表面、优选两个表面已经用含有至少一种下面讨论的阻燃剂的防眩/防反射涂层进行了涂覆的根据本文的本公开制造的膜样本在气候老化之前和之后都通过了火焰测试。这样的样本在首次点燃之后小于3/5个样品燃烧到125mm标记(参见下面的测试方法)。基膜本身可以含有或可以不包含阻燃剂。
所述防眩/防反射涂层含有一种或多种阻燃剂，其将改进整个聚酯基膜的燃烧测试。
根据本发明的阻燃剂有利地具有下面的结构(I)和/或(II)：
Figure BDA0003165613960000121
其中R1、R2、R3和R4彼此独立地可以表示下面的基团：H；-(CH2)n-CH3的线性烷基(n＝0-7)；异丙基；异丁基或叔丁基；-(CH2)n-CH2-OH的线性烷基醇(n＝0-3)，异丙基醇或结构为-(CH2)n-COOR5的线性烷基酸/烷基酸酯(其中R5＝H；-(CH2)n-CH3(n＝0-3))；其中至少一个残基(R1-R4)不是H。
Z表示下面的基团的残基：H；-(CH2)n-CH3的线性烷基(n＝0-10)；异丙基；异丁基或叔丁基；-(CH2)n-CH2-OH的线性烷基醇(n＝0-5)；异丙基醇或结构为-(CH2)n-COOR5的线性烷基酸/烷基酸酯(其中R5＝H；-(CH2)n-CH3(n＝0-3))。
尤其优选的阻燃剂包含基于有机磷化合物的化合物。然而，苯基取代的磷酸酯化合物如磷酸三苯酯、双酚A双(磷酸二苯酯)(CAS 5945-33-5)或六苯氧基环三磷氮烯的低聚化合物(CAS 28212-48-8)在制造期间可引起问题，因为酚可能在PET挤出过程期间分离，和因此是不相容的。
因此优选的是膦酸或磷酸的低聚烷基酯和/或烷基酯的化合物。这些化合物可以溶解在防眩/防反射涂层的聚合物基质中，并且将不引起光的反射或折射，这与嵌入的颗粒不同。在加入这样的阻燃剂之后，所形成的涂层的折射率处于优选的范围。此外它们与生产过程相容。膦酸烷基酯的折射率nD低于1.500、优选低于1.480和尤其优选低于1.470。如果所用的膦酸烷基酯的折射率过高，则整个涂层的防反射效果下降并且膜的透明度变得过低。
优选的化合物是膦酸烷基酯和/或低聚膦酸烷基酯(优选分子量≤1000g/mol)。然而，聚膦酸烷基酯作为阻燃剂是无效的，因为它在加工条件期间没有充分迁移到防眩/防反射涂层的聚合物基质中。因此它没有足够充分地结合到聚合物基质上，并且可以从膜表面上擦去。
优选的膦酸烷基酯是Rudolf Chemie的Rucocoat FR2200。
防眩/防反射涂层中的磷的比例是2wt％-18wt％，优选它是3wt％-17wt％和最优选4wt％-16wt％，其基于每个涂层的总重量计算。如果阻燃剂相对于防眩/防反射组分的比例低于上述限制，则整个层合体的阻燃性变得过慢。如果该比例过高，则阻燃剂不能足够良好地溶解在防眩/防反射涂层的聚合物基质中，并且可在生产期间和/或施加期间渗出。这也可引起涂层从表面擦损。
应当指出的是化合物如磷酸铵、氢氧化铝或氢氧化镁也可以改进层合体结构的阻燃特性，但是它们倾向于对于膜的光学性能具有不利效果和因此优选不使用。
取决于加入的化合物的粒度，雾度可增加并且透明度可下降。氢氧化铝和氢氧化镁(其描述在EP1441001中)通过产生水来起作用和因此需要某些浓度以使得有效。包括高量的所述颗粒的膜还倾向于是非常雾浊的并且具有低透光率。此外，与聚酯一起直接挤出是困难的，因为聚合物的水解降解被这样的化合物促进。如果膜用再生物生产，则仅存在于涂层中的颗粒也将最终与聚酯一起挤出。所述的水解降解降低了聚酯的粘度，该聚酯将是难以生产的。在优选的生产过程中也使用再生物，并且一个或两个膜表面用根据本发明的涂层在线涂覆，以便能够经济地生产膜。
另外的涂层组分
此外，可以将至多10重量％的添加剂加入至涂层。它们包括表面活性剂(离子型、非离子型和两性型)、保护性胶体、UV稳定剂、消泡剂和生物杀灭剂。特别适合于作为表面活性剂的是SDS(十二烷基硫酸钠)，具有C8-C20酰基尾(支化或未支化的)和具有-(CH2-O)nR单元的极性头部(其中n＝8-100和R＝-OH、-CH3或-CH2-CH3)的聚乙二醇基表面活性剂如Lutensol AT50或Tergitol。
在一种特别优选的实施方案中，涂层含有基于干重的至少1重量％的UV稳定剂，特别优选给出的是Tinuvin 479或Tinuvin 5333-DW(BASF，德国路德维希港)。不太优选的是HALS(受阻胺光稳定剂)，因为在再生期间(再生来自生产的膜残留物)，它们导致材料明显的黄变和因此导致透明度的降低。
涂层厚度
防眩/防反射涂层的干厚度在每种情况下是至少60nm、优选至少70nm和特别是至少78nm和至多130nm、优选至多115nm和理想地至多110nm。因此实现了在期望的波长范围内理想的透明度增加。有利地，涂层厚度大于87nm和特别是大于95nm。在这种优选的实施方案中，涂层厚度优选小于115nm和理想地小于110nm。
在这个窄厚度范围内，不仅透明度增加接近于最佳，而且同时UV和蓝色区域的光的反射与其余可见光谱相比也增加。一方面，这节约了UV稳定剂，但是特别地，它还导致蓝/红比率向红色偏移。这实现了改进的植物生长，增加了开花和结果，并且降低了归因于不足的照明的植物生长发育不良的发生率。
与上述第一防眩/防反射涂层相对的膜表面也有利地具有防反射改性。在一种优选的实施方案中，这同样是施加到与第一膜表面相对的第二膜表面上的防反射涂层。这个第二涂层对应于施加到第一表面上的涂层的描述，并且在一种优选的实施方案中在材料和涂层厚度方面与第一涂层相同。
所述一个或多个涂层优选在借助于已知过程(例如反转凹版印刷辊或其他Meyer棒)横向拉伸之前在线施加到膜上，优选从含水分散体来进行。
为了制备防反射涂层，所有组分可以以干燥或纯净(即处于未溶解或未分散态)存在，然后分散(或溶解)在含水介质中，或每个单独地预分散或溶解在含水介质中，和随后混合加料并且如果需要则用水稀释。如果所述组分各自单独地分散或用于溶液中，则如果所形成的混合物(防反射涂料)在它使用前用搅拌器匀化至少10min，则已经证明这是有利的。如果所述组分是它们的纯净形式(即处于未溶解或未分散态)使用，则如果在分散期间通过使用适当的匀化方法来施加高剪切力，则这被证明是特别有利的。
取决于施加类型/施加方法，即在线(例如反向雕刻，Mayer棒等)或离线(例如向前雕刻)，分散体的非含水分数优选是5-35重量％和更优选10-30wt％。
利用施加到膜两个表面上的防反射涂层可以实现根据本发明是特别优选的>95.3％的透明度值。
生产过程
单个层的聚酯聚合物通过或是由二羧酸和二醇或是由二羧酸和二醇的酯、优选二甲酯的缩聚来生产。可用的聚酯优选的标准粘度(SV)值是500-1300，其中单个值是不太重要的，但是所用原材料的平均SV值应当大于700和优选大于750。
结论是，可以将颗粒以及UV稳定剂在聚酯生产之前加入。为此目的，将颗粒分散在二醇中，任选地研磨、倾析或/和过滤，并且在(酯交换)酯化步骤或缩聚步骤中加入反应器。在一种优选的程序中，浓缩的含颗粒或含添加剂的聚酯母料可以使用双螺杆挤出机生产，并且在膜挤出期间用无颗粒的聚酯来稀释。在此已经发现有利地避免包含小于30重量％的聚酯的母料。具体地，含有SiO2颗粒的母料应该包含不大于20重量％的SiO2(因为凝胶化风险)。另一可能性是将颗粒和添加剂在膜挤出期间直接加入双螺杆挤出机中。
当使用单螺杆挤出机时，已经发现聚酯事先干燥是有利的。当使用具有脱气区的双螺杆挤出机时，可以省略干燥步骤。
首先，将所述层或在多层膜的情况中单个层的聚酯或聚酯混合物在挤出机中压缩和液化。熔体然后在单或共挤出模头中形成平坦的熔体膜，驱使通过狭缝模头并且在冷却辊和一个或多个卷取辊上抽出，材料在该冷却辊和一个或多个卷取辊处冷却并凝固。
本发明的膜是双轴定向的，即双轴拉伸的。膜的双轴定向最经常是依次进行的。在此定向优选首先在纵向(即在加工方向＝MD上)上，和然后在横向(TD，即垂直于加工方向)上进行。纵向上的定向可以借助于以不同的对应于期望拉伸比的速度运行的两个辊来进行。横向定向过程通常使用适当的拉幅机。
进行拉伸时的温度可以在相对宽的范围内变化，并且取决于期望的膜性能。纵向方向上的拉伸通常在80-130℃的温度范围(加热温度80-130℃)进行，和横向方向上的拉伸通常在90℃(拉伸开始)至140℃(拉伸结束)的温度范围进行。纵向拉伸比范围是2.5:1至4.5:1、优选2.8:1至3.4:1。高于4.5的拉伸比导致显著降低的制造性(撕裂)。横向拉伸比通常范围是2.5:1至5.0:1，优选3.2:1至4:1。高于4.8的横向拉伸比导致显著降低的制造性(撕裂)和因此应该优先避免。为了实现期望的膜性能，已经发现低于125℃和优选低于118℃的拉伸温度(在MD和TD上)是有利的。
在横向拉伸之前，膜的一个或两个表面可以通过本身已知的方法在线涂覆。在线涂覆可以优选用于施加用于增加透明度的涂层(抗反射)。在随后的热定型中，膜在张力下在150-250℃的温度下保持约0.1-10秒的时间段，以便实现在横向方向上松弛至少1％、优选至少3％和特别优选至少4％的优选的收缩率值和伸长率值。这种松弛优选在150-190℃的温度范围内进行。
为了减少透明度下弯(bow)，第一定型区中的温度优选低于220℃和特别优选低于190℃。另外，出于相同的原因，至少1％、优选至少2％的总横向拉伸比应该优选与第一定型区相关，其中通常不发生进一步拉伸。所述膜然后以常规方式卷绕。
一种聚酯膜的特别经济的生产方法以相对于膜的总重量至多70wt％的份额使用回收的/再生的材料。该回收的材料可以加入到聚合物的挤出中，而不会不利地影响膜的物理性能。
在一种实施方案中，膜通过离线技术在膜生产后进行的另外的方法步骤中涂覆。在这种情况中，可以使用向前凹版印刷辊来将防眩/防反射涂层施加到膜的表面上。上限(即最大湿施加)通过加工条件和涂料分散体的粘度来设定，并且在涂料分散体的加工性中找到它们的上限。
应用
本文所述的膜是高度透明的、UV和火焰稳定的并且在至少一侧上具有降低可见光反射的涂层。在这些特性之下，它们具有作为高透明度对流阻隔物的优异的适用性，特别是用于生产温室中的节能片材。本文所述的膜材料出于这个目的而切成窄条，由该窄条与聚酯纱线(其也必须是耐UV性的)相组合来生产在温室中悬挂的下述织造织物/铺设帘幕。由本文所述的膜制成的条可以与由其他膜制成的条组合(特别是与具有光散射效应的膜组合)。可替代地，膜本身(没有纺织品)可以安装在温室中。
图1-4公开了温室帘幕10，其根据本发明包含多个窄膜条11，该窄膜条11通过纱线框架12、13a、13b；14、15；18、19保持在一起。所述条优选边对边紧密布置，以使得它们形成基本上连续的表面。在所有实施方案中，为了清楚起见以使得纱线系统在图中可见，而夸大了条的间距。帘幕具有纵向方向y和横向方向x，其中条11在纵向方向y上延伸。在一些实施方案中，条11′也可以在横向方向x上延伸。条的典型宽度是2mm-10mm。
在图1中，膜条通过经编程序来互连，如EP0109951中所述。纱线框架包含经线12，经线12形成环或缝线并且主要在纵向方向y上延伸。经线12通过沿着膜条延伸的纬线13a和13b彼此连接。
图1显示了通过经编过程制造的织物的网格图案的实例，其中使用了四个导向条，一个用于条11，两个用于连接与膜条横向延伸的线13a和13b，和一个用于纵向经线12。
膜条11之间的空间被明显夸大以便使得网格图案清楚。通常膜条11是边对边紧密设置的。纵向经线12布置在帘幕的一侧(下侧)上，而横向连接线13a和13b位于织物的两侧(上侧和下侧)上。术语“横向”在这方面不限于与纵向方向垂直的方向，而是表示连接线13a和13b沿着膜条11延伸，如图所示。纵向纬线和横向线之间的连接在织物的下侧上进行。膜条可以以此方式边对边紧密布置而不受纵向纬线的限制。
图1中的纵向纬线12以不间断方式沿着相邻膜条的对边连续延伸，以一系列编织的缝线，以所谓的开放编链组织形式进行。
横向线13a和13b在膜条以上和以下的相同位置(即彼此相对)送过，以固定地卡住膜条。纵向经线12中每个编织的缝线具有与之接合的两个这样的横向线13a和13b。
图2显示了用于类似于图1中所示的织物的网格图案的另一实例。不同在于横向线13a和13b以交替方式送过一个和两个膜条11。
图3显示了织造的帘幕，其中膜条11通过在纵向方向y上延伸的经线14来互连，并且与沿着膜条主要在横向方向x上延伸的纬线15交织。
图4显示了如US5288545所述的织造帘幕的另一实施方案，其包含在纵向方向y上延伸的膜条11(经条)，和在横向方向x上延伸的膜条11′(纬条)。横向方向上的纬条11′可以如图4中所示总是处于经条11纵向方向上的同一侧上，或可以在纵向经条11的上侧和下侧上交替。经条和纬条11和11′通过包含纵向和横向线18和19的纱线框架保持在一起。帘幕可以包含开放区域，该开放区域没有条以便降低帘幕下的热聚集。
测试方法的描述
使用下面的测试方法来表征原材料和膜：
UV/可见光谱和在波长x下的透光率
膜在某些波长下的透光率在来自PerkinElmer USA的
Figure BDA0003165613960000191
12或35UV/可见光双束分光计中测试。将约(3×5)cm的大的膜样品置于垂直于光束路径中的测量束的平坦样品保持装置上。所述测量束经由50mm积分球向上送到检测器，在检测器处测定膜在期望波长下的透明度强度。使用空气作为背景。
透明度和雾度
膜的透明度和雾度根据ASTM-D1003-61借助于来自BYK-Gardner(德国Wesel)的Hazegard雾度计XL-211来测定。
UV稳定性
UV稳定性如DE69731750中第8页(德国的WO9806575)所述测定，气候老化时间是2000h以代替1000h，和极限拉伸强度(UTS)值以初始值的％来表示。
SV值(标准粘度)
在稀溶液中的标准粘度(SV)基于DIN 53728第3部分的方法，在Ubbelohde粘度计中在(25±0.05)℃下测量。使用二氯乙酸(DCA)作为溶剂。溶解的聚合物的浓度是1g聚合物/100ml纯溶剂。在60℃下的聚合物溶解需要1小时。在这个时间之后，如果样品没有完全溶解，则进行至多两种溶解尝试，在每种情况下在80℃下进行40分钟，和然后将溶液以4100rpm的转速离心1小时。无量纲SV值如下由相对粘度(η相对＝η/ηs)来确定：
SV＝(η相对-1)×1000
所述膜或聚合物中颗粒的比例通过灰化测定，并且经由适当增加的输入重量来校正，即：
Figure BDA0003165613960000201
作为波长的函数的折射率的测定
通过光谱椭偏法测定作为波长函数的膜基底和施加的涂层的折射率。J.A.Woollam等，Overview of variable-angle spectroscopic ellipsometry(VASE)：I.Basic theory and typical applications，Proc.SPIE第CR72卷第3-28页，OpticalMetrology，Ghanim A.Al-Jumaily；Ed。
首先分析了没有涂层或改性的共挤出侧的基膜。通过使用具有最小可能粒径的砂纸(例如P1000)粗化膜的背侧来抑制背侧反射。所述膜然后通过光谱椭偏仪(在这种情况中是来自J.A.Woollam Co.，Inc.的M-2000，其装备有旋转补偿器)进行测量。样品的加工方向(MD)平行于光束。用于测量使用的波长范围是370-1000nm，测量角是65°、70°和75°。
然后使用模型来模拟椭偏数据Ψ和Δ。Cauchy模型
Figure BDA0003165613960000211
(波长λ，μm)在这种情况中适合于此目的。以使得数据提供测量光谱中Ψ和Δ的最佳可能的拟合的这样的方式改变参数A、B和C。可以通过使用均方误差(MSE)值来检查模型的有效性，其将模型与所测量的数据(ψ(λ)和Δ(λ))比较，并且应当尽可能小。
Figure BDA0003165613960000212
n＝波数，m＝拟合参数的数，
N＝cos(2ψ)，C＝sin(2λ)cos(Δ)，S＝sin(2ψ)sin(Δ)[1]
所获得的针对基膜的Cauchy参数A、B和C允许计算作为波长的函数的折射率n，其在370-1000nm的测量范围内是有效的。
涂层或改性的共挤出层可以类似地分析。基膜的参数现在是已知的，并且应该在建模程序中保持恒定。针对共挤出层的涂层的测定也需要粗化膜的反侧，如上所述。同样在此可以使用Cauchy模型来描述作为波长的函数的折射率。但是，各自的层现在存在于已知基底上，并且这在相关的评价软件(CompleteEASE或WVase)中加以考虑。层的厚度影响获得的光谱，并且在建模程序中必须考虑。
液体材料的折射率nD
为了测定液体的折射率，使用阿贝折射计。
所述设备应当具有23℃的温度。通过吸液管将液体施加到充分清洁的棱镜上。所述棱镜的整个区域被液体覆盖。然后将第二棱镜向下折和稳固压缩。调节上面的有凸边的螺杆，同时观察折射计的目镜，直到可以看到从明到暗的急剧转变。然后急剧转变线通过第二有凸边的螺杆偏移，直到它处于目镜的交叉渐变中。现在可以从指示器刻度来读取折射率。
燃烧测试
燃烧测试根据“塑料-与小火焰点燃源接触的薄挠性垂直样本的燃烧行为的测定-修正1样本(EN ISO 9773:1998/Amd1:2003)”中所述的测试方法来进行。将样品在(23±2)℃和相对湿度(50±5)％调理一天。在本发明这方面，具体关注样本是否燃烧到125mm的标记。测试结果还包含在第一次或第二次点燃之后样本是否达到该标记或根本没有达到该标记的信息。对于每个膜，测试在五个样本上进行。
实施例
本文公开的实施例和对比例使用了下面的原材料：
PET1＝由乙二醇和对苯二甲酸制成的聚对苯二甲酸乙二醇酯，其SV是820和DEG含量是0.9wt％(作为单体的二乙二醇含量)。
PET2＝聚对苯二甲酸乙二醇酯，其SV值是730，含有(6-氧代二苯并[c,e]-[1,2]氧杂磷杂环己烯-6-基甲基)琥珀酸双(2-羟乙基)酯(实施例化合物是火焰稳定剂，其典型地以母料形式加入至挤出中，参见EP1368405)作为共聚单体，其中聚合物中所形成的磷含量是18000ppm。
PET3＝乙二醇和对苯二甲酸二甲酯的聚对苯二甲酸乙二醇酯，其SV值是820和DEG含量是0.9重量％(作为单体的二乙二醇含量)和1.5wt重量％的d50是2.5μm的Sylobloc46。通过净化的对苯二甲酸(PTA)方法制造。具有18ppm的钛的催化剂草酸氧钛钾。酯交换催化剂乙酸锌。
PET4＝聚对苯二甲酸乙二醇酯，其SV值是700，含有20重量％的
Figure BDA0003165613960000221
1577。该UV稳定剂的组成如下：2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基苯酚(
Figure BDA0003165613960000222
1577，来自德国路德维希港的BASF)。
Figure BDA0003165613960000231
1577的熔点是149℃，并且在330℃是热稳定的。
实施例1：
聚酯膜的覆层(A)和(C)：
10％的PET4、7.2％的PET3和82.8％的PET1的混合物
聚酯膜的基层(B)：
90％的PET1和10％的PET4的混合物
涂层，(施加到聚酯膜的共挤出的覆层(A)和(C)上)：
作为阻燃剂，将13wt％膦酸烷基酯(RUCO-COAT FR2200，Rudolf Chemie)溶解在水中。通过加入氨溶液将pH调节到7.5-8.0。在搅拌的同时加入10wt％的丙烯酸酯含水分散体(EP-A-0144948，实施例1，具有表面活性剂SDS和Tergitol15-S-40)。
所列的原材料在每种情况下每层在292℃下在挤出机中熔融，并且挤出通过三层狭缝模头牵拉到50℃的牵拉辊上。所形成的无定形预制膜然后首先纵向拉伸。将伸长的膜电晕处理，然后通过反向凹版印刷涂布来涂覆，并且所述涂层配制剂处于膜的第一表面上。利用第二反向凹版印刷辊，可以处理膜的第二表面。所述膜其后在100℃下干燥并且在横向方向上拉伸。其后进行热定型和将所述膜卷绕。最终的膜厚是19μm(覆层A和C每个的厚度是1μm)。
单个步骤的条件可以在表1中看到。
表1：实施例1的PET生产工艺参数。
Figure BDA0003165613960000232
Figure BDA0003165613960000241
施加到膜的一个或两个表面上的涂层厚度每个是80nm。膜性能描述在表3中。
实施例2-4和对比例1-10：
其他实施例和对比例的生产方法与实施例1所述相同。基膜、共挤出层和涂层的配方列于表2中。
对比例4
对比例4的涂料分散体由7.5wt％聚氨酯Neorez R600(DSM)和7.5wt％的
Figure BDA0003165613960000242
唑啉交联剂Epocros WS-700(Sumitomo)组成。
对比例5
对比例5的涂料分散体由EP-A-0769540的实施例1中所述的有机硅涂料组成。
对比例6和7
对比例6和7的涂料分散体由EP-A-0144948中所述的丙烯酸酯和磷酸铵(Clariant的Exolit AP420，45wt％，含水分散体)组成。
Figure BDA0003165613960000251
Figure BDA0003165613960000261

Claims (19)

1.一种温室帘幕，其包含膜材料的条(11)，所述条(11)通过横向线(12、14、18)和纵向线(13a、13b；15；19)的纱线系统借助于编织、经编或织造过程互连以形成连续产品，并且至少一些所述条(11)包含呈单层或多层基膜形式的膜材料，在所述基膜的第一表面上具有至少一种防眩/防反射涂层，所述膜材P料具有根据ASTM-D1003-61测量的至少93.5％的透明度并且包含基于所述膜材料的总重量计算的<0.5wt％总量的颗粒，
特征在于
所述至少第一防眩/防反射涂层：
-具有60-130nm的干厚度；和
-包含至少一种基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合物；和
-包含至少一种膦酸烷基酯和/或低聚膦酸烷基酯阻燃剂；和
-含有基于所述涂层的总重量计算的2wt％-18wt％量的磷。
2.根据权利要求1所述的温室帘幕，其中所述基膜在该膜的第二表面上具有第二防眩/防反射涂层。
3.根据权利要求2所述的温室帘幕，其中当在所述膜的加工方向(MD)上测量时，所述防眩/防反射涂层在589nm波长下的折射率低于所述基膜的折射率并且低于1.64、优选低于1.60和最优选低于1.58。
4.根据权利要求3所述的温室帘幕，其中所述丙烯酸类组分由至少50wt％的一种或多种聚合的丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体组成。
5.根据权利要求3或4所述的温室帘幕，其中所述丙烯酸类组分由丙烯酸或甲基丙烯酸的酯、优选烷基酯组成，所述烷基酯的烷基含有至多10个碳原子，更优选由丙烯酸烷基酯与甲基丙烯酸烷基酯一起组成。
6.根据权利要求4-5中任一项所述的温室帘幕，其中所述丙烯酸类组分包含适于在升高温度的作用下形成分子间交联的比例为0-15wt％的另外的共聚单体。
7.根据前述权利要求中任一项所述的温室帘幕，其中干燥的防眩/防反射涂层包含小于10wt％的含有芳族结构要素的重复单元。
8.根据前述权利要求中任一项所述的温室帘幕，其中所述防眩/防反射涂层包含具有下面的结构(I)和/或(II)的阻燃剂：
(I)
Figure FDA0003165613950000021
(II)
Figure FDA0003165613950000022
其中R1、R2、R3和R4是彼此独立的，并且可以是：H；-(CH2)n-CH3的线性烷基(n＝0-7)；异丙基；异丁基或叔丁基；-(CH2)n-CH2-OH的线性烷基醇(n＝0-3)，异丙醇或结构为-(CH2)n-COOR5的线性烷基酸/烷基酸酯(其中R5＝H；-(CH2)n-CH3(n＝0-3))；其中至少一个残基(R1-R4)不是H，和
Z可以是基团H；-(CH2)n-CH3的线性烷基(n＝0-10)；异丙基；异丁基或叔丁基；-(CH2)n-CH2-OH的线性烷基醇(n＝0-5)；异丙醇或结构为-(CH2)n-COOR5的线性烷基酸/烷基酸酯(其中R5＝H；-(CH2)n-CH3(n＝0-3))。
9.根据权利要求8所述的温室帘幕，其中所述阻燃剂是磷酸或膦酸的低聚烷基酯和/或烷基酯。
10.根据权利要求8和9的温室帘幕，其中所述膦酸烷基酯是Rudolf Chemie的RucocoatFR2200。
11.根据权利要求8-10中任一项所述的温室帘幕，其中当基于防眩/防反射涂层的总重量计算时，所述防眩/防反射涂层中磷的比例是3wt％-17wt％、优选4wt％-16wt％。
12.根据前述权利要求中任一项所述的温室帘幕，其中在每种情况下所述防眩/防反射涂层的厚度是至少70nm且优选至少78nm，和至多115nm且理想地至多110nm。
13.根据前述权利要求中任一项所述的温室帘幕，其中所述防眩/防反射涂层包含至少1重量％的选自
Figure FDA0003165613950000031
479或
Figure FDA0003165613950000032
5333-DW的UV稳定剂。
14.根据前述权利要求中任一项所述的温室帘幕，其中所述膜的总厚度是至少10μm且至多40μm，优选所述膜的总厚度是至少11、12、13或14μm且至多35、30、29、28、27、26、25、24或23μm。
15.根据前述权利要求中任一项所述的温室帘幕，其中所述基膜包含基层B和一个或多个另外的层，所述另外的层具有至少0.5μm、优选至少0.6μm且最优选至少0.7μm的厚度，所述厚度小于3μm、优选小于2.5μm且最优选小于1.5μm。
16.根据前述权利要求中任一项所述的温室帘幕，其中所述基膜在该基膜的至少一层中包含选自三嗪、苯并三唑或苯并
Figure FDA0003165613950000033
嗪酮的UV稳定剂，其浓度是0.3-3重量％，基于各自层的重量。
17.根据前述权利要求中任一项所述的温室帘幕，其中所述基膜包含基于每个层的总重量计算的浓度<3wt％的选自交联的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、SiO2和聚二甲基硅氧烷(PDMSQ)的消光颗粒以改进所述膜的卷绕性。
18.根据权利要求17所述的温室帘幕，其中所述基膜的至少一个外层包含至少0.07重量％的消光颗粒。
19.根据权利要求1-18所述的温室帘幕的用途，用于温室环境中以改进清晨时分期间或当日光以低入射角辐射时的光合活性。
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