CN113321753A - 多元糖基氨基酸基环糊精衍生物、水凝胶的制备方法 - Google Patents

多元糖基氨基酸基环糊精衍生物、水凝胶的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及多元糖基氨基酸基环糊精衍生物、水凝胶的制备方法，该方法先将环糊精与环氧氯丙烷在碱催化下反应得到多元环氧化环糊精衍生物，反应毕，降温至30℃以下，再滴入水溶性的氨基酸溶液，得到多元糖基氨基酸基环糊精衍生物。衍生物按一定比例溶于水或者氨基酸水溶液，即可制得水凝胶，本发明得到的环糊精衍生物具有优良的水溶性，无任何有机溶剂的辅助即能与氨基酸或水形成凝胶，得到的水凝胶具有较好的稳定性及良好的力学性能，静置15天后仍然保持原有的状态，能与与香料、药物分子有效复合，具有良好的应用前景。

Description

多元糖基氨基酸基环糊精衍生物、水凝胶的制备方法
技术领域
本发明涉及多元糖基氨基酸基环糊精衍生物、水凝胶的制备方法，属于新材料技术领域。
背景技术
水凝胶是物理或化学合成的具有亲水性三维聚合网络，能够吸收大量水的流体。因为在凝胶中含有羟基，羧基，酰胺基等亲水性基团或结构，所以凝胶存在较优异的吸水性能，并且凝胶中的水主要以键合水、束缚水和自由水等形式存在于体系中，丧失了流动性，所以水凝胶才能够保持一定的形状而不变形。水凝胶的被广泛应用于食品添加剂、药物、生物医学等领域。
环糊精作为一组通过淀粉生物降解得到的环状低聚糖结构，具有“内疏水，外部亲水”的特性的空腔。环糊精廉价易得，应用面广泛，可以与一系列的有机客体分子形成包合物，广泛应用于医药，食品，日用，农业，化妆品等行业。由于环糊精优异的结构特性，使环糊精能够包合许多客体分子，将环糊精做成凝胶，可以加入客体分子，在凝胶内部形成环糊精包合物，不仅提高了客体分子的利用率，并且还提升了环糊精与凝胶的应用范围。
如中国专利文献CN111992181A公开了一种阳离子型环糊精水凝胶材料的合成方法，该发明是在碱性条件下使2,3-环氧丙级三甲基氯化铵发生开环反应后与β-环糊精结合，再与丙烯酰胺发生自由基聚合反应得到阳离子环糊精凝胶。该环糊精水凝胶稳定性较好，有较强的的吸水溶胀性，抗离子干扰能力较强，但是其凝胶的聚合度不高，并且丙烯酰胺有毒，对人体和环境都会造成一定危害。
中国专利文献CN105837861A公开了一种复合天然高分子凝胶，该发明主要通过环糊精与交联剂包合形成超分子包合物交联剂，然后促进高分子材料的交联从而形成凝胶。该凝胶具有良好的材料力学性能，良好的机械强度。但是利用环糊精包合物作为交联剂，而损失了环糊精空腔的结构特性，导致环糊精不能包合客体分子，无法拓展凝胶的应用前景。
中国专利文献CN101362807A公开了一种环糊精氨基酸衍生物的制备方法，该方法以碘代环糊精为基础，将氨基酸接在环糊精上。合成的环糊精成本低，产物安全无毒，但是该方法制备得到的环糊精水溶性较差。
综上所述，现有的凝胶主要对力学性能上做出了改进，但是仅仅是力学性能上的改进无法发挥凝胶真正的功效。因此，需要研发一种同时具备力学性能好，并且水溶性好、稳定性高、制备过程环保、成本低，并且能与各种香料、药物分子有效复合的环糊精衍生物水凝胶。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种多元糖基氨基酸基环糊精衍生物、水凝胶的制备方法。
本发明达到以下目的：
1、本发明制得的水凝胶不仅力学性能好，同时水溶性好、稳定性高。
2、本发明的制备方法无任何有机溶剂，并且无毒无害，制备过程环保、成本低。
3、本发明的水凝胶能与与香料、药物分子有效复合。
为了达到以上目的，本发明是通过如下技术方案实现的：
多元糖基氨基酸基环糊精衍生物的制备方法，包括步骤如下：
(1)将环糊精、碱性溶液加入水中,加热搅拌，升温后加入环氧氯丙烷，在40～95℃条件下，搅拌反应3～36h，当溶液pH值稳定时，停止加热，冷却至室温，中和pH至7-8,得到多元环氧化环糊精衍生物溶液；
(2)调节多元环氧化环糊精衍生物溶液的pH为10-14，加入多糖溶液，加热搅拌反应，得到多元糖基环糊精衍生物溶液；
(3)在相同条件下，向多元糖基环糊精衍生物溶液加入氨基酸溶液，继续反应，反应完毕，得到多元糖基氨基酸基环糊精衍生物溶液，多元糖基氨基酸基环糊精衍生物溶液用酸中和，再经过脱盐、干燥，得到多元糖基氨基酸基环糊精衍生物。
根据本发明优选的，步骤(1)中，所述的环糊精为甲基-β-环糊精或天然环糊精；所述的天然环糊精为α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、羟丙基-β-环糊精、磺丁基-β-环糊精钠、羟丁基-β-环糊精、单(6-巯基-6-去氧)-β-环糊精、羟乙基-β-环糊精、羟丙基-γ-环糊精中的一种或两种以上的组合。
根据本发明优选的，步骤(1)中，碱性溶液的浓度为10～35.5wt％。
优选的，碱性溶液的浓度20-30wt％。
进一步优选的，步骤(1)中，碱性溶液为氢氧化钠溶液。
根据本发明优选的，步骤(1)中，环氧氯丙烷的加入量为1-30mL；
优选的，环氧氯丙烷的加入量为20mL。
根据本发明优选的，步骤(1)中，环糊精与碱性溶液的摩尔体积比为：(2-6)：(6-15)，单位，mmol/mL，碱性溶液与环氧氯丙烷的体积比为：(6-15))：(1-6)。
进一步优选的，步骤(1)中，环糊精与碱性溶液的摩尔体积比为：3.2：8，单位，mmol/mL，碱性溶液与环氧氯丙烷的体积比为：8：4。
根据本发明优选的，步骤(1)中，环糊精与水的摩尔体积比为：(2-6)：(100-200)，单位，mmol/mL。
根据本发明优选的，步骤(1)中，反应温度为40～95℃，反应时间3～36h。
进一步优选的，步骤(1)中，反应温度65-75℃，反应时间24h。
根据本发明优选的，步骤(1)中，使用质量浓度为4-6wt％盐酸溶液进行中和，中和pH至7.1-7.5。
根据本发明优选的，步骤(2)中，调pH值为采用浓度为20-30wt％的氢氧化钠溶液进行，调节pH至13。
根据本发明优选的，步骤(2)中，多糖溶液的多糖为水溶性淀粉、羟乙基淀粉、黄原胶、果胶、瓜尔胶、麦芽糊精、糊精、壳聚糖中的一种或两种以上的组合。
根据本发明优选的，步骤(2)中，多糖溶液的质量浓度为2-8wt％。
根据本发明优选的，步骤(2)中，多糖溶液的加入量与多元环氧化环糊精衍生物溶液的体积比为1.0：(1.1～1.5)。
根据本发明优选的，步骤(2)中，反应温度为1～50℃，反应时间为20～50h；
优选的，反应温度为5～25℃，反应时间为25～35h。
根据本发明优选的，步骤(3)中，氨基酸溶液的氨基酸为甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸、亮氨酸、色氨酸、天冬氨酸、半胱氨酸、苯丙氨酸中的一种或两种以上的组合。
根据本发明优选的，步骤(3)中，氨基酸溶液的质量浓度为0.1-0.5wt％。
根据本发明优选的，步骤(3)中，多糖溶液中的多糖与氨基酸溶液中的氨基酸的质量比为(10～50):1；
优选的，多糖溶液中的多糖与氨基酸溶液中的氨基酸的质量比为40-50:1。
最为优选的，多糖溶液中的多糖与氨基酸溶液中的氨基酸的质量比为50:1。
根据本发明优选的，步骤(3)中，使用质量浓度为4-6wt％盐酸溶液进行中和，中和pH至7.1-7.5；采用网孔径为350道尔顿的反渗透装置进行脱盐，采用喷雾干燥进行干燥，喷雾干燥优风温度为180℃，出风温度为175℃。
多元糖基氨基酸基环糊精衍生物水凝胶的制备方法，步骤如下：
将制得的多元糖基氨基酸基环糊精衍生物加入到水或者氨基酸溶液中搅拌，得到多元糖基环糊精衍生物水凝胶。
根据本发明优选的，多元糖基氨基酸基环糊精衍生物与水或氨基酸溶液的质量百分比为5wt％～10wt％。
优选的，多元糖基氨基酸基环糊精衍生物与水或氨基酸溶液的质量百分比为6wt％。
搅拌时间为30min-2h。
本发明制备多元糖基氨基酸基环糊精衍生物时严格遵守加料顺序，先加入多糖溶液，待反映完毕后再加入氨基酸溶液。先加入氨基酸溶液时，溶液显酸性，酸性条件会对环氧氯丙烷的含量造成一定影响，最终获得的多元糖基氨基酸基环糊精衍生物的产量降低，甚至得不到多元糖基氨基酸基环糊精衍生物。
一种多元糖基环糊精衍生物，采用上述制备方法制得。
多元糖基氨基酸基环糊精衍生物水凝胶，采用上述制备方法制得。
本发明的技术特点及优点：
1、本发明得到的环糊精衍生物具有优良的水溶性，无任何有机溶剂的辅助即能与氨基酸或水形成凝胶。
2、本发明的环糊精衍生物水凝胶具有较好的稳定性，静置15天后仍然保持原有的状态，能与与香料、药物分子有效复合，具有良好的应用前景。
3、本发明的环糊精衍生物水凝胶具有优良的力学性能，能抵抗更强的外力作用。
附图说明
图1为实施例1的多元糖基氨基酸基环糊精凝胶的实物照片；
图2为实施例1的多元糖基氨基酸基环糊精凝胶在温度40℃下真空干燥得到的干凝胶的SEM放大图；
图3为实施例1的多元糖基氨基酸基环糊精凝胶的机械作用力图；
图4为实施例1的多元糖基氨基酸基环糊精凝胶的模量随扫描频率的变化趋势图；
图5为实施例1的多元糖基氨基酸基环糊精衍生物及配置成5％溶液的实物照片；a为多元糖基氨基酸基环糊精衍生物粉末照片，b为多元糖基氨基酸基环糊精衍生物加水配置成5％溶液的实物照片；
图6为实施例1的多元糖基氨基酸基环糊精凝胶静置前以及静置15天后的稳定性照片；a为多元糖基氨基酸基环糊精凝胶静置前照片，b为多元糖基氨基酸基环糊精凝胶静置15天后的照片，c为多元糖基氨基酸基环糊精凝胶静置15天后倒置照片；
图7为实验例的薄荷醇凝胶干片的实物照片；
图8为对比例1的衍生物形成的凝胶状态实物照片；
图9为对比例2的衍生物形成的凝胶状态实物照片；
具体实施方式
实施例1
多元糖基环糊精衍生物的制备方法，步骤如下：
(1)在125ml三口烧瓶中加入3.2mmol的甲基-β-环糊精，8ml20％的氢氧化钠溶液，100ml去离子水，加热搅拌，待温度提高至70℃时，用恒滴漏斗滴加4ml的环氧氯丙烷，将滴加时间控制在60min，并且滴加过程中始终保持反应温度在70℃，滴加完成后，在70℃保温搅拌24h，反应期间每隔1h测定溶液的pH值，当溶液pH值逐渐保持稳定时，停止加热，冷却至室温，使用质量浓度为6wt％盐酸溶液进行中和pH至7.2，得到多元环氧化环糊精衍生物溶液；
(2)用8ml30wt.％的氢氧化钠溶液，将多元环氧化环糊精衍生物溶液的pH值调至13，缓慢加入2ml 5wt.％的水溶性壳聚糖溶液，10℃下，保温搅拌30h，得到多元糖基环糊精衍生物溶液；
(3)待反应完毕，缓慢加入2ml0.1wt.％的甘氨酸溶液，10℃条件下保温搅拌30h，等待反应结束使用质量浓度为6wt％盐酸溶液进行中和pH至7.2，冷却至室温，经过纳滤脱盐、喷雾干燥后，最终得到白色粉末，即为壳聚糖基甘氨酸基环糊精衍生物。
多元糖基环糊精衍生物水凝胶的制备：
将1.5g壳聚糖基甘氨酸基环糊精衍生物加入到18.5g去离子水中，常温下缓慢搅拌2.5h，随着溶液的粘度逐渐增大，慢慢停止搅拌。常温静置24h，得到多元糖基环糊精衍生物水凝胶。
制得的多元糖基氨基酸基环糊精凝胶实物照片如图1所示。
制得的多元糖基氨基酸基环糊精凝胶的机械作用力如图3所示，通过图3可以看出，在动态外力从1Pa-1000Pa的线性粘弹范围内，储能模量G’远大于耗能模量G”，差值在1500Pa左右，并且该凝胶材料的应力屈服点在1200Pa左右，能抵抗更强的外力作用，表明该凝胶材料具有良好的力学性能。
多元糖基氨基酸基环糊精凝胶的模量随扫描频率的变化趋势如图4所示，通过图4可以看出，该凝胶在1-100hz内均保持储能模量G'＞耗能模量G”符合凝胶的基本特征。
将制得的多元糖基氨基酸基环糊精衍生物粉末加水配置成3wt％溶液，配成的溶液如图5所示，通过图5可以看出，溶液为均一的水溶液，说明多元糖基氨基酸基环糊精衍生物水溶性好。当多元糖基氨基酸基环糊精衍生物的浓度增高至＞5wt％时粘度逐渐增加，形成凝胶。
将多元糖基氨基酸基环糊精凝胶静置15天后测试其稳定性，静置前以及静置15天后如图6所示，通过图6可以看出凝胶静置15天后仍然保持原有的状态，并且倒置不会流动，具有较好的稳定性。
将多元糖基氨基酸基环糊精凝胶在温度40℃下真空干燥，得到的干凝胶的SEM图如图2所示，通过图2，可以看出，所得到的的多元糖基氨基酸基环糊精凝胶的结构为棒状堆叠，干凝胶纤维的宽度为1μm左右，这是真空下制备时凝胶纤维彼此挤压与粘合的结果。所以得到的纤维结构要稍微大一些。
实施例2
多元糖基环糊精衍生物水凝胶的制备方法，步骤如下：
(1)在125ml三口烧瓶中加入3.2mmol的甲基-β-环糊精，8ml20％的氢氧化钠溶液，100ml去离子水，加热搅拌，待温度提高至70℃时，用恒滴漏斗滴加4ml的环氧氯丙烷，将滴加时间控制在60min，并且滴加过程中始终保持反应温度在70℃，滴加完成后，在70℃保温搅拌24h，反应期间每隔1h测定溶液的pH值，当溶液pH值逐渐保持稳定时，停止加热，冷却至室温，使用质量浓度为6wt％盐酸溶液进行中和pH至7.2，得到多元环氧化环糊精衍生物溶液；
(2)用8ml30wt.％的氢氧化钠溶液，将多元环氧化环糊精衍生物溶液的pH值调至13，缓慢加入2ml 5wt.％的黄原胶溶液，10℃下，保温搅拌30h，得到多元糖基环糊精衍生物溶液；
(3)待反应完毕，缓慢加入2ml 0.1wt.％的甘氨酸溶液，10℃条件下保温搅拌30h，等待反应结束使用质量浓度为6wt％盐酸溶液进行中和pH至7.2，冷却至室温，经过纳滤脱盐、喷雾干燥后，最终得到白色粉末，即为黄原胶基甘氨酸基环糊精衍生物。
多元糖基环糊精衍生物水凝胶的制备：
将1.5g黄原胶基甘氨酸基环糊精衍生物加入到18.5g去离子水中，常温下缓慢搅拌2.5h，随着溶液的粘度逐渐增大，慢慢停止搅拌。常温静置24h，得到多元糖基环糊精衍生物水凝胶。
实施例3
多元糖基环糊精衍生物水凝胶的制备方法，步骤如下：
(1)在125ml三口烧瓶中加入3.2mmol的甲基-β-环糊精，8ml20％的氢氧化钠溶液，100ml去离子水，加热搅拌，待温度提高至70℃时，用恒滴漏斗滴加4ml的环氧氯丙烷，将滴加时间控制在60min，并且滴加过程中始终保持反应温度在70℃，滴加完成后，在70℃保温搅拌24h，反应期间每隔1h测定溶液的pH值，当溶液pH值逐渐保持稳定时，停止加热，冷却至室温，使用质量浓度为6wt％盐酸溶液进行中和pH至7.2，得到多元环氧化环糊精衍生物溶液；
(2)用8ml30wt.％的氢氧化钠溶液，将多元环氧化环糊精衍生物溶液的pH值调至13，缓慢加入2ml 5wt.％的水溶性淀粉溶液，10℃下，保温搅拌30h，得到多元糖基环糊精衍生物溶液；
(3)待反应完毕，缓慢加入2ml 0.1wt.％的甘氨酸溶液，10℃条件下保温搅拌30h，等待反应结束使用质量浓度为6wt％盐酸溶液进行中和pH至7.2，冷却至室温，经过纳滤脱盐、喷雾干燥后，最终得到白色粉末，即为水溶性淀粉基甘氨酸基环糊精衍生物。
多元糖基环糊精衍生物水凝胶的制备：
将1.5g水溶性淀粉基甘氨酸基环糊精衍生物加入到18.5g去离子水中，常温下缓慢搅拌2.5h，随着溶液的粘度逐渐增大，慢慢停止搅拌。常温静置24h，得到多元糖基环糊精衍生物水凝胶。
实施例4
多元糖基环糊精衍生物水凝胶的制备方法，步骤如下：
(1)在125ml三口烧瓶中加入4mmol的甲基-β-环糊精，10ml20％的氢氧化钠溶液，120ml去离子水，加热搅拌，待温度提高至72℃时，用恒滴漏斗滴加4ml的环氧氯丙烷，将滴加时间控制在60min，并且滴加过程中始终保持反应温度在72℃，滴加完成后，在72℃保温搅拌24h，反应期间每隔1h测定溶液的pH值，当溶液pH值逐渐保持稳定时，停止加热，冷却至室温，使用质量浓度为6wt％盐酸溶液进行中和pH至7.2，得到多元环氧化环糊精衍生物溶液；
(2)用8ml30wt.％的氢氧化钠溶液，将多元环氧化环糊精衍生物溶液的pH值调至13，缓慢加入2ml 6wt.％的水溶性淀粉溶液，10℃下，保温搅拌30h，得到多元糖基环糊精衍生物溶液；
(3)待反应完毕，缓慢加入2ml 0.3wt.％的谷氨酸溶液，10℃条件下保温搅拌30h，等待反应结束使用质量浓度为6wt％盐酸溶液进行中和pH至7.2，冷却至室温，经过纳滤脱盐、喷雾干燥后，最终得到白色粉末，即为水溶性淀粉基谷氨酸基环糊精衍生物。
多元糖基环糊精衍生物水凝胶的制备：
将1.5g水溶性淀粉基甘氨酸基环糊精衍生物加入到18.5g去离子水中，常温下缓慢搅拌2.5h，随着溶液的粘度逐渐增大，慢慢停止搅拌。常温静置24h，得到多元糖基环糊精衍生物水凝胶。
实验例：
取1mmol实施例1的多元糖基氨基酸基环糊精衍生物粉末加入到100.00g水中，加入1mmol的薄荷醇，40℃下加热搅拌5h，降至室温得到薄荷醇环糊精包合物。
向上述溶液中继续加入2.00g多元糖基氨基酸基环糊精衍生物，即可制得薄荷醇凝胶。
将上述得到的薄荷醇凝胶可以缓慢向空气中释放薄荷醇分子，并且在薄荷醇凝胶干燥前能保持释放状薄荷醇的状态。
得到的薄荷醇凝胶除去水分，得到薄荷醇凝胶干片，该干片易溶于水，并且凝胶干片可以再在水溶液中释放薄荷醇。见图7所示。
对比例1
多元糖基环糊精衍生物的制备方法，同实施例1，不同之处在于：
步骤(2)用8ml30wt.％的氢氧化钠溶液，将多元环氧化环糊精衍生物溶液的pH值调至13，先缓慢加入2ml0.1wt.％的甘氨酸溶液，10℃条件下保温搅拌30h，待反应结束后再加入2ml 5wt.％水溶性壳聚糖溶液，10℃保温搅拌30h，等待反应结束使用质量浓度为6wt％盐酸溶液进行中和pH至7.2，冷却至室温，经过纳滤脱盐、喷雾干燥后，最终得到白色粉末，即为壳聚糖基甘氨酸基环糊精衍生物。
将对比例1的1.5g壳聚糖基甘氨酸基环糊精衍生物加入到18.5g去离子水中，常温下缓慢搅拌2.5h，随着溶液的粘度逐渐增大，慢慢停止搅拌。常温静置24h，得到多元糖基环糊精衍生物水凝胶。
对比例1的衍生物无法在水溶液中形成凝胶，或者形成的凝胶力学性能不足。倒置出现流动现象；见图8所示。
对比例2
多元糖基环糊精衍生物的制备方法，同实施例1，不同之处在于：
步骤(2)用8ml30wt.％的氢氧化钠溶液，将多元环氧化环糊精衍生物溶液的pH值调至13，缓慢加入2ml 0.5wt.％的水溶性壳聚糖溶液，10℃下，保温搅拌30h，得到多元糖基环糊精衍生物溶液；
步骤(3)待反应完毕，缓慢加入2ml的1wt.％的甘氨酸溶液，10℃条件下保温搅拌30h，等待反应结束使用质量浓度为6wt％盐酸溶液进行中和pH至7.2，冷却至室温，经过纳滤脱盐、喷雾干燥后，最终得到白色粉末，即为壳聚糖基甘氨酸基环糊精衍生物。
将对比例2的1.5g壳聚糖基甘氨酸基环糊精衍生物加入到18.5g去离子水中，常温下缓慢搅拌2.5h，随着溶液的粘度逐渐增大，慢慢停止搅拌。常温静置24h，得到多元糖基环糊精衍生物水凝胶。
对比例1的衍生物无法在水溶液中形成凝胶，见图9所示。

Claims (10)

1.多元糖基氨基酸基环糊精衍生物的制备方法，包括步骤如下：
(1)将环糊精、碱性溶液加入水中,加热搅拌，升温后加入环氧氯丙烷，在40～95℃条件下，搅拌反应3～36h，当溶液pH值稳定时，停止加热，冷却至室温，中和pH至7-8,得到多元环氧化环糊精衍生物溶液；
(2)调节多元环氧化环糊精衍生物溶液的pH为10-14，加入多糖溶液，加热搅拌反应，得到多元糖基环糊精衍生物溶液；
(3)在相同条件下，向多元糖基环糊精衍生物溶液加入氨基酸溶液，继续反应，反应完毕，得到多元糖基氨基酸基环糊精衍生物溶液，多元糖基氨基酸基环糊精衍生物溶液用酸中和，再经过脱盐、干燥，得到多元糖基氨基酸基环糊精衍生物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的环糊精为甲基-β-环糊精或天然环糊精；所述的天然环糊精为α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、羟丙基-β-环糊精、磺丁基-β-环糊精钠、羟丁基-β-环糊精、单(6-巯基-6-去氧)-β-环糊精、羟乙基-β-环糊精、羟丙基-γ-环糊精中的一种或两种以上的组合；
碱性溶液的浓度为10～35.5wt％；优选的，碱性溶液的浓度20-30wt％；
碱性溶液为氢氧化钠溶液；
环氧氯丙烷的加入量为1-30mL；
优选的，环氧氯丙烷的加入量为20mL。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，环糊精与碱性溶液的摩尔体积比为：(2-6)：(6-15)，单位，mmol/mL，碱性溶液与环氧氯丙烷的体积比为：(6-15)：(1-6)；
优选的，步骤(1)中，环糊精与碱性溶液的摩尔体积比为：3.2：8，单位，mmol/mL，碱性溶液与环氧氯丙烷的体积比为：8：4；
步骤(1)中，环糊精与水的摩尔体积比为：(2-6)：(100-200)，单位，mmol/mL。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，反应温度为40～95℃，反应时间3～36h；优选的，步骤(1)中，反应温度65-75℃，反应时间24h，使用质量浓度为4-6wt％盐酸溶液进行中和，中和pH至7.1-7.5。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，调pH值为采用浓度为20-30wt％的氢氧化钠溶液进行，调节pH至13；
步骤(2)中，多糖溶液的多糖为溶性淀粉、羟乙基淀粉、黄原胶、果胶、瓜尔胶、麦芽糊精、糊精、壳聚糖中的一种或两种以上的组合；
多糖溶液的质量浓度为2-8wt％。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，多糖溶液的加入量与多元环氧化环糊精衍生物溶液的体积比为1.0：(1.1～1.5)；
步骤(2)中，反应温度为1～50℃，反应时间为20～50h；优选的，反应温度为5～25℃，反应时间为25～35h。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，氨基酸溶液的氨基酸为甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸、亮氨酸、色氨酸、天冬氨酸、半胱氨酸、苯丙氨酸中的一种或两种以上的组合；氨基酸溶液的质量浓度为0.1-0.5wt％；
多糖溶液中的多糖与氨基酸溶液中的氨基酸的质量比为(10～50):1；
优选的，多糖溶液中的多糖与氨基酸溶液中的氨基酸的质量比为40-50:1；
最为优选的，多糖溶液中的多糖与氨基酸溶液中的氨基酸的质量比为50:1；
使用质量浓度为4-6wt％盐酸溶液进行中和，中和pH至7.1-7.5；采用网孔径为350道尔顿的反渗透装置进行脱盐，采用喷雾干燥进行干燥，喷雾干燥优风温度为180℃，出风温度为175℃。
8.多元糖基氨基酸基环糊精衍生物水凝胶的制备方法，步骤如下：
将权利要求1制得的多元糖基氨基酸基环糊精衍生物加入到水或者氨基酸溶液中搅拌，得到多元糖基环糊精衍生物水凝胶。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，多元糖基氨基酸基环糊精衍生物与水或氨基酸溶液的质量百分比为5wt％～10wt％；
优选的，多元糖基氨基酸基环糊精衍生物与水或氨基酸溶液的质量百分比为6wt％，搅拌时间为30min-2h。
10.一种多元糖基环糊精衍生物，采用权利要求1所述的制备方法制得，
多元糖基氨基酸基环糊精衍生物水凝胶，采用权利要求8所述的制备方法制得。
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