CN113316612A - 适用于减少气味的热塑性聚烯烃组合物 - Google Patents

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Abstract

本公开案涉及一种热塑性聚烯烃组合物，其包括：(A)聚丙烯聚合物；(B)弹性体组分；(C)添加剂组分；及(D)清除剂组分，其包括本文所定义的具有式(I)的聚乙酰乙酸酯化合物及本文所定义的具有式(II)的氨基醇化合物。本公开案还涉及一种由所述热塑性聚烯烃组合物制成的制品。

Description

适用于减少气味的热塑性聚烯烃组合物
技术领域
实施例涉及适用于减少气味的热塑性聚烯烃组合物。此类组合物进一步适用于醛减量，以及保持或改善机械特性的平衡。
背景技术
汽车内部零件通常由热塑性聚烯烃(TPO)组合物制成，诸如含有聚烯烃弹性体(POE)的TPO组合物。关于汽车内部空气质量的消费者关注逐渐增加已导致政府规定限制汽车内部零件中可容许的挥发性有机化合物(VOC)，诸如醛的浓度。除减少VOC之外，减少或不增加气味且保持或改善对汽车内部零件重要的机械特性为至关重要的。本发明组合物满足现有技术水平中的这种需求。
发明内容
在某些实施例中，本公开案涉及一种热塑性聚烯烃组合物，其包括：
(A)聚丙烯聚合物；
(B)弹性体组分；
(C)添加剂组分；及
(D)清除剂组分，其包括聚乙酰乙酸酯化合物及氨基醇化合物，其中：
聚乙酰乙酸酯化合物具有式(I)：
Figure BDA0003159879940000011
氨基醇化合物具有式(II)：
Figure BDA0003159879940000021
或其盐；且其中：
A为聚合物主链、C1-C30经取代或未经取代的直链或支链烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基，其中取代基可为一或多个O、N、S、卤素或膦；
RB为化学键或C1-C30直链或支链烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基；
RC为经取代或未经取代的C1-C6烷基或经取代或未经取代的芳基；
n为2至100的数字；
RA为化学键或为C(R7R8)；
R1为H、OH或C1-C6烷基；
R2为H、OH或C1-C6烷基；
R3、R4、R5及R6独立地为H或C1-C6烷基；
R7及R8独立地为H、OH或C1-C6烷基；
其中R1至R8中的C1-C6烷基任选地独立地经OH、NR9R10、C1-C6烷基或苯基取代，其中R9及R10独立地为H或C1-C6烷基，及
其限制条件为若R7及R8都不为OH，则R1及R2中的至少一者为OH。
任选地，在某些实施例中，本公开案的组合物可进一步包括(E)增容剂。
在其它实施例中，本公开案涉及一种热塑性聚烯烃组合物，其包括：
(A)29.99wt％至99.99wt％的聚丙烯聚合物；
(B)0wt％至70wt％的弹性体组分；
(C)0wt％至40wt％的添加剂组分；及
(D)0.01wt％至5wt％的清除剂组分，其包括聚乙酰乙酸酯化合物及氨基醇化合物，其中：
聚乙酰乙酸酯化合物具有式(I)：
Figure BDA0003159879940000031
氨基醇化合物具有式(II)：
Figure BDA0003159879940000032
或其盐；且其中：
A为聚合物主链、C1-C30经取代或未经取代的直链或支链烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基，其中取代基可为一或多个O、N、S、卤素或膦；
RB为化学键或C1-C30直链或支链烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基；
RC为经取代或未经取代的C1-C6烷基或经取代或未经取代的芳基；
n为2至100的数字；
RA为化学键或为C(R7R8)；
R1为H、OH或C1-C6烷基；
R2为H、OH或C1-C6烷基；
R3、R4、R5及R6独立地为H或C1-C6烷基；
R7及R8独立地为H、OH或C1-C6烷基；
其中R1至R8中的C1-C6烷基任选地独立地经OH、NR9R10、C1-C6烷基或苯基取代，其中R9及R10独立地为H或C1-C6烷基，及
其限制条件为若R7及R8都不为OH，则R1及R2中的至少一者为OH。
任选地，在某些实施例中，本公开案的组合物可进一步包括0wt％至10wt％的(E)增容剂。
具体实施方式
出于美国专利实务的目的，任何所参考的专利、专利申请案或公开案的内容均以全文引用的方式并入(或其等效美国版本如此以引用的方式并入)，尤其在本领域中的定义(在与本公开案中特定提供的任何定义不一致的程度上)及常识的公开方面。
本文中所公开的数值范围包含来自下限值及上限值的所有值，且包含下限值及上限值，以及十进制值。对于含有确切值的范围(例如，1至7)，包含任何两个确切值之间的任何子范围(例如，1至2；2至6；5至7；3至7；5至6；等)。
除非相反陈述、自上下文暗示或本领域中的惯用，否则所有份数及百分比均按重量计，且所有测试方法均为截至本公开案的申请日为止的现行方法。
“弹性体”为在相对较低应力下经历较大可逆变形的聚合物。弹性体可为热塑性或热固性的。“热塑性弹性体”为具有热塑性特性的弹性体。即，热塑性弹性体在高于其熔点或软化点的温度下任选地经模制或以其它方式成型及再加工。适用于本文的聚烯烃弹性体为热塑性弹性体。
“乙烯类聚合物”、“乙烯聚合物”、“聚乙烯”或类似术语表示含有等于或大于50wt％或大部分量的聚合乙烯单体(按聚合物的总重量计)且任选地可含有至少一种共聚单体的聚合物。
“乙烯/α-烯烃聚合物(ethylene/α-olefin polymer)”或“乙烯/α-烯烃聚合物(ethylene/alpha-olefin polymer)”为含有等于或大于50wt％或大部分量的聚合乙烯(按聚合物的重量计)以及一或多种α-烯烃共聚单体的聚合物。
“均聚物”为包括衍生自单一单体类型，但不排除用于制备均聚物的残余量的其它组分(诸如链转移剂)的重复单元的聚合物。
“烯烃聚合物”、“烯属聚合物”、“烯属互聚物”、“聚烯烃”及类似术语是指衍生自简单烯烃的聚合物。“聚烯烃”含有等于或大于50wt％或大部分量的聚合烯烃单体(按聚合物的总重量计)且任选地可含有至少一种共聚单体。α-烯烃单体的非限制性实例包含C2、或C3至C4、或C6、或C8、或C10、或C12、或C16、或C18、或C20α-烯烃，诸如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯及1-辛烯。代表性聚烯烃包含聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯及其各种互聚物。
“聚合物”为通过使以聚合形式提供构成聚合物的多个及/或重复“单元”或“单体单元(mer unit)”的单体(不论相同或不同类型)聚合而制备的化合物。“聚合物”包含均聚物、共聚物、三元共聚物、互聚物等。“聚合物”还涵盖共聚物的所有形式，例如无规、嵌段等。“互聚物”为通过至少两种类型的单体或共聚单体的聚合而制备的聚合物。“互聚物”包含但不限于共聚物(其通常是指由两种不同类型的单体或共聚单体制备的聚合物)、三元共聚物(其通常是指由三种不同类型的单体或共聚单体制备的聚合物)、四元共聚物(其通常是指由四种不同类型的单体或共聚单体制备的聚合物)及其类似者。术语“乙烯/α-烯烃共聚物”及“丙烯/α-烯烃共聚物”指示如上文所描述，分别由乙烯或丙烯及一或多种其它可聚合α-烯烃单体聚合制备的共聚物。应注意，尽管聚合物通常称为“由”一或多种指定单体“制成”、“基于”指定单体或单体类型、“含有”指定单体含量或其类似者，但在此情形下，术语“单体”应理解为指代指定单体的聚合遗留物，且不指代未聚合物质。一般来说，本文中的聚合物称为基于作为对应单体的聚合形式的“单元”。
“聚丙烯聚合物”、“丙烯类聚合物”或“丙烯聚合物”为含有等于或大于50wt％或大部分量的聚合丙烯单体(按聚合物的总重量计)且任选地可含有至少一种共聚单体的聚合物。因此，通用术语“聚丙烯”包含丙烯均聚物、丙烯互聚物、两种或多于两种丙烯均聚物的共混物、两种或多于两种丙烯互聚物的共混物及一或多种丙烯均聚物与一或多种丙烯互聚物的共混物。
“聚苯乙烯”为由作为唯一类型的单体的苯乙烯单体而制备的芳香族聚合物。因此，聚苯乙烯为苯乙烯均聚物。通用术语“聚苯乙烯”包含经冲击改性的聚苯乙烯。
“苯乙烯系嵌段共聚物”为具有苯乙烯系单体的至少一个嵌段片段与另一共聚单体的另一嵌段片段组合的弹性体。苯乙烯嵌段共聚物的结构可为线性或放射型，及为二嵌段或三嵌段型。苯乙烯系嵌段共聚物可以商标VECTOR购自Dexco Polymers，以商标KRATON购自Kraton Corporation，且以商标SOLPRENE购自Dynasol。
“热塑性”材料为直链或支链聚合物，其可反复软化且在加热时制成可流动的且在冷却至室温时恢复至坚硬状态。另外，当加热至软化状态时，热塑性塑胶可模制或挤制成具有任何预定形状的制品。
(A)聚丙烯聚合物
本发明组合物包括聚丙烯聚合物。在某些实施例中，按组合物的总重量计，本发明组合物包括29.99wt％至99.99wt％(例如，30wt％至99.99wt％、35wt％至90wt％、40wt％至90wt％、45wt％至90wt％、50wt％至90wt％、50wt％至85wt％、55wt％至80wt％、60wt％至75wt％、65wt％至75wt％、70wt％至75wt％或70wt％至71wt％)的聚丙烯聚合物。换句话说，在某些实施例中，按组合物的总重量计，组合物包含29.99wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％、或45wt％、或50wt％、或55wt％、或60wt％、或65wt％、或70wt％至71wt％、或75wt％、或80wt％、或85wt％、或90wt％、或99.99wt％的聚丙烯聚合物。
在某些实施例中，按聚合物的总重量计，聚丙烯聚合物含有大于50wt％、或60wt％、或70wt％、或75wt％至80wt％、或90wt％、或95wt％、或98wt％、或99wt％或100wt％的聚合丙烯单体。聚丙烯聚合物的其余部分衍生自乙烯及/或具有4、或6至8、或12、或16、或20个碳原子的α-烯烃的单元。在一实施例中，α-烯烃为C4-C20直链、支链或环状α-烯烃。
适合的聚丙烯聚合物的非限制性实例包含聚丙烯均聚物(诸如BraskemTM聚丙烯H502-25RZ)；聚丙烯无规共聚物(诸如BraskemTM聚丙烯R751-12N)；聚丙烯抗冲击共聚物(诸如购自SK Global Chemical的YUPLENETM BX3900及BraskemTM聚丙烯T702-12N)；接枝聚丙烯共聚物；及嵌段丙烯共聚物(诸如购自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)的聚丙烯烯烃嵌段共聚物(PP-OBC))。
在各种实施例中，聚丙烯聚合物为聚丙烯抗冲击共聚物。
在各种实施例中，根据ASTM D792，聚丙烯聚合物的密度为0.890至0.920g/cm3(例如，0.890至0.915g/cm3、0.890至0.910g/cm3、0.895至0.905g/cm3等)。换句话说，在各种实施例中，根据ASTM D792，聚丙烯聚合物的密度为0.890g/cm3、或0.895g/cm3、或0.900g/cm3至0.905g/cm3、或0.910g/cm3、或0.915g/cm3、或0.920g/cm3。
在各种实施例中，根据ASTM D1238，聚丙烯聚合物在230℃/2.16kg下的熔体流动速率为1g/10min至200g/10min(例如，1g/10min至150g/10min、15g/10min至100g/10min、30g/10min至100g/10min、40g/10min至90g/10min、45g/10min至80g/10min、50g/10min至70g/10min、55g/10min至65g/10min等)。换句话说，在各种实施例中，根据ASTM D1238，聚丙烯聚合物在230℃/2.16kg下的熔体流动速率为1g/10min、或15g/10min、或30g/10min、或40g/10min、或50g/10min、或55g/10min、或60g/10min至65g/10min、或70g/10min、或80g/10min、或90g/10min、或100g/10min、或150g/10min、或200g/10min。
适用于本文中的聚丙烯可具有以下特性中的一者、一些或全部：
(a)根据ASTM D792，密度为0.890g/cm3、或0.895g/cm3、或0.900g/cm3至0.905g/cm3、或0.910g/cm3、或0.915g/cm3、或0.920g/cm3；及/或
(b)根据ASTM D1238，在230℃/2.16kg下的熔体流动速率为50g/10min、或55g/10min、或60g/10min至65g/10min、或70g/10min、或80g/10min、或90g/10min、或100g/10min。
在一或多个实施例中，聚丙烯聚合物为密度为0.900g/cm3(ASTM D792)且熔体流动速率为60g/10min(ASTM D1238，230℃/2.16kg)的聚丙烯抗冲击共聚物。
聚丙烯聚合物可包括本文所公开的一或多个实施例。
(B)弹性体组分
本发明组合物包括弹性体组分。在某些实施例中，按组合物的总重量计，本发明组合物包括0wt％至70wt％(例如，1wt％至65wt％、1wt％至60wt％、1wt％至55wt％、1wt％至50wt％、1wt％至45wt％、1wt％至40wt％、5wt％至35wt％、5wt％至30wt％、5wt％至25wt％、10wt％至20wt％、10wt％至15wt％、12wt％至15wt％或12wt％至13wt％)的弹性体组分。换句话说，在某些实施例中，按组合物的总重量计，组合物包括0wt％、或1wt％、或5wt％、或10wt％、或12wt％至13wt％、或15wt％、或20wt％、或25wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％、或45wt％、或50wt％、或55wt％、或60wt％、或65wt％、或70wt％的弹性体组分。
本发明组合物的弹性体组分可为聚烯烃弹性体、苯乙烯系嵌段共聚物、弹性体合金、热塑性聚胺酯、热塑性共聚酯、热塑性聚酰胺或其组合。
在某些实施例中，本发明组合物的弹性体组分为聚烯烃弹性体。
在某些实施例中，本发明组合物的聚烯烃弹性体为聚烯烃弹性体或聚烯烃弹性体的混合物。“聚烯烃弹性体”为含有至少50摩尔％(mol％)的衍生自一或多种α-烯烃的单元(按可聚合单体的总量计)，或含有等于或大于50wt％或大部分量的聚合α-烯烃单体(按弹性体的总重量计)的弹性体聚合物。在各种实施例中，聚烯烃弹性体仅由聚合α-烯烃单体(包含乙烯)组成。此类聚烯烃弹性体可为均聚物或互聚物。聚烯烃均聚物的实例为乙烯或丙烯的均聚物。聚烯烃互聚物的实例为乙烯/α-烯烃互聚物及丙烯/α-烯烃互聚物。在此类实施例中，α-烯烃可为C3-20直链、支链或环状α-烯烃(对于丙烯/α-烯烃互聚物，将乙烯视为α-烯烃)。C3-20α-烯烃的实例包含丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯及1-十八烯。α-烯烃还可含有诸如环己烷或环戊烷的环状结构，得到α-烯烃，诸如3-环己基-1-丙烯(烯丙基环己烷)及乙烯基环己烷。说明性聚烯烃共聚物包含乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯及其类似者。说明性三元共聚物包含乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯及乙烯/丁烯/1-辛烯。在一实施例中，聚烯烃弹性体为乙烯/辛烯共聚物。另外，共聚物可为无规或嵌段的。
聚烯烃弹性体还可包括一或多种诸如不饱和酯或酸或硅烷的官能基，且这些弹性体(聚烯烃)已为所熟知且可通过常规高压技术制备。不饱和酯可为丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯或羧酸乙烯酯。烷基可具有1至8个碳原子且优选地具有1至4个碳原子。羧酸酯基可具有2至8个碳原子且优选地具有2至5个碳原子。按共聚物的重量计，共聚物中归因于酯共聚单体的部分可在1直至50重量％范围内。丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的实例为丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯。羧酸乙烯酯的实例为乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及丁酸乙烯酯。不饱和酸的实例包含丙烯酸或顺丁烯二酸。不饱和硅烷的一个实例为乙烯基三烷氧基硅烷。
官能基还可经由可按本领域中通常已知来实现的接枝而包含于聚烯烃弹性体中。在一个实施例中，接枝可借助于自由基功能化而进行，所述功能化通常包含熔融共混聚烯烃弹性体、自由基引发剂(诸如过氧化物或其类似者)及含有官能基的化合物。在熔融共混期间，自由基引发剂与聚烯烃弹性体反应(反应性熔融共混)以形成聚合物基团。含有官能基的化合物与聚合物基团的主链键结以形成功能化聚合物。含有官能基的示范性化合物包含但不限于烷氧基硅烷(例如，乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷)及乙烯基羧酸及酸酐(例如，顺丁烯二酸酐)。
本文中适用的聚烯烃弹性体的市售实例包含极低密度聚乙烯(VLDPE)(例如，由陶氏化学公司制造的FLEXOMERTM乙烯/1-己烯聚乙烯)；均匀支化的线性乙烯/α-烯烃共聚物(例如三井石油化工有限公司(Mitsui Petrochemicals Company Limited)的TAFMERTM及埃克森化学公司(Exxon Chemical Company)的EXACTTM)；均匀支化的基本上线性乙烯/α-烯烃共聚物(例如，购自陶氏化学公司的AFFINITYTM聚烯烃塑性体及ENGAGETM聚烯烃弹性体)；无定形聚烯烃(APO)(例如，购自伊士曼化学公司(Eastman Chemical Company)的EASTOFLEXTM无定形丙烯均聚物)；烯烃嵌段共聚物(例如，购自陶氏化学公司的INFUSETM及INTUNETM烯烃嵌段共聚物)；聚丁烯-1共聚物(例如，购自利安德巴塞尔公司(Lyondellbasell)的Koattro塑性体)；及其组合。在各种实施例中，聚烯烃弹性体为均匀支化的线性及基本上线性的乙烯/α-烯烃共聚物。基本上线性的乙烯共聚物更全面地描述于USP 5,272,236；5,278,272及5,986,028中。在另一实施例中，聚烯烃弹性体为无定形聚烯烃，诸如更全面地描述于美国公开案第2004/0081795号中的那些。
本文中适用的聚烯烃弹性体还包含丙烯类共聚物、丁烯类共聚物及任何其它烯烃类共聚物。此类共聚物可包括大部分(即大于50重量％(wt％))衍生自烯烃(例如，丙烯)的单元及少部分衍生自另一α-烯烃(包含乙烯)的单元。在一实施例中，聚烯烃弹性体包含丙烯类共聚物。在其它实施例中，聚烯烃弹性体包括丙烯-乙烯共聚物。本文中适用的示范性丙烯类共聚物包含购自陶氏化学公司的VERSIFYTM聚合物及购自埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical Company)的VISTAMAXXTM聚合物。在某些实施例中，当组分(B)弹性体组分包含聚丙烯时，其不同于组分(A)聚丙烯。
聚烯烃弹性体还可包含乙烯/丙烯/二烯单体(EPDM)三元共聚物弹性体及氯化聚乙烯(CPE)。适合的EPDM的市售实例包含购自陶氏化学公司的NORDELTM EPDM。适合的CPE的市售实例包含购自陶氏化学公司的TYRINTM CPE。
在一或多个实施例中，聚烯烃弹性体选自由以下组成的组：乙烯类聚烯烃弹性体、丙烯类聚烯烃弹性体及其组合。在此类实施例中，按乙烯类聚烯烃弹性体的全部重量计，乙烯类聚烯烃弹性体的乙烯含量可大于50wt％，或大于60wt％，其中余量由一或多种α-烯烃单体组成。另外，按乙烯类聚烯烃弹性体的全部重量计，乙烯类聚烯烃弹性体的乙烯含量可在大于50wt％、或60wt％至75wt％、或90wt％范围内，其中余量由一或多种α-烯烃单体组成。在各种实施例中，α-烯烃单体为1-辛烯。
此外，当聚烯烃弹性体为丙烯类聚烯烃弹性体时，按丙烯类聚烯烃弹性体的全部重量计，其丙烯含量可大于50wt％、大于70wt％、或大于90wt％，其中余量由一或多种α-烯烃单体(包含乙烯)组成。另外，按丙烯类聚烯烃弹性体的全部重量计，丙烯类聚烯烃弹性体的丙烯含量可在大于50wt％、或70wt％、或90wt％至97wt％、或98wt％、或99wt％范围内，其中余量由一或多种α-烯烃单体(包含乙烯)组成。在各种实施例中，当聚烯烃弹性体为丙烯类聚烯烃弹性体时，α-烯烃共聚单体为乙烯。适合的丙烯类聚烯烃弹性体的非限制性实例包含丙烯共聚物及丙烯均聚物。当(B)弹性体组分包含聚丙烯时，所述聚丙烯不同于组分(A)聚丙烯。
在一或多个实施例中，聚烯烃弹性体为乙烯/1-辛烯共聚物。
根据ASTM D792，适用于本文中的聚烯烃弹性体的密度可为0.850g/cm3至0.930g/cm3(例如0.850g/cm3至0.920g/cm3、0.850g/cm3至0.910g/cm3、0.850g/cm3至0.900g/cm3、0.850g/cm3至0.890g/cm3、0.850g/cm3至0.880g/cm3或0.860g/cm3至0.870g/cm3)。换句话说，在各种实施例中，根据ASTM D792，适用于本文中的聚烯烃弹性体的密度为0.850g/cm3、或0.860g/cm3至0.870g/cm3、或0.880g/cm3、或0.890g/cm3、或0.900g/cm3、或0.910g/cm3、或0.920g/cm3、或0.930g/cm3。
根据ASTM D1238，在190℃/2.16kg下，适用于本文中的聚烯烃弹性体的熔融指数可为0.1g/10min至100g/10min(例如，0.1g/10min至75g/10min、0.5g/10min至50g/10min、1g/10min至40g/10min、1g/10min至30g/10min、5g/10min至20g/10min、10g/10min至20g/10min、或10g/10min至15g/10min)。换句话说，在某些实施例中，根据ASTM D1238，在190℃/2.16kg下，适用于本文中的聚烯烃弹性体的熔融指数可为0.1g/10min、或0.5g/10min、或1g/10min、或5g/10min、或10g/10min至15g/10min、或20g/10min、或30g/10min、或40g/10min、或50g/10min、或75g/10min、或100g/10min。
适用于本文中的聚烯烃弹性体可具有以下特性中的一种或两种：
(a)根据ASTM D792，密度为0.850g/cm3、或0.860g/cm3至0.870g/cm3、或0.880g/cm3、或0.890g/cm3、或0.900g/cm3、或0.910g/cm3、或0.920g/cm3、或0.930g/cm3；及/或
(b)根据ASTM D1238，在190℃/2.16kg下，熔融指数为0.1g/10min、或0.5g/10min、或1g/10min、或5g/10min、或10g/10min至15g/10min、或20g/10min、或30g/10min、或40g/10min、或50g/10min、或75g/10min、或100g/10min。
在一或多个实施例中，聚烯烃弹性体包含密度为0.864g/cm3(ASTM D792)且熔融指数为13g/10min(ASTM D1238，190℃/2.16kg)的乙烯/1-辛烯共聚物。
聚烯烃弹性体可包括本文所公开的一或多个实施例。
(C)添加剂组分
在某些实施例中，本发明组合物可包括添加剂组分，所述添加剂组分包含一或多种任选的添加剂。在某些实施例中，按组合物的总重量计，本发明组合物包括0wt％至40wt％(例如，1wt％至40wt％、1wt％至35wt％、1wt％至30wt％、1wt％至25wt％、1wt％至20wt％、5wt％至20wt％、10wt％至20wt％、15wt％至20wt％、或16wt％至17wt％)的添加剂组分。换句话说，在某些实施例中，按组合物的总重量计，本发明组合物包括0wt％、或1wt％、或5wt％、或10wt％、或15wt％、或16wt％至17wt％、或20wt％、或25wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％的添加剂组分。
可引入至组合物中的常规的添加剂通过滑石、抗氧化剂、矿物油、颜料、加工助剂、分配剂、助滑剂、阻燃剂、紫外线(UV)稳定剂、补强填料、碳酸钙、云母、玻璃纤维、晶须、抗刮擦添加剂及其组合举例说明。
在某些实施例中，组合物包含滑石，诸如购自IMERYS的JetFilTM700。按组合物的总重量计，滑石可按以下量使用：0wt％、或1wt％、或5wt％、或10wt％、或15wt％、或16wt％至17wt％、18wt％、或20wt％、或25wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％。
在某些实施例中，组合物包含抗氧化剂。适合的抗氧化剂的非限制性实例包含三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、季戊四醇四[3-[3,5-二叔丁基-4-羟苯基]丙酸酯及其组合，诸如50％三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯及50％季戊四醇四[3-[3,5-二叔丁基-4-羟苯基]丙酸酯的共混物。在一实施例中，组合物含有抗氧化剂，诸如
Figure BDA0003159879940000131
或其组合。在某些实施例中，按组合物的总重量计，组合物包含0wt％至2wt％、或0.01wt％至1wt％、或0.1wt％至0.5wt％、或0.2wt％至0.3wt％的抗氧化剂。
在一实施例中，组合物包含加工助剂。适合的加工助剂的非限制性实例包含硬脂酸钙。按组合物的总重量计，加工助剂可按以下量使用：0wt％、或0.05wt％、或0.1wt％至0.5wt％、或1wt％、或2wt％。
在一实施例中，组合物包含紫外线(UV)稳定剂。适合的紫外线(UV)稳定剂的非限制性实例包含受阻胺光稳定剂(HALS)，如双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(从BASF以TinuvinTM 770商购获得)及聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1,6-己二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]](从BASF以ChimassorbTM 944商购获得)。按组合物的总重量计，UV稳定剂可按以下量使用：0.05wt％、或0.1wt％、或0.5wt％至1wt％、或2wt％。
在一实施例中，组合物包含补强填料。补强填料的非限制性实例包含玻璃纤维、云母、晶须、碳酸钙(CaCO3)及其组合。按组合物的总重量计，补强填料可按以下量使用：2wt％、或5wt％至10wt％、或15wt％、或20wt％。
在一实施例中，(C)添加剂组分包括滑石及抗氧化剂。
添加剂组分可包括本文所公开的一或多个实施例。
(D)清除剂组分
本发明组合物包括清除剂组分，其包括具有式(I)的聚乙酰乙酸酯化合物及具有式(II)的氨基醇化合物。按组合物的总重量计，清除剂组分可以0.01wt％至5wt％(例如，0.01wt％至1wt％、或0.01wt％至0.75wt％、或0.05wt％至0.5wt％、或0.1wt％至0.5wt％、或0.2wt％至0.3wt％)的量存在于组合物中，其中按清除剂组分的总重量计，具有式(I)的聚乙酰乙酸酯化合物与具有式(II)的氨基醇化合物的重量比为1:20至20:1(例如，5:1至10:1)。换句话说，在某些实施例中，按组合物的总重量计，本发明组合物包含0.01wt％、或0.05wt％、或0.1wt％、或0.2wt％至0.3wt％、或0.5wt％、或0.75wt％、或1wt％、或5wt％的清除剂组分，所述清除剂组分包括具有式(I)的聚乙酰乙酸酯化合物及具有式(II)的氨基醇化合物，其中按清除剂组分的总重量计，具有式(I)的聚乙酰乙酸酯化合物与具有式(II)的氨基醇化合物的重量比为1:20至20:1(例如，5:1至10:1)。
在其它实施例中，按组合物的总重量计，本发明组合物包括0.01wt％至5wt％(例如，0.01wt％至1wt％、或0.01wt％至0.75wt％、或0.05wt％至0.5wt％、或0.1wt％至0.5wt％、或0.2wt％至0.3wt％)的具有式(I)的聚乙酰乙酸酯化合物。在其它实施例中，按组合物的总重量计，本发明组合物包括0.01wt％至1wt％(例如，0.01wt％至0.75wt％、或0.01wt％至0.5wt％、或0.01wt％至0.1wt％、或0.02wt％至0.08wt％)的具有式(II)的氨基醇化合物。
如本文所定义，聚乙酰乙酸酯化合物为含有两个或多于两个乙酰乙酸酯(-O-C(O)CH2C(O)-)基团的化合物。适合的聚乙酰乙酸酯化合物为式(I)的化合物：
Figure BDA0003159879940000141
其中
A为聚合物主链、C1-C30经取代或未经取代的直链或支链烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基，其中取代基可为一或多个O、N、S、卤素或膦；
RB为化学键或C1-C30直链或支链烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基；
RC为经取代或未经取代的C1-C6烷基或经取代或未经取代的芳基；及
n为2至100的数字。
在某些实施例中，RB为C1烷基或经取代或未经取代的醚部分。在某些实施例中，RC为C1或C2烷基。在某些实施例中，n为2至20、2至10、或2至4的数字。
根据本公开案的适合的聚乙酰乙酸酯为双(3-氧代丁酸)2-乙基-2-(((3-氧代丁酰基)氧基)甲基)丙烷-1,3-二基酯(即，三羟甲基丙烷三乙酰乙酸酯或“AATMP”)及其异构体、双(3-氧代丁酸)2,2-双(((3-氧代丁酰基)氧基)甲基)丙烷-1,3-二基酯及其异构体、双(3-氧代丁酸)2-(((3-氧代丁酰基)氧基)甲基)丙烷-1,3-二基酯及其异构体、双(3-氧代丁酸)2-甲基-2-(((3-氧代丁酰基)氧基)甲基)丙烷-1,3-二基酯及其异构体、1,2-二羟乙基二乙酰乙酸酯及其异构体、乙酰乙酸酯化聚丙二醇或聚乙二醇(其中乙酰乙酸酯化聚丙二醇或聚乙二醇可为直链或支链)的任何同系物(乙酰乙酸酯化支链聚醚多元醇或聚酯多元醇)、六(3-氧代丁酸)己烷-1,2,3,4,5,6-己酯及其异构体、三(3-氧代丁酸)丙烷-1,2,3-三基酯及其异构体，或其混合物。
优选的聚乙酰乙酸酯化合物包含但不限于以下：
Figure BDA0003159879940000151
Figure BDA0003159879940000161
在某些实施例中，本发明组合物的(D)清除剂组分的具有式(I)的聚乙酰乙酸酯化合物为双(3-氧代丁酸)2-乙基-2-(((3-氧代丁酰基)氧基)甲基)丙烷-1,3-二基酯(即，三羟甲基丙烷三乙酰乙酸酯或“AATMP”)。
具有式(I)的聚乙酰乙酸酯化合物可包括本文所公开的一或多个实施例。
本发明组合物的(D)清除剂组分进一步包括具有式(II)的氨基醇化合物(氨基醇化合物的实施例1)：
Figure BDA0003159879940000171
或其盐，其中：
RA为化学键或为C(R7R8)；
R1为H、OH或C1-C6烷基；
R2为H、OH或C1-C6烷基；
R3、R4、R5及R6独立地为H或C1-C6烷基；
R7及R8独立地为H、OH或C1-C6烷基；
其中R1至R8中的C1-C6烷基任选地独立地经OH、NR9R10、C1-C6烷基或苯基取代，其中R9及R10独立地为H或C1-C6烷基，及
其限制条件为若R7及R8都不为OH，则R1及R2中的至少一者为OH
在一示范性实施例中，R1为H(氨基醇化合物的实施例2)。以下描述另一示范性实施例。
在氨基醇化合物的实施例1或实施例2中，RA为化学键且R2为OH(氨基醇化合物的实施例3)。
在氨基醇化合物的实施例1-3中，R1、R3及R4各自为H，R5为H或任选地经取代的C1-C6烷基，且R6为任选地经取代的C1-C6烷基，优选为C1-C3烷基，更佳为甲基。
在氨基醇化合物的实施例1-3中，R1、R3及R4各自为H且R5及R6独立地任选地为经取代的C1-C6烷基，更佳地R5及R6中的一者未经取代且另一者经OH取代。
在氨基醇化合物的实施例1-3中，R1、R3及R4各自为H且R5及R6独立地任选地为经取代的C1-C6烷基，更佳地R5及R6两者经OH取代。
在实施例1中，R1为OH(氨基醇化合物的实施例4)。更佳地在此实施例内，RA为化学键且R2、R3、R4及R5各自为H，且R6任选地为经取代的C1-C6烷基，优选为未经取代的C1-C3烷基，更佳为甲基。
具有式(II)的示范性氨基醇化合物包含但不限于：2-氨基-1-丁醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-1-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2(羟甲基)丙烷-1,3-二醇或三(羟甲基)氨基甲烷、N-异丙基羟胺、乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-丁基乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、单仲丁醇胺、二-仲丁醇胺及其盐。
具有式(II)的适合的氨基醇化合物购自各种商业来源，其包含安格斯化学公司(ANGUS Chemical Company)(美国伊利诺伊州布法罗格罗夫(Buffalo Grove,Ill.,USA))、陶氏化学公司(美国密歇根州米德兰(Midland,Mich.,USA))，或可通过本领域中所熟知的技术容易地制备。可以盐形式使用式(II)化合物。适合的盐包含盐酸盐、乙酸盐、甲酸盐、草酸盐、柠檬酸盐、碳酸盐、硫酸盐及磷酸盐。
在某些实施例中，具有式(II)的氨基醇化合物为2-氨基-2(羟甲基)丙烷-1,3-二醇(tris amino)。
具有式(II)的氨基醇化合物可包括本文所公开的一或多个实施例。
(E)增容剂
在某些实施例中，本发明组合物可任选地包含增容剂。在某些实施例中，按组合物的总重量计，本发明组合物包括0wt％至10wt％的增容剂。在某些实施例中，按组合物的总重量计，本发明组合物包括0wt％、或0.01wt％、或0.05wt％、或0.1wt％、或0.2wt％、或0.3wt％、或0.4wt％、或0.5wt％、或0.6wt％至0.8wt％、或1.0wt％、或1.5wt％、或2.0wt％、或3.0wt％、或4.0wt％、或5.0wt％、或8.0wt％、或10wt％的增容剂。
增容剂可为苯乙烯系嵌段共聚物、乙烯丙烯酸(EAA)共聚物、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)共聚物、嵌段复合物、指定嵌段复合物、结晶嵌段复合物、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物、乙烯-羧酸共聚物、离子聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸异丁酯共聚物、丙烯酸酯及酸的三元共聚物；或乙烯二元共聚物E/A，其中E为乙烯，A为丙烯酸或甲基丙烯酸；或乙烯三元共聚物E/A/B，其中E为乙烯，A为丙烯酸或甲基丙烯酸，且B为丙烯酸正丁酯或异丁酯；或乙烯三元共聚物E/X/Y，其中E为乙烯，X为乙酸乙烯酯或丙烯酸C1-C8烷基酯，且Y为CO或SO2；或其组合，或其盐，或其中和形式。在各种实施例中，增容剂还可为乙烯二元共聚物E/A或乙烯三元共聚物E/A/B，其中E为乙烯；A为丙烯酸或甲基丙烯酸；且B为丙烯酸正丁酯或丙烯酸异丁酯；二元共聚物及三元共聚物两者中单体A的重量比例为约2-20％，且20三元共聚物中单体B的重量比例最多为约23％；任何类型的聚合物中的羧酸基团未经中和或经中和至至多约71％的程度，其中金属离子的化合价为1至3。E/A二元共聚物及E/A/B三元共聚物两者已为所熟知的且商业上可获得的；例如，一些来自杜邦公司(E.I.du Pont deNemours and Company)及陶氏化学公司的乙烯/丙烯酸共聚物。中和的二元及三元共聚物还可从杜邦公司获得。二元共聚物或三元共聚物中丙烯酸或甲基丙烯酸的示范性量为8-15重量％。这组聚合物的另一示范性量为约75-90份数。当中和羧酸基团时，中和金属离子优选为钠、锌、镁或铝，但还可为来自元素周期表的前25个三族的其它金属。
在各种实施例中，增容剂还可为乙烯三元共聚物E/X/Y，其中E为乙烯；X为乙酸乙烯酯或丙烯酸C1-C8烷基酯；且Y为CO或SO2；X及Y的重量比例如下：Y约1-15％；当X为乙酸乙烯酯时，约15-30％，且当X为丙烯酸烷基酯时，约10-55％。E/X/Y三元共聚物为商业上可获得的，而其它三元共聚物可根据已知方法制成。举例来说，当VA为乙酸乙烯酯时，E/VA/CO三元共聚物可从杜邦公司以30名称ElvaloyD获得。其中X为乙酸乙烯酯的那些三元共聚物中的一氧化碳含量应优选地不高于约7重量％；否则，聚合物相容性可受到不利地35影响。其中Y为SO2的三元共聚物描述于Hammer的U.S.3,684,778中，及其中X为丙烯酸烷基酯的三元共聚物描述于Brubaker的U.S.2,495,286中。其中X为丙烯酸烷基酯5的优选三元共聚物为乙烯/丙烯酸正丁酯/CO三元共聚物，其可根据由Brubaker教示的通用方法制成。三元共聚物中丙烯酸正丁酯的重量比例为约15-35％。10三元聚合物中的其它典型的丙烯酸烷基酯及其重量比例包含以下：丙烯酸甲酯(15-55％)、丙烯酸乙酯(15-40％)及丙烯酸叔丁酯(10-25％)。组合物中的E/X/Y三元共聚物的优选量为10-30份数。其它丙烯酸烷基酯包含丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯及丙烯酸异辛酯以及其它。
适合的增容剂可包含但不限于EP134501A1中所公开的增容剂，其以引用的方式并入本文中。
在各种实施例中，增容剂为苯乙烯系嵌段共聚物。苯乙烯系嵌段共聚物可为本文所公开的任何苯乙烯系嵌段共聚物。在一实施例中，苯乙烯系嵌段共聚物为SEBS。
根据D792，适用于本文中的苯乙烯系嵌段共聚物的密度可为0.850g/cm3、或0.860g/cm3、或0.870g/cm3、或0.880g/cm3至0.885g/cm3、或0.890g/cm3、或0.900g/cm3。
根据D1238(230℃/5.00kg)，适用于本文中的苯乙烯系嵌段共聚物的熔体流动速率可为5g/10min、或10g/10min、或15g/10min、或20g/10min至25g/10min、或30g/10min、或40g/10min、或50g/10min。
适用于本文中的苯乙烯系嵌段共聚物可具有以下特性中的一种或两种：
(a)密度为0.850g/cm3、或0.860g/cm3、或0.870g/cm3、或0.880g/cm3至0.885g/cm3、或0.890g/cm3、或0.900g/cm3；及/或
(b)熔体流动速率为5g/10min、或10g/10min、或15g/10min、或20g/10min至25g/10min、或30g/10min、或40g/10min、或50g/10min(230℃/5.00kg)。
在一或多个实施例中，增容剂为苯乙烯系嵌段共聚物，即密度为0.880g/cm3且熔体流动速率为22g/10min(230℃/5.00kg)的SEBS。
在各种实施例中，增容剂为乙烯丙烯酸(EAA)共聚物。按EEA共聚物的总重量计，EEA共聚物可含有1wt％、或5wt％、或10wt％、或12wt％、或15wt％、或18wt％至19wt％、或20wt％、或25wt％、或30wt％、或40wt％、或小于50wt％的聚合丙烯酸乙酯。根据ASTM D792，适用于本文中的EEA共聚物的密度可为0.920g/cm3、或0.925g/cm3、或0.930g/cm3至0.935g/cm3、或0.940g/cm3、或0.945g/cm3。根据ASTM D1238(190℃/2.16kg)，适用于本文中的EEA共聚物的熔融指数可为0.5g/10min、或1g/10min、或2g/10min、或5g/10min至6g/10min、或8g/10min、或10g/10min、或15g/10min、或20g/10min。
在一或多个实施例中，按EEA共聚物的总重量计，增容剂为含有18.5wt％的聚合丙烯酸乙酯的EEA共聚物，其密度为0.931g/cm3(ASTM D792)且熔融指数为6.0g/10min(ASTMD1238，190℃/2.16kg)。
在一实施例中，增容剂为嵌段复合物。“嵌段复合物”是指包括以下的聚合物：乙烯含量为10mol％至90mol％的乙烯类聚合物(EP)(软共聚物)、α-烯烃含量大于90mol％的α-烯烃类聚合物(AOP)(硬共聚物)以及具有乙烯嵌段/链段(EB)及α-烯烃嵌段/链段(AOB)的嵌段共聚物(二嵌段)，其中嵌段共聚物的乙烯嵌段与嵌段复合物的乙烯类聚合物的组成相同，且嵌段共聚物的α-烯烃嵌段与嵌段复合物的α-烯烃类聚合物的组成相同。乙烯类聚合物与α-烯烃类聚合物的量之间的组成划分将与嵌段共聚物中的对应嵌段之间的组成划分基本上相同。本公开案的嵌段复合物与美国专利第8,053,529；8,686,087；及8,716,400号中所公开的那些类似，其以引用的方式并入本文中。
在一实施例中，增容剂为指定嵌段复合物。“指定嵌段复合物”是指包括以下的聚合物：乙烯含量为78mol％至90mol％的乙烯类聚合物(EP)(软共聚物)、α-烯烃含量为61mol％至90mol％的α-烯烃类聚合物(AOP)(硬共聚物)以及具有乙烯嵌段/链段(EB)及α-烯烃嵌段/链段(AOB)的嵌段共聚物(二嵌段)，其中嵌段共聚物的乙烯嵌段与指定嵌段复合物的乙烯类聚合物的组成相同，且嵌段共聚物的α-烯烃嵌段与指定嵌段复合物的α-烯烃类聚合物的组成相同。乙烯类聚合物与α-烯烃类聚合物的量之间的组成划分将与嵌段共聚物中的对应嵌段之间的组成划分基本上相同。本公开案的指定嵌段复合物与WO 2017/044547中所公开的那些类似，其以引用的方式并入本文中。
在一实施例中，增容剂为结晶嵌段复合物。“结晶嵌段复合物”是指包括以下的聚合物：乙烯含量大于90mol％的结晶乙烯类聚合物(CEP)、α-烯烃含量大于90mol％的结晶α-烯烃类聚合物(CAOP)以及具有结晶乙烯嵌段(CEB)及结晶α-烯烃嵌段(CAOB)的嵌段共聚物(二嵌段)，其中嵌段共聚物的CEB与结晶嵌段复合物的CEP的组成相同，且嵌段共聚物的CAOB与结晶嵌段复合物的CAOP的组成相同。CEP与CAOP的量之间的组成划分将与嵌段共聚物中的对应嵌段之间的组成划分基本上相同。本公开案的结晶嵌段复合物与WO 2016/0028961 A1中所公开的那些类似，其以引用的方式并入本文中。
增容剂可包括本文所公开的一或多个实施例。
组合物
在某些实施例中，本发明组合物包含：
(A)29.99wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％、或45wt％、或50wt％、或55wt％、或60wt％、或65wt％、或70wt％至71wt％、或75wt％、或80wt％、或85wt％、或90wt％、或99.99wt％的聚丙烯抗冲击共聚物；
(B)0wt％、或1wt％、或5wt％、或10wt％、或12wt％至13wt％、或15wt％、或20wt％、或25wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％、或45wt％、或50wt％、或55wt％、或60wt％、或65wt％、或70wt％的乙烯/1-辛烯共聚物；
(C)0wt％、或1wt％、或5wt％、或10wt％、或15wt％、或16wt％至17wt％、或20wt％、或25wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％的包括滑石及抗氧化剂的添加剂组分；
(D)0.01wt％、或0.05wt％、或0.1wt％、或0.2wt％至0.3wt％、或0.5wt％、或0.75wt％、或1wt％、或5wt％的包括AATMP及tris amino的清除剂组分，其中AATMP与trisamino的比率为5:1至10:1；及
(E)0wt％、或0.01wt％、或0.05wt％、或0.1wt％、或0.2wt％、或0.3wt％、或0.4wt％、或0.5wt％、或0.6wt％至0.8wt％、或1wt％、或1.5wt％、或2wt％、或2.5wt％、或3wt％、或3.5wt％、或4wt％、或5wt％、或8wt％、或10wt％的增容剂。
应理解，前述组合物中的每一者中组分的总和得到100重量％。
本发明组合物有利地造成醛减量(即，减少)或清除醛。醛可对人类及/或动物的健康有害。醛还可对环境有害。另外，应熟知醛及酮可显著促进气味的产生。醛的非限制性实例包含甲醛、乙醛、丙烯醛、丙醛及巴豆醛。
除此之外，本发明组合物出人意料地减少(或防止气味的增加)气味，同时出人意料地保持良好的机械特性。
在某些实施例中，如根据下文描述的VOC测试方法测量，本发明组合物含有0mg/m3至小于或等于0.05mg/m3、或小于或等于0.03mg/m3、或小于或等于0.01mg/m3、或小于或等于0.005mg/m3、或小于或等于0.001mg/m3的甲醛。
在某些实施例中，如根据VOC测试方法测量，本发明组合物含有0mg/m3至小于或等于1mg/m3、或小于或等于0.5mg/m3、或小于或等于0.1mg/m3、或小于或等于0.05mg/m3、或小于或等于0.03mg/m3、或小于或等于0.01mg/m3、或小于或等于0.005mg/m3、或小于或等于0.001mg/m3的乙醛。
在某些实施例中，如根据下文描述的VOC测试方法测量，本发明组合物含有0mg/m3至小于或等于0.05mg/m3、或小于或等于0.03mg/m3、或小于或等于0.01mg/m3、或小于或等于0.005mg/m3、或小于或等于0.001mg/m3的丙烯醛。
在某些实施例中，如根据下文描述的VOC测试方法测量，本发明组合物含有0mg/m3至小于或等于0.05mg/m3、或小于或等于0.03mg/m3、或小于或等于0.01mg/m3、或小于或等于0.005mg/m3、或小于或等于0.001mg/m3的丙醛。
在某些实施例中，如根据下文描述的VOC测试方法测量，本发明组合物含有0mg/m3至小于或等于0.05mg/m3、或小于或等于0.03mg/m3、或小于或等于0.01mg/m3、或小于或等于0.005mg/m3、或小于或等于0.001mg/m3的巴豆醛。
在某些实施例中，如根据ISO 527测量，本发明组合物的拉伸模量为1000MPa、或1200MPa、或1500MPa、或1700MPa至1800MPa、或1900MPa、或2000MPa。在某些实施例中，如根据ISO 527测量，本发明组合物的拉伸模量为大于1770MPa至小于2000MPa、或小于1900MPa、或小于1800MPa。在某些实施例中，如根据ISO 527测量，本发明组合物的拉伸模量为大于或等于1779MPa。在某些实施例中，与不含(D)清除剂组分的组合物相比，如通过ISO 527所测量，相对于以MPa为单位的拉伸模量，本发明组合物展现出小于10％的差异(或小于5％的差异、或小于3％的差异、或小于2％的差异)。
在某些实施例中，如根据ISO 527测量，本发明组合物的拉伸屈服强度为10MPa、或15MPa、或20MPa、或22MPa至25MPa、或30MPa、或35MPa。在某些实施例中，如根据ISO 527测量，本发明组合物的拉伸屈服强度为大于或等于22MPa。在某些实施例中，如根据ISO 527测量，本发明组合物的拉伸屈服强度为大于或等于22MPa至小于30MPa、或小于25MPa。在某些实施例中，与不含(D)清除剂组分的组合物相比，如通过ISO 527所测量，相对于以MPa为单位的拉伸屈服强度，本发明组合物展现出小于10％的差异(或小于5％的差异、或小于3％的差异、或小于2％的差异、或小于1％的差异)。
在某些实施例中，如根据ASTM D790测量，本发明组合物的挠曲模量(杨氏模量)为1000MPa、或1100MPa、或1200MPa、或1300MPa、或1500MPa、或1700MPa、或1800MPa至1900MPa、或2000MPa。在某些实施例中，如根据ASTM D790测量，本发明组合物的挠曲模量(杨氏模量)为大于或等于1830MPa。在某些实施例中，如根据ASTM D790测量，本发明组合物的挠曲模量(杨氏模量)为大于1800MPa至小于2000MPa、或小于1900MPa。在某些实施例中，与不含(D)清除剂组分的组合物相比，如通过ASTM D790所测量，相对于以MPa为单位的挠曲模量(杨氏模量)，本发明组合物展现出小于10％的差异(或小于5％的差异、或小于3％的差异、或小于2％的差异、或小于1％的差异)。
在某些实施例中，如根据ASTM D790测量，本发明组合物的挠曲屈服强度为20MPa、或25MPa、或30MPa、或34MPa至35MPa、或40MPa、或45MPa、或50MPa。在某些实施例中，如根据ASTM D790测量，本发明组合物的挠曲屈服强度为大于或等于34MPa。在某些实施例中，如根据ASTM D790测量，本发明组合物的挠曲屈服强度为大于或等于34MPa至小于40MPa。在某些实施例中，与不含(D)清除剂组分的组合物相比，如通过ASTM D790所测量，相对于以MPa为单位的挠曲屈服强度，本发明组合物展现出小于10％的差异(或小于5％的差异、或小于3％的差异、或小于2％的差异)。
在某些实施例中，如根据ISO 180测量，在23℃下本发明组合物的冲击强度(缺口IZOD)为1kJ/m2、或5kJ/m2、或8kJ/m2至10kJ/m2、或15kJ/m2、或20kJ/m2、或25kJ/m2、或30kJ/m2。在某些实施例中，如根据ISO 180测量，在23℃下本发明组合物的冲击强度(缺口IZOD)为大于或等于8.5kJ/m2。在某些实施例中，如根据ISO 180测量，在23℃下本发明组合物的冲击强度(缺口IZOD)为大于或等于8.5kJ/m2至小于10kJ/m2。在某些实施例中，与不含(D)清除剂组分的组合物相比，如通过ISO 180所测量，相对于在23℃下以kJ/m2为单位的伊佐德氏冲击强度(缺口IZOD)，本发明组合物展现出小于10％的差异(或小于5％的差异)。
在某些实施例中，如根据ISO 180测量，在-30℃下本发明组合物的冲击强度(缺口IZOD)为1kJ/m2、或2kJ/m2、或3kJ/m2至4kJ/m2、或5kJ/m2、或7kJ/m2、或8kJ/m2、或10kJ/m2。在某些实施例中，如根据ISO 180测量，在-30℃下本发明组合物的冲击强度(缺口IZOD)为大于或等于3.88kJ/m2。在某些实施例中，如根据ISO 180测量，在23℃下本发明组合物的冲击强度(缺口IZOD)为大于或等于3.88kJ/m2至小于10kJ/m2、或小于7kJ/m2、或小于6kJ/m2、或小于5kJ/m2。在某些实施例中，与不含(D)清除剂组分的组合物相比，如通过ISO 180所测量，相对于在-30℃下以kJ/m2为单位的伊佐德氏冲击强度(缺口IZOD)，本发明组合物展现出小于10％的差异(或小于8％的差异)。
在某些实施例中，根据下文描述的气味等级测试，本发明组合物的气味等级为小于或等于5.1。在其它实施例中，根据下文描述的气味等级测试，本发明组合物的气味等级为小于或等于4.4。在某些实施例中，根据下文描述的气味等级测试，与不含(D)清除剂组分的组合物相比，本发明组合物的气味等级的差异不大于+0.2。在某些实施例中，根据下文描述的气味等级测试，与不含(D)清除剂组分的组合物相比，本发明组合物具有较低气味等级。因此，在某些实施例中，与不含(D)清除剂组分的组合物相比，本发明组合物具有较少气味。实际上，在某些实施例中，通过向组合物中添加包括具有式(I)的聚乙酰乙酸酯化合物及具有式(II)的氨基醇化合物的(D)清除剂组分来降低组合物的气味。
制品
在某些实施例中，本公开案提供一种由热塑性聚烯烃组合物制成的制品，其包括：
(A)29.99wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％、或45wt％、或50wt％、或55wt％、或60wt％、或65wt％、或70wt％至71wt％、或75wt％、或80wt％、或85wt％、或90wt％、或99.99wt％的聚丙烯抗冲击共聚物；
(B)0wt％、或1wt％、或5wt％、或10wt％、或12wt％至13wt％、或15wt％、或20wt％、或25wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％、或45wt％、或50wt％、或55wt％、或60wt％、或65wt％、或70wt％的乙烯/1-辛烯共聚物；
(C)0wt％、或1wt％、或5wt％、或10wt％、或15wt％、或16wt％至17wt％、或20wt％、或25wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％的包括滑石及抗氧化剂的添加剂组分；
(D)0.01wt％、或0.05wt％、或0.1wt％、或0.2wt％至0.3wt％、或0.5wt％、或0.75wt％、或1wt％、或5wt％的包括AATMP及tris amino的清除剂组分，其中AATMP与trisamino的比率为5:1至10:1；及
(E)0wt％、或0.01wt％、或0.05wt％、或0.1wt％、或0.2wt％、或0.3wt％、或0.4wt％、或0.5wt％、或0.6wt％至0.8wt％、或1.0wt％、或1.5wt％、或2.0wt％、或2.5wt％、或3.0wt％、或3.5wt％、或4.0wt％、或5.0wt％、或8.0wt％、或10wt％的增容剂。
在各种实施例中，制品为模制制品。制品可通过注射模制或压缩模制形成。
制品可呈(但不限于)汽车内部零件的形式，诸如仪表板、门板或座椅。
在某些实施例中，如根据下文描述的VOC测试方法测量，由本发明组合物制成的制品含有0mg/m3至小于或等于0.05mg/m3、或小于或等于0.03mg/m3、或小于或等于0.01mg/m3、或小于或等于0.005mg/m3、或小于或等于0.001mg/m3的甲醛。
在某些实施例中，如根据VOC测试方法测量，由本发明组合物制成的制品含有0mg/m3至小于或等于1mg/m3、或小于或等于0.5mg/m3、或小于或等于0.1mg/m3、或小于或等于0.05mg/m3、或小于或等于0.03mg/m3、或小于或等于0.01mg/m3、或小于或等于0.005mg/m3、或小于或等于0.001mg/m3的乙醛。
在某些实施例中，如根据下文描述的VOC测试方法测量，由本发明组合物制成的制品含有0mg/m3至小于或等于0.05mg/m3、或小于或等于0.03mg/m3、或小于或等于0.01mg/m3、或小于或等于0.005mg/m3、或小于或等于0.001mg/m3的丙烯醛。
在某些实施例中，如根据下文描述的VOC测试方法测量，由本发明组合物制成的制品含有0mg/m3至小于或等于0.05mg/m3、或小于或等于0.03mg/m3、或小于或等于0.01mg/m3、或小于或等于0.005mg/m3、或小于或等于0.001mg/m3的丙醛。
在某些实施例中，如根据下文描述的VOC测试方法测量，由本发明组合物制成的制品含有0mg/m3至小于或等于0.05mg/m3、或小于或等于0.03mg/m3、或小于或等于0.01mg/m3、或小于或等于0.005mg/m3、或小于或等于0.001mg/m3的巴豆醛。
在某些实施例中，如根据ISO 527测量，由本发明组合物制成的制品的拉伸模量为1000MPa、或1200MPa、或1500MPa、或1700MPa至1800MPa、或1900MPa、或2000MPa。在某些实施例中，如根据ISO 527测量，由本发明组合物制成的制品的拉伸模量为大于1770MPa至小于2000MPa、或小于1900MPa、或小于1800MPa。在某些实施例中，如根据ISO 527测量，由本发明组合物制成的制品的拉伸模量为大于或等于1779MPa。在某些实施例中，与由不含(D)清除剂组分的组合物制成的制品相比，如通过ISO 527所测量，相对于以MPa为单位的拉伸模量，由本发明组合物制成的制品展现出小于10％的差异(或小于5％的差异、或小于3％的差异、或小于2％的差异)。
在某些实施例中，如根据ISO 527测量，由本发明组合物制成的制品的拉伸屈服强度为10MPa、或15MPa、或20MPa、或22MPa至25MPa、或30MPa、或35MPa。在某些实施例中，如根据ISO 527测量，由本发明组合物制成的制品的拉伸屈服强度为大于或等于22MPa。在某些实施例中，如根据ISO 527测量，由本发明组合物制成的制品的拉伸屈服强度为大于或等于22MPa至小于30MPa、或小于25MPa。在某些实施例中，与由不含(D)清除剂组分的组合物制成的制品相比，如通过ISO 527所测量，相对于以MPa为单位的拉伸屈服强度，由本发明组合物制成的制品展现出小于10％的差异(或小于5％的差异、或小于3％的差异、或小于2％的差异、或小于1％的差异)。
在某些实施例中，如根据ASTM D790测量，由本发明组合物制成的制品的挠曲模量(杨氏模量)为1000MPa、或1100MPa、或1200MPa、或1300MPa、或1500MPa、或1700MPa、或1800MPa至1900MPa、或2000MPa。在某些实施例中，如根据ASTM D790测量，由本发明组合物制成的制品的挠曲模量(杨氏模量)为大于或等于1830MPa。在某些实施例中，如根据ASTMD790测量，由本发明组合物制成的制品的挠曲模量(杨氏模量)为大于1800MPa至小于2000MPa、或小于1900MPa。在某些实施例中，与由不含(D)清除剂组分的组合物制成的制品相比，如通过ASTM D790所测量，相对于以MPa为单位的挠曲模量(杨氏模量)，由本发明组合物制成的制品展现出小于10％的差异(或小于5％的差异、或小于3％的差异、或小于2％的差异、或小于1％的差异)。
在某些实施例中，如根据ASTM D790测量，由本发明组合物制成的制品的挠曲屈服强度为20MPa、或25MPa、或30MPa、或34MPa至35MPa、或40MPa、或45MPa、或50MPa。在某些实施例中，如根据ASTM D790测量，由本发明组合物制成的制品的挠曲屈服强度为大于或等于34MPa。在某些实施例中，如根据ASTM D790测量，由本发明组合物制成的制品的挠曲屈服强度为大于或等于34MPa至小于40MPa。在某些实施例中，与由不含(D)清除剂组分的组合物制成的制品相比，如通过ASTM D790所测量，相对于以MPa为单位的挠曲屈服强度，由本发明组合物制成的制品展现出小于10％的差异(或小于5％的差异、或小于3％的差异、或小于2％的差异)。
在某些实施例中，如根据ISO 180测量，在23℃下由本发明组合物制成的制品的冲击强度(缺口IZOD)为1kJ/m2、或5kJ/m2、或8kJ/m2至10kJ/m2、或15kJ/m2、或20kJ/m2、或25kJ/m2、或30kJ/m2。在某些实施例中，如根据ISO 180测量，在23℃下由本发明组合物制成的制品的冲击强度(缺口IZOD)为大于或等于8.5kJ/m2。在某些实施例中，如根据ISO 180测量，在23℃下由本发明组合物制成的制品的冲击强度(缺口IZOD)为大于或等于8.5kJ/m2至小于10kJ/m2。在某些实施例中，与由不含(D)清除剂组分的组合物制成的制品相比，如通过ISO180所测量，相对于在23℃下以kJ/m2为单位的伊佐德氏冲击强度(缺口IZOD)，由本发明组合物制成的制品展现出小于10％的差异(或小于5％的差异)。
在某些实施例中，如根据ISO 180测量，在-30℃下由本发明组合物制成的制品的冲击强度(缺口IZOD)为1kJ/m2、或2kJ/m2、或3kJ/m2至4kJ/m2、或5kJ/m2、或7kJ/m2、或8kJ/m2、或10kJ/m2。在某些实施例中，如根据ISO 180测量，在-30℃下由本发明组合物制成的制品的冲击强度(缺口IZOD)为大于或等于3.88kJ/m2。在某些实施例中，如根据ISO 180测量，在23℃下由本发明组合物制成的制品的冲击强度(缺口IZOD)为大于或等于3.88kJ/m2至小于10kJ/m2、或小于7kJ/m2、或小于6kJ/m2、或小于5kJ/m2。在某些实施例中，与由不含(D)清除剂组分的组合物制成的制品相比，如通过ISO 180所测量，相对于在-30℃下以kJ/m2为单位的伊佐德氏冲击强度(缺口IZOD)，由本发明组合物制成的制品展现出小于10％的差异(或小于8％的差异)。
在某些实施例中，根据下文描述的气味等级测试，由本发明组合物制成的制品的气味等级为小于或等于5.1。在其它实施例中，根据下文描述的气味等级测试，由本发明组合物制成的制品的气味等级为小于或等于4.4。在某些实施例中，根据下文描述的气味等级测试，与由不含(D)清除剂组分的组合物制成的制品相比，由本发明组合物制成的制品的气味等级的差异不大于+0.2。在某些实施例中，根据下文描述的气味等级测试，与由不含(D)清除剂组分的组合物制成的制品相比，由本发明组合物制成的制品具有较低气味等级。因此，在某些实施例中，与由不含(D)清除剂组分的组合物制成的制品相比，由本发明组合物制成的制品具有较少气味。实际上，在某些实施例中，通过向组合物中添加包括具有式(I)的聚乙酰乙酸酯化合物及具有式(II)的氨基醇化合物的(D)清除剂组分来降低由组合物制成的制品的气味。
本发明制品可包括本文所公开的一或多个实施例。
作为实例而非限制，提供本公开案的实例。
实例
测试方法
密度根据ASTM D792方法B测量。结果以克(g)/立方厘米(g/cc或g/cm3)为单位记录。
聚丙烯的熔体流动速率(MFR)根据ASTM D1238，条件为230℃/2.16千克(kg)重量来测量。结果以每10分钟洗脱的克(g)(g/10min)为单位记录。
熔融指数(MI)根据ASTM D1238，条件为190℃/2.16千克(kg)重量来测量，还称为I2。结果报导为g/10min。
缺口IZOD冲击强度根据ISO 180在室温(23℃)下及在-30℃下测量。结果以千焦耳(kJ)/平方米(kJ/m2)为单位记录。
拉伸模量根据ISO 527测量。结果以兆帕斯卡或MPa为单位记录。
拉伸屈服强度根据ISO 527测量。结果以兆帕斯卡或MPa为单位记录。
挠曲模量(杨氏模量)根据ASTM D790测量。结果以MPa为单位报导。
挠曲屈服强度根据ASTM D790测量。结果以MPa为单位报导。
气味等级测试：气味等级通过类似于VDA 270测试程序的感官评估来确定。详细步骤如下。将10g样品丸粒的等分试样置于1升玻璃小瓶中且在80℃下加热2小时。在加热之后，将玻璃小瓶冷却至60℃以用于感官评估。感官评估通过5至6名经过训练的官能检查员进行，所述官能检查员基于表1中描述的等级提供气味等级。报导的结果为官能检查员的平均等级。
表1
等级 描述
1 不可察觉
2 可察觉，未令人不安
3 明显可察觉，但未令人不安
4 令人不安
5 强烈令人不安
6 不可接受
VOC测试方法：挥发性有机化学品(VOC)测试根据下文描述的“VOC测试方法”进行，所述方法是从ToyotaTM气袋方法TSM 0508G修订。在以下工作实例中，通过称取各组分且使用Coperon 18mm挤制机进行挤制来制备样品。通过侧切刀粒化机将化合物粒化成小丸粒。将经粒化的化合物用于使用下文描述的VOC测试方法进行测试。
VOC测试方法通过以下来进行：将200g样品称重至10升(L)气体体积TedlarTM PVF(聚氟乙烯)袋(来自Delin Co.ltd,China)中，且随后将5L氮气馈入至袋中。随后在分析之前将所述袋储存在65℃下两小时。随后通过空气泵将气袋中的氮气泵抽出以进行羰基分析。羰基分析的其它细节。
对袋中的4升样品进行羰基分析。用二硝基苯肼(DNPH)对样品进行衍生化。随后，提取羰基化合物且注入至高效液相色谱(HPLC)柱中且使用梯度洗脱进行分离。随后，通过在360nm下的UV检测来定量经分离化合物，其中检测极限为0.001mg/m3。羰基分析提供样品中存在的醛(诸如甲醛、乙醛、丙烯醛、丙醛及巴豆醛)的浓度。羰基分析的其它细节提供于以下段落以及表2的HPLC条件中。
采用DNPH滤筒(CNWBOND DNPH-硅胶滤筒，350mg，目录号SEEQ-144102，AnpleCo.Ltd.)以吸收从气袋排出的羰基。采样速度为330mL/min且采样时间为13min。在吸收之后，用1克(精确称量)的ACN洗脱DNPH滤筒，且通过HPLC分析ACN溶液以定量样品中的羰基。通过乙腈稀释具有六种DNPH衍生物的标准溶液(TO11A羰基-DNPH混合物，目录号48149-U，各单独化合物15ppm，Supelco Co.Ltd.)，且将最终溶液(0.794ppm wt/wt)在2mL小瓶中复原，用于在-4℃(冷却器)下进行仪器校正。将0.794ppm(wt/wt)标准溶液注入至HPLC系统中作为一点用于定量样品中的羰基的外标准。根据标准规范，认定前两个峰为甲醛及乙醛。根据下式计算各衍生物的反应因子：
Figure BDA0003159879940000321
其中：
反应因子i＝衍生物i的反应因子
峰面积i＝标准溶液中衍生物i的峰面积
0.794＝标准浓度0.794ppm
基于下式计算样品溶液中醛-DNPH衍生物的浓度：
Figure BDA0003159879940000331
其中：
i的浓度＝样品溶液中醛-DNPH衍生物的浓度
峰面积i＝样品溶液中衍生物i的峰面积
反应因子i＝衍生物i的反应因子
HPLC条件展示于下表2中。
表2
Figure BDA0003159879940000332
材料
实例中使用的材料提供于下表3中。
表3
Figure BDA0003159879940000341
步骤
对照组、比较实例(CE)及发明实例(IE1及IE2)各自通过将各组分称重至CoperonTM18mm挤制机中且挤制组合物来制备。在挤制之后，使用由LABTECH Engineering公司制造的侧切刀粒化机(型号：LSC-108)将组合物粒化成小丸粒。丸粒的直径为2.3-3.0mm且长度为2.3-3.0mm。随后将丸粒模制成样品用于测试。表4展示对照组、比较实例及发明实例中包含的各组分的量，以phr及近似重量百分比为单位。
经由上述的VOC方法对丸粒进行挥发性有机化学品(VOC)测试。还测试丸粒的机械特性且经由气味等级测试进行测试。结果展示于表5中。关于表5，ND表示不可检测。醛含量不可检测的样品的醛含量低于0.001mg/m3(即，0mg/m3至低于0.001mg/m3)的检测极限。
表4
Figure BDA0003159879940000351
表5
Figure BDA0003159879940000352
对照组表示汽车行业的现有技术水平。如表5中所示，比较实例(CE)展示与对照组相比，添加聚乙酰乙酸酯化合物(AATMP)有利地降低醛浓度，同时保持机械特性的平衡。然而，显而易见，与对照组相比，单独引入聚乙酰乙酸酯化合物增加最终TPO产物的气味。
相比之下，发明实例(IE1及IE2)出人意料地展现出相对于比较实例类似或更好的醛浓度降低，而对机械特性的影响有限。除此之外，发明实例具有比不含(D)清除剂组分的组合物更好或与其类似的气味等级。因此，发明实例出人意料地展示聚乙酰乙酸酯化合物与氨基醇化合物的组合展现出醛减少，同时改善气味，而对机械特性的影响有限。
不受任何特定理论的束缚，据信仅聚乙酰乙酸酯化合物(AATMP)在例如高温下发生的水解期间产生酸或丙酮，借此在最终TPO产物中引入更强的恶臭。发明实例克服此问题。据信，诸如tris amino的小分子胺为弱碱，其有助于进一步促进醛减少，而同时中和由聚乙酰乙酸酯化合物(AATMP)的分解形成的酸。因此，可经由与胺类化学物质结合来控制通过聚乙酰乙酸酯化合物(AATMP)诱发的气味。
特别预期，本公开案不限于本文中所含有的实施例及说明，但包含那些实施例的修改形式，所述修改形式包含在以下权利要求书的范围内的实施例部分及不同实施例的要素的组合。

Claims (13)

1.一种热塑性聚烯烃组合物，其包括：
(A)聚丙烯聚合物；
(B)弹性体组分；
(C)添加剂组分；及
(D)清除剂组分，其包括聚乙酰乙酸酯化合物及氨基醇化合物，其中：所述聚乙酰乙酸酯化合物具有式(I)：
Figure FDA0003159879930000011
所述氨基醇化合物具有式(II)：
Figure FDA0003159879930000012
或其盐，且其中：
A为聚合物主链、C1-C30经取代或未经取代的直链或支链烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基，其中所述取代基可为一或多个O、N、S、卤素或膦；
RB为化学键或C1-C30直链或支链烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基；
RC为经取代或未经取代的C1-C6烷基或经取代或未经取代的芳基；
n为2至100的数字；
RA为化学键或为C(R7R8)；
R1为H、OH或C1-C6烷基；
R2为H、OH或C1-C6烷基；
R3、R4、R5及R6独立地为H或C1-C6烷基；
R7及R8独立地为H、OH或C1-C6烷基；
其中R1至R8中的C1-C6烷基任选地独立地经OH、NR9R10、C1-C6烷基或苯基取代，其中R9及R10独立地为H或C1-C6烷基，及
其限制条件为若R7及R8都不为OH，则R1及R2中的至少一者为OH。
2.一种热塑性聚烯烃组合物，其包括：
(A)29.99wt％至99.99wt％的聚丙烯聚合物；
(B)0wt％至70wt％的弹性体组分；
(C)0wt％至40wt％的添加剂组分；及
(D)0.01wt％至5wt％的清除剂组分，其包括聚乙酰乙酸酯化合物及氨基醇化合物，其中：
聚乙酰乙酸酯化合物具有式(I)：
Figure FDA0003159879930000021
氨基醇化合物具有式(II)：
Figure FDA0003159879930000022
或其盐；且其中：
A为聚合物主链、C1-C30经取代或未经取代的直链或支链烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基，其中取代基可为一或多个O、N、S、卤素或膦；
RB为化学键或C1-C30直链或支链烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基；
RC为经取代或未经取代的C1-C6烷基或经取代或未经取代的芳基；
n为2至100的数字；
RA为化学键或为C(R7R8)；
R1为H、OH或C1-C6烷基；
R2为H、OH或C1-C6烷基；
R3、R4、R5及R6独立地为H或C1-C6烷基；
R7及R8独立地为H、OH或C1-C6烷基；
其中R1至R8中的C1-C6烷基任选地独立地经OH、NR9R10、C1-C6烷基或苯基取代，其中R9及R10独立地为H或C1-C6烷基，及
其限制条件为若R7及R8都不为OH，则R1及R2中的至少一者为OH。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述(D)清除剂组分包括所述具有式(I)的聚乙酰乙酸酯化合物与所述具有式(II)的氨基醇化合物的比率为1:20至20:1。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述(B)弹性体组分为乙烯/α-烯烃共聚物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述(C)添加剂组分包括滑石及抗氧化剂。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中：
RB为C1烷基或经取代或未经取代的醚部分；
RC为C1或C2烷基；及
n为2至20的数字。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述具有式(I)的聚乙酰乙酸酯化合物选自由以下组成的组：
Figure FDA0003159879930000031
Figure FDA0003159879930000032
及
Figure FDA0003159879930000033
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述具有式(II)的氨基醇化合物选自由以下组成的组：2-氨基-1-丁醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-1-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2(羟甲基)丙烷-1,3-二醇或三(羟甲基)氨基甲烷、N-异丙基羟胺、乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-丁基乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、单仲丁醇胺、二-仲丁醇胺及其盐。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中根据VOC测试方法，所述组合物含有0mg/m3至小于或等于0.05mg/m3的甲醛、0mg/m3至小于或等于1mg/m3的乙醛、0mg/m3至小于或等于0.05mg/m3的丙烯醛、0mg/m3至小于或等于0.05mg/m3的丙醛，及0mg/m3至小于或等于0.05mg/m3的巴豆醛(crotonaldehyde)。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中根据气味等级测试，与不含所述(D)清除剂组分的组合物相比，所述组合物具有较低气味等级。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中与不含所述(D)清除剂组分的组合物相比，所述组合物相对于(i)至(vi)中的至少一者展现出小于10％的差异：
(i)以MPa为单位的拉伸模量，如通过ISO 527所测量；
(ii)以MPa为单位的拉伸屈服强度，如通过ISO 527所测量；
(iii)以MPa为单位的挠曲杨氏模量，如通过ASTM D790所测量；
(iv)以MPa为单位的挠曲屈服强度，如通过ASTM D790所测量；
(v)在23℃下以kJ/m2为单位的伊佐德氏冲击强度，如通过ISO 180所测量；及
(vi)在-30℃下以kJ/m2为单位的伊佐德氏冲击强度，如通过ISO 180所测量。
12.一种制品，其由根据前述权利要求中任一项所述的组合物制成。
13.根据权利要求12所述的制品，其呈汽车内部零件的形式。
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