CN113316473A - 包括聚氨酯树脂的化妆品o/w睫毛膏组合物 - Google Patents

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Abstract

根据本发明，提供了一种呈水包油乳液形式的稳定流体管状睫毛膏组合物，所述睫毛膏组合物包括：(i)所述总组合物的按重量计至少9％的一种或多种成膜脂肪族聚氨酯树脂；以及(ii)一种或多种蜡；其中总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.70与0.92之间。本发明还提供了一种用于包装和施加用于涂覆睫毛的睫毛膏组合物的组件或套盒，所述组件或套盒包括：(i)用于包装如上所限定的睫毛膏组合物的装置；以及(ii)用于所述组合物的施涂器。本发明还提供了一种使用如上限定的组件或套盒用于将所述睫毛膏组合物的层积累到睫毛上的方法，所述方法包括：(i)将所述睫毛膏组合物施加至所述施涂器；(ii)移动所述施涂器，使得将所述睫毛膏组合物自所述睫毛根部到所述睫毛尖端施加至所述睫毛；(iii)任选地重复(ii)以将所述睫毛膏组合物的均匀涂层施加到所述睫毛上；以及(iv)任选地重复步骤(i)至(iii)，其中，在存在于所述睫毛上的睫毛膏组合物尚未干燥时进行所述睫毛膏组合物的随后再施加。

Description

包括聚氨酯树脂的化妆品O/W睫毛膏组合物
技术领域
本发明涉及新颖的稳定流体管状睫毛膏(mascara)组合物，其是可生成的(buildable)以提供丰盈的美容效果。
背景技术
消费者不断地需求长期佩戴的彩色化妆品，其中根据Mintel，“持久的”是2016年和2017年彩色化妆品类别中最频繁提出的要求。消费者越来越希望使用可以持续一整天而无需重新施加并且可以在湿润条件下或在运动期间佩戴的化妆品。
关于睫毛膏化妆品，传统的睫毛膏如果经受外力诸如摩擦或水，趋于缺乏充分保持在睫毛上的能力。此外，如果制剂从睫毛上分离，这些睫毛膏通常会弄脏在使用者的脸上，留下有损形象的“熊猫眼”外观。解决这样问题的尝试已经导致不提供所需的增稠效果或变得如此难以卸除的睫毛膏，在卸除这样的制剂后睫毛受损。
管状睫毛膏通过在“管”，即圆柱形团中脱落而不是弄脏来解决以上讨论的“熊猫眼”问题。这是通过在制剂中使用相对高浓度的成膜聚合物(诸如脂肪族聚氨酯树脂)来实现的。这些管状睫毛膏通常提供防汗、防潮湿的长期佩戴，因为它们通过使用温水可卸除。
然而，如出版社所讨论的(例如，Abbersteen,Lucy“Tubing mascaras:What arethey and should you be using one？”,Marie Claire,14March 2018)，管状睫毛膏的共同缺点是它们很难按层积累以实现丰盈的外观。本领域中讨论的用管状睫毛膏为了实现丰盈的外观的技术包括使用向一旁施加(参见，George,Jenn“Tubing mascaras:The smudge-free formulas that dreams are made of’,Glamour,11April 2018)，但是在实践中，这难以在不形成团下进行。另一种技术涉及将铅笔式眼线膏与管状睫毛膏结合使用(参见，“L’Oreal Beauty Magazine“How to Use Tubing Mascara”，检索自https://www.lorealparisusa.com/beauty-magazine/makeup/eye-makeup/how-to-use-tubing-mascara.aspx，访问日期2018年9月13日”)，但是这涉及使用多种产品，其更不方便，而且在实践中这也难以进行。
US8992899涉及不可生成的单涂层睫毛膏组合物。
US2015283062、US2015174056、FR2920092、US2008014164、US2007025943US8211415、US20050180936、US6517823、US6491931和US6482400均涉及不是管状的睫毛膏组合物。
FR2859100、US7993632、US2004180021、US2003118542、US6991782、FR2818900、US6835399、US2004022752、US6946123、US7867504、US6464969和US6264933均涉及呈凝胶形式而不是本发明的乳液的睫毛膏组合物。
仍然需要提供既是管状(即用温水卸除并在卸除时形成管而不是污迹)并且是可生成的以实现丰盈的外观的睫毛膏的手段。
发明内容
诸位发明人已经出人意料地证明，通过配制包括高水平的成膜聚合物(诸如脂肪族聚氨酯树脂)以及总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.70与0.92之间的乳液组合物，可以在在睫毛膏组合物中提供管状长期佩戴与还提供可生成的丰盈效果之间达到平衡。
根据第一方面，本发明提供了一种呈水包油乳液形式的稳定流体管状睫毛膏组合物，所述睫毛膏组合物包括：(i)所述总组合物的按重量计至少7％的一种或多种成膜脂肪族聚氨酯树脂；以及(ii)一种或多种蜡，其中总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.70与0.92之间。
在一种实施方式中，所述睫毛膏组合物的成膜脂肪族聚氨酯树脂的一种或多种包括聚醚-聚氨酯树脂，优选PPG-17/IPDI/DMPA共聚物。在一种实施方式中，存在于所述睫毛膏组合物中的总成膜脂肪族聚氨酯树脂浓度为所述总组合物的按重量计至少8％、优选至少9％、更优选至少10％、更优选至少11％、更优选至少12％。
根据另外方面，本发明提供了一种呈水包油乳液形式的稳定流体管状睫毛膏组合物，所述睫毛膏组合物包括：(i)所述总组合物的按重量计至少9％的一种或多种成膜脂肪族聚氨酯树脂；以及(ii)一种或多种蜡，其中总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.70与0.92之间。
在一种实施方式中，所述睫毛膏组合物的成膜脂肪族聚氨酯树脂的一种或多种包括聚醚-聚氨酯树脂，优选PPG-17/IPDI/DMPA共聚物。在一种实施方式中，存在于所述睫毛膏组合物中的总成膜脂肪族聚氨酯树脂浓度为所述总组合物的按重量计至少10％、优选至少11％、更优选至少12％。
在一种实施方式中，存在于所述睫毛膏组合物中的一种或多种蜡包括矿脂蜡，诸如石蜡、微晶蜡，尤其是okerin蜡，植物或动物来源的蜡，诸如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、羊毛脂蜡、虫白蜡、米蜡、小冠椰子蜡、茅草蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡、氢化霍霍巴油、氢化棕榈油，矿物蜡，诸如褐煤蜡和地蜡，聚乙烯蜡，诸如PEG6000，通过费-托合成获得的蜡，羟基硬脂基氧基硬脂酸C20-C40烷基酯，蜡质共聚物，尤其是乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其酯，通过催化氢化具有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油获得的蜡，通过氢化用硬脂醇酯化的橄榄油获得的蜡，通过氢化用鲸蜡醇酯化的蓖麻油获得的蜡，硅酮蜡，诸如具有16至45个碳原子的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷，氟蜡，或其组合。在优选的实施方式中，所述一种或多种蜡包括石蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡或其组合。在一种实施方式中，存在于所述睫毛膏组合物中的总蜡浓度为所述总组合物的按重量计至少14％、优选至少15％。在一种实施方式中，存在于所述睫毛膏组合物中的总蜡浓度为所述总组合物的按重量计小于25％。
在一种实施方式中，所述睫毛膏组合物进一步包括一种或多种乳化剂。在另外优选的实施方式中，所述一种或多种乳化剂包括基于C16-C40脂肪酸皂的体系或其组合，优选鲸蜡硬脂醇、硬脂醇聚醚-21、C20-C40烷醇聚醚-40、硬脂醇聚醚-2、硬脂酸甘油酯、山嵛酸甘油酯、鲸蜡醇、肉豆蔻醇、硬脂醇、鲸蜡醇磷酸酯钾、鲸蜡硬脂醇聚醚20、硬脂醇聚醚20、PEG200硬脂酸甘油酯或其组合。技术人员将理解，以上一些乳化剂需要使用例如三乙醇胺、氨丁三醇或氨基甲基丙二醇中和。在一种实施方式中，存在于所述睫毛膏组合物中的总乳化剂浓度为所述总组合物的按重量计小于6％、优选小于5％、更优选小于4％、更优选小于3.5％。
在一种实施方式中，所述睫毛膏组合物进一步包括一种或多种丰盈粉末或填料。在另外优选的实施方式中，所述一种或多种丰盈粉末或填料包括HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物、聚酰胺粉末、尼龙粉末例如尼龙6、人造丝、二氧化硅、经处理的二氧化硅、硬脂酸锌、云母、高岭土、聚乙烯粉末、PTFE粉末、淀粉、氮化硼、共聚物微球、有机硅树脂微珠、滑石、云母、合成氟金云母及其组合。在另外优选的实施方式中，所述一种或多种丰盈粉末或填料包括HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物、聚酰胺粉末例如
Figure BDA0003164758360000051
尼龙粉末例如尼龙6、人造丝、二氧化硅、经处理的二氧化硅、硬脂酸锌、云母、高岭土、聚乙烯粉末、PTFE粉末例如
Figure BDA0003164758360000052
淀粉、氮化硼、共聚物微球例如
Figure BDA0003164758360000053
和
Figure BDA0003164758360000054
有机硅树脂微珠例如
Figure BDA0003164758360000055
滑石、云母、合成氟金云母及其组合。
在一种实施方式中，所述总丰盈粉末/填料浓度为所述总组合物的按重量计2％与20％之间、优选5％与15％之间、更优选8％与12％之间。
在一种实施方式中，总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.72与0.92之间、0.74与0.92之间、0.76与0.92之间、0.78与0.92之间、0.79与0.92之间、0.70与0.90之间、0.70与0.88之间、0.70与0.86之间、0.70与0.84之间、0.70与0.82之间、0.70与0.81之间、0.70与0.80之间、0.72与0.88之间、0.74与0.84之间、0.76与0.82之间或0.78与0.80之间。
在一种实施方式中，所述睫毛膏组合物进一步包括水溶性聚合物，诸如树胶(例如黄原胶)、糊精、淀粉、蛋白质(例如明胶和白蛋白)、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基淀粉、羧甲基淀粉、可溶性淀粉、聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸酯交联聚合物、聚丙烯酸、膨润土、锂皂石、非分散硅、硅酸铝镁或其组合。
根据另外方面，本发明提供了一种用于包装和施加用于涂覆睫毛的睫毛膏组合物的组件或套盒，所述组件或套盒包括：(i)用于包装如上所限定的睫毛膏组合物的装置；以及(ii)用于所述组合物的施涂器。
根据另外方面，本发明提供了一种使用如上限定的组件或套盒用于将所述睫毛膏组合物的层积累到睫毛上的方法，所述方法包括：(i)将所述睫毛膏组合物施加至所述施涂器；(ii)移动所述施涂器，使得将所述睫毛膏组合物自所述睫毛根部到所述睫毛尖端施加至所述睫毛；(iii)任选地重复(ii)以将所述睫毛膏组合物的均匀涂层施加到所述睫毛上；以及(iv)任选地重复步骤(i)至(iii)，其中，在存在于所述睫毛上的睫毛膏组合物尚未干燥时进行所述睫毛膏组合物的随后再施加。
具体实施方式
睫毛膏
术语“睫毛膏”应理解为意指旨在施加至角蛋白纤维(尤其睫毛)的组合物：它可以是用于化妆角蛋白纤维的组合物、用于化妆角蛋白纤维的基底、应用于睫毛膏的组合物(也称为顶涂层(top coat))或用于角蛋白纤维的美容处理的组合物。睫毛膏更特别地旨在用于人类的角蛋白纤维而且还用于假睫毛。睫毛膏的施加尤其针对增加睫毛的体积并因此增加凝视的强度。存在许多增稠或丰盈睫毛膏来做到这一点，其原理在于将最大量的材料沉积到睫毛上以获得这种丰盈(或负载)效果。尤其通过固体颗粒(特别是蜡，其使得可以构成组合物)的量，可以调节组合物的所期望的施加特定性，诸如，例如，它们的流动性或稠度，以及还有它们的增稠能力(也称为负载或化妆能力)。
流体
根据本发明，术语“流体”应理解为意指在环境温度下在其自身重量下流动的组合物，与“固体”组合物(诸如睫毛膏饼)相反。
稳定的水包油乳液
根据IUPAC定义，术语“乳液”是流体体系，其中，液体液滴分散于液体中。形成液滴的液体(也称为分散相)和液滴分散在其中的液体(也称为连续相)是不混溶的。在本发明的上下文中，睫毛膏呈水包油乳液的形式，这意指油形成分散相，并且包括水的水性相形成连续相。
虽然乳液和凝胶都是胶体的(其中一种微观上分散的不溶性颗粒物质悬浮遍及在另一种物质中)，重要的是凝胶的不同在于它们在由交联聚合物网络形成的固相中包括液体分散相。凝胶组合物不落入本发明的范围内。
“稳定”，应当理解，睫毛膏组合物将从睫毛膏组合物进入最终包装的点直到由消费者使用最后的组合物的点保持呈乳液形式(即不会分离成两相)(假设从填充到消费者购买产品的点没有任何不寻常的延迟，并且假设消费者没有在不寻常的时间段内忽视睫毛膏)。因此，“稳定的乳液”被认为包括在环境室温下保持呈乳液形式至少三年的时间段的睫毛膏组合物。
管状睫毛膏
本发明的睫毛膏组合物是管状的。“管状”睫毛膏是长期佩戴、极端佩戴、防汗、防泪、防潮湿或持久的睫毛膏的特定形式，其中，睫毛膏不仅抵御出汗、眼泪、潮湿和机械摩擦，而且也可以通过使用温水容易卸除。此外，管状睫毛膏在施加温水后，不会呈可弄脏周围皮肤的液体形式从睫毛上分离，但替代地是以管状团脱离(因此得名)。
管状睫毛膏具有超过传统的长期佩戴睫毛膏的若干优点：(1)它们不需要使用化妆卸除剂来卸除，卸除剂可能刺痛眼睛，并且当化妆卸除剂不在手边时很有用；(2)它们不需要很大的机械力来卸除，所以卸除睫毛膏不太可能还导致卸除睫毛；以及(3)如果由于一些原因，管状睫毛膏制剂确实过早脱离，睫毛膏将以易于刷掉的团形式，而不是以可弄脏周围皮肤的液体形式(这可以是令人不快的景象)脱离。
管状睫毛膏在施加在睫毛上后不久通过变干起作用，并且在这样做时会在每根睫毛或一组睫毛周围形成聚合物管状膜。这种聚合物使这种膜耐冷水，但也容易用温水卸除。
为了获得这种管状效果，成膜脂肪族聚氨酯树脂对于本发明的睫毛膏组合物是必不可少的。当置于水性环境中时，这些树脂通常会形成聚氨酯聚合物的胶体分散的颗粒。聚氨酯聚合物可以是聚酯-聚氨酯共聚物或聚醚-聚氨酯共聚物。聚醚-聚氨酯聚合物是主要的脂肪族多异氰酸酯组分和聚醚多元醇组分的反应产物。如本文所用，术语“主要的脂肪族”意指至少70重量百分比(wt.％)的多异氰酸酯组分是脂肪族多异氰酸酯，其中，所有异氰酸酯基团直接键合至脂肪族或脂环族基团上，无论是否也存在芳香族基团。更优选地，脂肪族多异氰酸酯的量为多异氰酸酯组分的至少85wt.％以及最优选地100wt.％。合适的脂肪族多异氰酸酯的实例包括亚乙基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、亚环戊基二异氰酸酯、对四甲基二甲苯二异氰酸酯(p-TMXDI)及其间位异构体(m-TMXDI)、氢化的2,4-甲苯二异氰酸酯和1-异氰酸基-1-甲基-3(4)-异氰酸基甲基环己烷(IMCI)。可以使用脂肪族多异氰酸酯的混合物。合适的聚醚多元醇包括通过聚合环状氧化物或通过将一种或多种这样的氧化物添加至多官能引发剂中而获得的产物。这样的聚合的环状氧化物包括例如环氧乙烷、环氧丙烷和四氢呋喃。具有添加的氧化物的这样的多官能引发剂包括例如水、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、环己烷二甲醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇和双酚类。
合适的聚醚包括聚氧丙烯二醇和三醇、聚(氧乙烯-氧丙烯)二醇和三醇(通过将环氧乙烷和环氧丙烷同时或顺序添加至适当的引发剂中获得的)以及通过聚合四氢呋喃获得的聚四亚甲基醚二醇。用于本发明的可商购的聚醚-聚氨酯包括在以下商品名下出售的那些：AVALURE
Figure BDA0003164758360000091
(PPG-17/IPDI/DMPA共聚物)、SANCURE
Figure BDA0003164758360000092
(聚酯-聚氨酯共聚物)和Lubrizol的SANCURE
Figure BDA0003164758360000093
(聚酯-聚氨酯共聚物)和DSM的NEOREZ
Figure BDA0003164758360000094
(脂肪族聚酯聚氨酯)。
聚酯-聚氨酯聚合物是主要的脂肪族多异氰酸酯组分和聚酯多元醇组分的反应产物。有用的脂肪族多异氰酸酯如以上描述。可用于聚酯多元醇组分的聚酯多元醇包括多元醇的羟基封端的反应产物，这些多元醇诸如乙二醇、丙二醇、二乙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、呋喃二甲醇、环己烷二甲醇、甘油、三羟甲基丙烷或季戊四醇，或其混合物。还包括多元羧酸，特别是二羧酸，及其酯形成衍生物。实例包括琥珀酸、戊二酸和己二酸或其甲酯、邻苯二甲酸酐和对苯二甲酸二甲酯。通过聚合内酯例如己内酯获得的聚酯，还可以连同多元醇使用。用于本发明的可商购的聚酯-聚氨酯包括在以下商品名下出售的那些：Lubrizol的AVALURE
Figure BDA0003164758360000101
(聚氨酯-2)和AVALURE
Figure BDA0003164758360000102
(聚氨酯-2)，以及DSM的NEOREZ
Figure BDA0003164758360000103
(脂肪族聚氨酯)。
存在于睫毛膏组合物中的成膜脂肪族聚氨酯树脂的浓度为总组合物的按重量计至少7％。在一种实施方式中，存在于睫毛膏组合物中的成膜脂肪族聚氨酯树脂的浓度为总组合物的按重量计至少8％。在另外实施方式中，存在于睫毛膏组合物中的成膜脂肪族聚氨酯树脂的浓度为总组合物的按重量计至少9％。在另外实施方式中，存在于睫毛膏组合物中的成膜脂肪族聚氨酯树脂的浓度为总组合物的按重量计至少10％。在另外实施方式中，存在于睫毛膏组合物中的成膜脂肪族聚氨酯树脂的浓度为总组合物的按重量计至少11％。在另外实施方式中，存在于睫毛膏组合物中的成膜脂肪族聚氨酯树脂的浓度为总组合物的按重量计至少12％。
蜡
术语“蜡”是在环境温度或接近环境温度下是疏水的、可塑的固体的有机化合物。如本领域中已知的，将蜡用于睫毛膏组合物中以通过提供结构来提供丰盈的外观。
在一种实施方式中，存在于所述睫毛膏组合物中的一种或多种蜡包括矿脂蜡，诸如石蜡、微晶蜡，尤其是okerin蜡，植物或动物来源的蜡，诸如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、羊毛脂蜡、虫白蜡、米蜡、小冠椰子蜡、茅草蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡、氢化霍霍巴油、氢化棕榈油，矿物蜡，诸如褐煤蜡和地蜡，聚乙烯蜡，诸如PEG6000，通过费-托合成获得的蜡，羟基硬脂基氧基硬脂酸C20-C40烷基酯，蜡质共聚物，尤其是乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其酯，通过催化氢化具有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油获得的蜡，通过氢化用硬脂醇酯化的橄榄油获得的蜡，通过氢化用鲸蜡醇酯化的蓖麻油获得的蜡，硅酮蜡，诸如具有16至45个碳原子的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷，氟蜡，或其组合。在优选的实施方式中，一种或多种蜡包括石蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡或其组合。
在一种实施方式中，存在于睫毛膏组合物中的总蜡浓度为总组合物的按重量计至少14％。在另外实施方式中，存在于睫毛膏组合物中的总蜡浓度为总组合物的按重量计至少15％。在一种实施方式中，存在于睫毛膏组合物中的总蜡浓度为小于25％。
本领域已知石蜡(也称为硬石蜡)在睫毛膏中提供可生成的丰盈效果方面特别有效。这是由于其大结晶结构，这有助于赋予产品硬度和结构。在一种实施方式中，石蜡形成睫毛膏组合物中总蜡的1％与100％之间(100％为睫毛膏组合物中的蜡唯一地是石蜡)。在另外实施方式中，石蜡形成睫毛膏组合物中的总蜡的2％与80％之间。在另外实施方式中，石蜡形成睫毛膏组合物中的总蜡的3％与60％之间。在另外实施方式中，石蜡形成睫毛膏组合物中的总蜡的4％与40％之间。在另外实施方式中，石蜡形成睫毛膏组合物中的总蜡的5％与20％之间。在另外实施方式中，石蜡形成睫毛膏组合物中的总蜡的7％与15％之间。在另外实施方式中，石蜡形成睫毛膏组合物中的总蜡的8％与12％之间。
总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率
通过将存在于组合的组合物中的所有脂肪族聚氨酯树脂的浓度除以存在于组合物中的所有蜡的浓度来确定该比率。
在本领域中应理解，在能够实现管状特性的睫毛膏与能够实现可生成的丰盈的外观的睫毛膏之间存在冲突。已经出人意料地发现，通过使用高浓度的成膜聚合物(诸如脂肪族聚氨酯树脂)和通过实现总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.70与0.92之间，可以实现具有管状特性和丰盈特性两者的睫毛膏。
在一种实施方式中，总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.72与0.92之间。在另外实施方式中，总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.74与0.92之间。在另外实施方式中，总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.76与0.92之间。在另外实施方式中，总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.78与0.92之间。在另外实施方式中，总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.79与0.92之间。在另外实施方式中，总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.70与0.90之间。在另外实施方式中，总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.70与0.88之间。在另外实施方式中，总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.70与0.86之间。在另外实施方式中，总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.70与0.84之间。在另外实施方式中，总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.70与0.82之间。在另外实施方式中，总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.70与0.81之间。在另外实施方式中，总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.70与0.80之间。在另外实施方式中，总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.72与0.88之间。在另外实施方式中，总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.74与0.84之间。在另外实施方式中，总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.76与0.82之间。在另外实施方式中，总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.78与0.80之间。
乳化剂
在一种实施方式中，所述睫毛膏组合物进一步包括一种或多种乳化剂。术语“乳化剂(emulsifier)”(也称为乳化剂(emulgent))是通过增加其动力学稳定性来稳定乳液的物质。应当理解，乳化剂包括表面活性剂(surfactants)(或表面活性剂(surface-activeagents))和增溶剂。乳化剂是通常具有极性或亲水性(即水溶性)部分和非极性(即疏水性或亲脂性)部分的化合物。在本发明的上下文中，乳化剂涵盖增加位阻并因此支撑乳液稳定性的化合物，即使它们在水-油界面处没有活性。
在本发明的上下文中，睫毛膏中常用的乳化剂包括脂肪酸和脂肪醇，诸如硬脂醇聚醚20、鲸蜡硬脂醇、硬脂酸甘油酯、山嵛酸甘油酯、鲸蜡醇、肉豆蔻醇、硬脂醇、鲸蜡醇磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚20、硬脂醇聚醚21、PEG 200硬脂酸甘油酯、鲸蜡醇磷酸酯钾、硬脂酸及其组合。优选地，乳化剂是硬脂醇聚醚20和鲸蜡硬脂醇的组合。
在一种实施方式中，当存在乳化剂时，存在于睫毛膏组合物中的总乳化剂浓度为总组合物的按重量计小于6％。在另外实施方式中，当存在乳化剂时，存在于睫毛膏组合物中的总乳化剂浓度为总组合物的按重量计小于5％。在另外实施方式中，当存在乳化剂时，存在于睫毛膏组合物中的总乳化剂浓度为总组合物的按重量计小于4％。在另外实施方式中，当存在乳化剂时，存在于睫毛膏组合物中的总乳化剂浓度为总组合物的按重量计小于3.5％。
在本发明的上下文中，蜂蜡被认为是蜡，但以其本身而言不是乳化剂。如本领域中容易知道的，蜂蜡包括当与碱诸如硼酸钠组合时可具有乳化剂效果的酯，但没有这种碱则不可能有乳化剂效果。
颜料
本发明的睫毛膏组合物可进一步包括一种或多种颜料。颜料可以是有机的或无机的。优选颜料是无机的。
当为有机时，颜料可以是炭黑(D&C黑No2)、偶氮化合物、呫吨、醌或色淀颜料。
偶氮化合物是本领域已知的并且涉及在两个碳原子之间具有二价N＝N-的化合物。
色淀颜料是本领域已知的并且可以通过沉淀染料与惰性粘结剂或媒染剂(通常是金属盐)来制造。色淀颜料的实例包括铝色淀、锶色淀或钡色淀。
当为有机时，颜料优选为炭黑。
可以表面处理颜料，通常用烷基硅烷，以改进在疏水性介质中的分散。最常见的颜料表面处理是三乙氧基辛酰基硅烷。然而，本领域已知表面处理当存在于水相中时提供很少益处，这是典型地用本发明组合物的情况。
当为无机时，颜料可以是氧化铁(诸如黑色、黄色和红色氧化铁)、二氧化钛、氧化锌、铁氰化钾K33Fe(CN)6、亚铁氰化钾K4Fe(CN)6.3H2O、脱水亚铁氰化钾、锌的氧化物、锆的氧化物和/或铈的氧化物、氧化铬绿、氢氧化铬绿、锰紫或亚铁氰化铁。当为无机时，颜料优选为氧化铁。
颜料可以是黑色、赤褐色、赭色、群青、胭脂红、绿色或紫兰的颜色。可以使用这些颜色的混合以获得所期望的睫毛膏颜色。
在一种实施方式中，其中，组合物确实包括一种或多种颜料，该一种或多种颜料以总组合物的按重量计在0.1％与10％之间的浓度存在。在另外实施方式中，组合物包括以总组合物的按重量计在2％与8％之间的浓度的一种或多种颜料。在另外实施方式中，组合物包括以总组合物的按重量计在3％与5％之间的浓度的一种或多种颜料。
丰盈粉末/填料
本发明的睫毛膏组合物进一步可包括一种或多种丰盈粉末或填料。这些粉末和填料可以进一步改进睫毛膏组合物的可生成的丰盈效果。一种或多种丰盈粉末或填料可包括HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物、聚酰胺粉末、尼龙粉末例如尼龙6、人造丝、二氧化硅、经处理的二氧化硅、硬脂酸锌、云母、高岭土、聚乙烯粉末、PTFE粉末、淀粉、氮化硼、共聚物微球、有机硅树脂微珠、滑石、云母、合成氟金云母及其组合。一种或多种丰盈粉末或填料可包括HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物、聚酰胺粉末例如
Figure BDA0003164758360000161
尼龙粉末例如尼龙6、人造丝、二氧化硅、经处理的二氧化硅、硬脂酸锌、云母、高岭土、聚乙烯粉末、PTFE粉末例如
Figure BDA0003164758360000162
淀粉、氮化硼、共聚物微球例如
Figure BDA0003164758360000163
和
Figure BDA0003164758360000164
有机硅树脂微珠例如
Figure BDA0003164758360000165
滑石、云母、合成氟金云母及其组合。
在一种实施方式中，在存在一种或多种丰盈粉末或填料的情况下，组合物包括以总组合物的按重量计在2％与20％之间的浓度的一种或多种丰盈粉末或填料。在另外实施方式中，组合物包括以总组合物的按重量计在5％与15％之间的浓度的一种或多种丰盈粉末或填料。在另外实施方式中，组合物包括以总组合物的按重量计在8％与12％之间的浓度的一种或多种丰盈粉末或填料。
其他赋形剂
本发明的睫毛膏组合物可以进一步包括睫毛膏制剂中常用的成分。
睫毛膏组合物可以进一步包括一种或多种水溶性聚合物，因为这些聚合物可进一步有助于稳定化睫毛膏乳液。水溶性聚合物可包括树胶(例如黄原胶)、糊精、淀粉、蛋白质(例如明胶和白蛋白)、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基淀粉、羧甲基淀粉、可溶性淀粉、聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸酯交联聚合物、聚丙烯酸、膨润土、锂皂石、非分散硅、硅酸铝镁或其组合。当存在水溶性聚合物时，睫毛膏组合物中水溶性聚合物的浓度可以为总组合物的按重量计在0.05％与2％之间、在0.1％与1％之间或在0.2％与0.5％之间。
睫毛膏组合物可以进一步包括一种或多种防腐剂和/或增效剂，以确保在使用产品的自始至终产品保持不含致病浓度的微生物。防腐剂和/或增效剂可以包括苯氧乙醇(苯氧基乙醇)、辛甘醇、乙基己基甘油、戊二醇、1,2己二醇、EDTA二钠/三钠、脱氢乙酸钠及其组合。当存在防腐剂和/或增效剂时，睫毛膏组合物中防腐剂和/或增效剂的浓度可以为总组合物的按重量计在0.1％与3％之间、在0.2％与2％之间或在0.5％与1.5％之间。
睫毛膏组合物可以进一步包括一种或多种保湿剂以湿润眼睑的毛发。保湿剂可以包括丁二醇和/或丙二醇。当存在一种或多种保湿剂时，睫毛膏组合物中一种或多种保湿剂的浓度可以在0.1％与20％之间、在1％与10％之间、在2％与8％之间或在4％与6％之间。
睫毛膏可以进一步包括维生素和/或矿物补充剂，诸如泛醇。
包装
本发明还提供了一种用于包装和施加用于涂覆睫毛的睫毛膏组合物的组件或套盒，所述组件或套盒包括：(i)用于包装如上所限定的睫毛膏组合物的装置；以及(ii)用于所述组合物的施涂器。关于睫毛膏包装，通常常见的是，施涂器与抓握构件成一体形成用于所述包装装置的帽。换言之，所述施涂器可以安装在所述装置上的可移动位置，在用于包装所述组合物的装置的分配孔的关闭位置与打开位置之间。
技术人员会理解，存在宽范围的不同的施涂器(也称为棒)可用(来自梳子、三角形、弯曲的、球形、园锥形、倒锥形、矩形、气泡、细长(skinny)、宽、螺旋形、沙漏形状，以及使用塑料刷毛或织物刷毛)。技术人员将能够选择最适合以上定义的睫毛膏组合物的施涂器。在一种实施方式中，将施涂器设计成容纳相对大量的睫毛膏组合物，因为这有益于产生可生成的丰盈的外观。
使用方法
本发明还提供了一种使用如上限定的组件或套盒用于将所述睫毛膏组合物的层积累到睫毛上的方法，所述方法包括：(i)将所述睫毛膏组合物施加至所述施涂器；(ii)移动所述施涂器，使得将所述睫毛膏组合物自所述睫毛根部到所述睫毛尖端施加至所述睫毛；(iii)任选地重复(ii)以将所述睫毛膏组合物的均匀涂层施加到所述睫毛上；以及(iv)任选地重复步骤(i)至(iii)，其中，在存在于所述睫毛上的睫毛膏组合物尚未干燥时进行所述睫毛膏组合物的随后再施加。
优选地，在以上步骤(ii)期间，当移动施涂器的刷毛通过睫毛时施加最小量的向一旁运动。如背景中所讨论的，虽然在本领域中使用管状睫毛膏可以有效地向一旁运动以实现丰盈的外观，但在实践中在不形成团的情况下难以进行，并且消费者将不愿意使用这样的技术。
技术人员将理解，在适当的情况下，本发明的一种实施方式或方面的任选特征可以适用于本发明的其他实施方式或方面。
实施例
实施例1-睫毛膏制剂
批量制造三种对比睫毛膏制剂(CE1、CE2和CE3)和一种本发明睫毛膏制剂(IE)。这些制剂的关键组分呈现在下表1中：
Figure BDA0003164758360000191
表1
使用以下方法制造以上睫毛膏制剂：
1)在支撑容器中，将蜡(白蜂蜡、巴西棕榈蜡、硬石蜡和小烛树蜡)和乳化剂(鲸蜡硬脂醇和硬脂醇聚醚-21)加热至80℃与85℃之间，直到使所有的蜡熔化；
2)在主容器中，通过手动搅拌将sequestrene四钠分散在水中；
3)将PPG-17/IPDI/DMPA共聚物通过手动搅拌混合至主容器中，直至溶液均匀；
4)使用均质器以4000rpm的速度将黑色氧化铁C33-7001混合至主容器中，直至完成均质化；
5)使用均质器以4500rpm的速度将羟乙基纤维素混合至主容器中，直至完成均质化；
6)使用均质器以4500rpm的速度将黄原胶混合至主容器中，直至完成均质化；
7)通过手动搅拌，将防腐剂(苯氧基乙醇、羟基苯甲酸乙酯、羟基苯甲酸甲酯、辛甘醇和乙基己基甘油)和丁二醇混合至主容器中，直至完成均质化；
8)将主容器加热至80℃与85℃之间，之后将支撑容器的内容物添加至主容器中，其中均质器在4500下运行。进行连续均质化直至组合物是光滑且有光泽的；
9)使用均质器以4500rpm的速度将HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物和聚酰胺-5混合至组合物中，直至组合物是光滑且有光泽的；
10)将组合物冷却至低于50℃；以及
11)通过手动搅拌将泛醇混合至组合物中直至组合物均匀。
存在于制剂中的脂肪族聚氨酯树脂是PPG-17/IPDI/DMPA共聚物。存在于以上制剂中的蜡是白蜂蜡BP、巴西棕榈蜡、硬石蜡BP和小烛树蜡。
表2示出了总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率。
Figure BDA0003164758360000211
表2
实施例2-专家研究
方法
九名女性志愿者，她们被认为关于可商购的睫毛膏类型以及如何施加睫毛膏是知识渊博的，被要求测试睫毛膏制剂CE3和IE。要求志愿者施加一种睫毛膏制剂的三个涂层，其中，有必要将睫毛膏刷重新浸渍到包装中以便重新负载施涂器，以便施加第二和第三涂层。告知志愿者，她们可以进行与她们希望一样多的“扫掠(sweeps)”，“扫掠”是施涂器在睫毛上冲程，而无需重新负载施涂器。然后要求志愿者评估用冷水喷溅脸后睫毛膏是否弄脏。然后要求志愿者通过以下卸除睫毛膏施加：将温水施加在睫毛上若干次持续两分钟，随后(i)使用棉化妆卸除剂垫用温和压力擦掉施加或(ii)使用指尖拉掉施加。
要求志愿者用其他睫毛膏制剂重复以上，使得每位志愿者测试两种制剂。然后要求志愿者填写问卷。尤其，每位志愿者根据她们对陈述的同意程度(0指示强烈不同意，5指示强烈同意)给出系列从0至5的分数的陈述。
结果
表3示出了与针对每种睫毛膏制剂提出的陈述相关的平均同意分数。
Figure BDA0003164758360000221
表3
结果清楚地示出，CE3(其中总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率低于0.70)表现低于IE(其中总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率高于0.70)。尤其，志愿者报告了CE3的问题，当卸除睫毛膏时，睫毛膏没有形成管，而是形成了小团。这对消费者没有吸引力，消费者会担心与管状睫毛膏相比，在正常使用睫毛膏期间更可能脱离的更小的团。
实施例3-使用者试验研究
方法
要求年龄在18与55之间的三十一名女性志愿者测试睫毛膏制剂CE1、CE2和IE。研究中测试的所有志愿者都是日常睫毛膏使用者，并且喜欢丰盈的外观。与实施例2一样，要求志愿者施加一种睫毛膏制剂的三个涂层，其中，有必要将睫毛膏刷重新浸渍到包装中以便重新负载施涂器，以便施加第二和第三涂层。如以上，告知志愿者，她们可以进行与她们希望一样多的“扫掠”，“扫掠”是施涂器在睫毛上冲程，而无需重新负载施涂器。然后要求志愿者佩戴睫毛膏施加至少24小时，并且对于施加的该持续时间的一部分，她们将需要经历出汗和/或潮湿的环境，以充分测试睫毛膏制剂的长期佩戴性质。如以上，然后要求志愿者通过以下卸除睫毛膏施加：将温水施加在睫毛上若干次持续两分钟，随后(i)使用棉化妆卸除剂垫用温和压力擦掉施加或(ii)使用指尖拉掉施加。
要求志愿者用其他两种睫毛膏制剂重复以上，使得每位志愿者测试所有三种制剂。然后要求志愿者填写问卷。
结果
下表4示出了对关于每种睫毛膏制剂提出的陈述作出肯定答复的志愿者的百分比。
Figure BDA0003164758360000231
表4
技术人员将理解，为了使任何陈述作为可以呈现在产品包装上或营销材料中的声明，至少三分之二的志愿者必须对陈述做出肯定响应。表4中以斜体呈现了任何不满足此要求的陈述。
结果示出，在总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率高于0.92(在CE1和CE2中)下，则不能做出与假睫毛效果和显著体积相关的声明。相比之下，一旦总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率达到低于0.92(在IE中)，那么可以做出这些声明。
将总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率降低至低于0.92(在IE中)，具有关于长期佩戴声明(睫毛膏是防汗、防泪、防潮湿和防污迹的)的轻微的有害效果。然而，即使当总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率低于0.92时，IE仍提供超过足够水平的长期佩戴。因此，本发明的实施例提供在提供显著体积与提供长期佩戴之间的正确平衡。
IE在提供持续至少24小时的“超体积”方面最有效。所有组合物都易于用温水卸除。

Claims (14)

1.一种呈水包油乳液形式的稳定流体管状睫毛膏组合物，所述睫毛膏组合物包括：
(i)所述总组合物的按重量计至少9％的一种或多种成膜脂肪族聚氨酯树脂；以及
(ii)一种或多种蜡；
其中总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.70与0.92之间。
2.根据权利要求1所述的睫毛膏组合物，其中，所述成膜脂肪族聚氨酯树脂的一种或多种包括聚醚-聚氨酯树脂，优选PPG-17/IPDI/DMPA共聚物。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的睫毛膏组合物，其中，所述总成膜脂肪族聚氨酯树脂浓度为所述总组合物的按重量计至少10％、优选至少11％、更优选至少12％。
4.根据前述权利要求中任一项所述的睫毛膏组合物，其中，所述一种或多种蜡包括矿脂蜡，诸如石蜡、微晶蜡，尤其是okerin蜡，植物或动物来源的蜡，诸如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、羊毛脂蜡、虫白蜡、米蜡、小冠椰子蜡、茅草蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡、氢化霍霍巴油、氢化棕榈油，矿物蜡，诸如褐煤蜡和地蜡，聚乙烯蜡，诸如PEG6000，通过费-托合成获得的蜡，羟基硬脂基氧基硬脂酸C20-C40烷基酯，蜡质共聚物，尤其是乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其酯，通过催化氢化具有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油获得的蜡，通过氢化用硬脂醇酯化的橄榄油获得的蜡，通过氢化用鲸蜡醇酯化的蓖麻油获得的蜡，硅酮蜡，诸如具有16至45个碳原子的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷，氟蜡，或其组合。
5.根据权利要求4所述的睫毛膏组合物，其中，所述一种或多种蜡包括石蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡或其组合。
6.根据前述权利要求中任一项所述的睫毛膏组合物，其中，所述总蜡浓度为所述总组合物的按重量计至少14％、优选至少15％。
7.根据前述权利要求中任一项所述的睫毛膏组合物，其中，所述组合物进一步包括一种或多种乳化剂，诸如基于C16-C40脂肪酸皂的体系或其组合，优选鲸蜡硬脂醇、硬脂醇聚醚-21、C20-C40烷醇聚醚-40、硬脂醇聚醚-2、硬脂酸甘油酯、山嵛酸甘油酯、鲸蜡醇、肉豆蔻醇、硬脂醇、鲸蜡醇磷酸酯钾、鲸蜡硬脂醇聚醚20、硬脂醇聚醚20、PEG 200硬脂酸甘油酯或其组合。
8.根据权利要求7所述的睫毛膏组合物，其中，所述总乳化剂浓度为所述总组合物的按重量计小于6％、优选小于5％、更优选小于4％、更优选小于3.5％。
9.根据前述权利要求中任一项所述的睫毛膏组合物，其中，所述睫毛膏组合物进一步包括一种或多种丰盈粉末或填料，诸如HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物、聚酰胺粉末、尼龙粉末例如尼龙6、人造丝、二氧化硅、经处理的二氧化硅、硬脂酸锌、云母、高岭土、聚乙烯粉末、PTFE粉末、淀粉、氮化硼、共聚物微球、有机硅树脂微珠、滑石、云母、合成氟金云母及其组合。
10.根据权利要求9所述的睫毛膏组合物，其中，所述总丰盈粉末/填料浓度为所述总组合物的按重量计2％与20％之间、优选5％与15％之间、更优选8％与12％之间。
11.根据前述权利要求中任一项所述的睫毛膏组合物，其中，总脂肪族聚氨酯树脂浓度与总蜡浓度的比率在0.72与0.92之间、0.74与0.92之间、0.76与0.92之间、0.78与0.92之间、0.79与0.92之间、0.70与0.90之间、0.70与0.88之间、0.70与0.86之间、0.70与0.84之间、0.70与0.82之间、0.70与0.81之间、0.70与0.80之间、0.72与0.88之间、0.74与0.84之间、0.76与0.82之间或0.78与0.80之间。
12.根据前述权利要求中任一项所述的睫毛膏组合物，其中，所述睫毛膏组合物进一步包括水溶性聚合物，优选其中，所述水溶性聚合物是树胶诸如黄原胶、糊精、淀粉、蛋白质诸如明胶和白蛋白、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基淀粉、羧甲基淀粉、可溶性淀粉、聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸酯交联聚合物、聚丙烯酸、膨润土、锂皂石、非分散硅、硅酸铝镁或其组合。
13.一种用于包装和施加用于涂覆睫毛的睫毛膏组合物的组件或套盒，所述组件或套盒包括：
(i)用于包装如前述权利要求中任一项所限定的睫毛膏组合物的装置；以及
(ii)用于所述组合物的施涂器。
14.一种使用如权利要求13所限定的组件或套盒用于将所述睫毛膏组合物的层积累到睫毛上的方法，所述方法包括：
(i)将所述睫毛膏组合物施加至所述施涂器；
(ii)移动所述施涂器，使得将所述睫毛膏组合物自所述睫毛根部到所述睫毛尖端施加至所述睫毛；
(iii)任选地重复(ii)以将所述睫毛膏组合物的均匀涂层施加到所述睫毛上；以及
(iv)任选地重复步骤(i)至(iii)，其中，在存在于所述睫毛上的睫毛膏组合物尚未干燥时进行所述睫毛膏组合物的随后再施加。
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