CN113272729A

CN113272729A - 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶表示元件

Info

Publication number: CN113272729A
Application number: CN201980088271.8A
Authority: CN
Inventors: 饭塚祐太; 后藤耕平
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 2019-01-08
Filing date: 2019-12-26
Publication date: 2021-08-17
Also published as: TW202039601A; JP7424318B2; WO2020145175A1; KR20210112333A; JPWO2020145175A1; TWI816960B

Abstract

本发明提供即使在长时间驱动后其预倾角的变化也少、显示可靠性优异且电压保持特性高、还能够降低电荷蓄积的液晶取向膜，具有该液晶取向膜的液晶表示元件和提供该液晶取向膜的液晶取向剂。本发明提供一种液晶取向剂，其含有：溶剂、作为(A)成分的聚合物和作为(B)成分的聚合物，所述作为(A)成分的聚合物具有热交联性基团A和下述式(pa‑1)所示的光取向性基团(式中，A表示亚苯基等；R₁为单键、氧原子等；R₂为二价芳香族基团等；R₃为单键、氧原子等；R₄为碳原子数1～40的直链烷基或支链烷基或者包含脂环式基团的碳原子数3～40的一价有机基团；D表示氧原子、硫原子或‑NR_d‑；a为0～3的整数；*表示键合位置)，所述作为(B)成分的聚合物选自具有通过光照射而产生自由基的自由基产生基团的聚酰亚胺及其前体。

Description

液晶取向剂、液晶取向膜和液晶表示元件

技术领域

本发明涉及液晶取向剂、由此得到的液晶取向膜和具备所得液晶取向膜的液晶表示元件。更详细而言，涉及能够提供液晶取向性良好、预倾角表现能力也优异且可获得高可靠性的液晶取向膜的液晶取向剂和显示品质优异的液晶表示元件。

背景技术

在液晶表示元件中，液晶取向膜承担使液晶沿着一定方向取向的作用。当今，在工业上使用的主要的液晶取向膜通过将由作为聚酰亚胺前体的聚酰胺酸(也称为polyamicacid)、聚酰胺酸酯、聚酰亚胺的溶液形成的聚酰亚胺系液晶取向剂涂布于基板并成膜来制作。

此外，使液晶相对于基板面发生平行取向或倾斜取向时，在成膜后，进一步利用摩擦来进行表面拉伸处理。

另一方面，使液晶相对于基板垂直地取向时(称为垂直取向(VA)方式)，使用将长链烷基、环状基团或者环状基团与烷基的组合(例如参照专利文献1)、类固醇骨架(例如参照专利文献2)等疏水性基团导入至聚酰亚胺的侧链而得到的液晶取向膜。此时，对基板间施加电压而使液晶分子朝向与基板平行的方向发生倾斜时，需要使液晶分子从基板法线方向朝向基板面内的一个方向发生倾斜。作为为此的手段而提出了例如下述方法：在基板上设置突起的方法；对显示用电极设置狭缝的方法；通过刷磨而预先使液晶分子从基板法线方向朝向基板面内的一个方向略微倾斜(使其预倾)的方法；以及预先向液晶组合物中添加光聚合性化合物，与聚酰亚胺等的垂直取向膜一同使用，一边对液晶单元施加电压一边照射紫外线，由此使液晶发生预倾的方法(例如参照专利文献3)等。这种技术被称为PSA(Polymer Sustained Alignment)。

近年来，作为替代VA方式的液晶取向控制中的突起或狭缝的形成、以及PSA技术的方法，还提出了利用基于偏振紫外线照射等的各向异性光化学反应的方法(光取向法)。即，已知的是：通过对具有光反应性的垂直取向性的聚酰亚胺膜照射偏振紫外线，赋予取向控制能力和预倾角表现性，从而能够均匀地控制电压施加时的液晶分子的倾斜方向(参照专利文献4)。

VA方式的液晶表示元件因对比度高、视野角大的特征而被用于TV、车载显示器。TV用途的液晶表示元件为了获得高亮度而使用放热量大的背光，或者，在车载用途中使用的液晶表示元件、例如汽车导航系统、仪表盘有时在高温环境下长时间使用或放置。在这种严苛条件下，预倾角缓缓变化时，会发生得不到初始的显示特性或显示产生不均等问题。进而，使液晶驱动时的电压保持特性、电荷蓄积特性也受到液晶取向膜的影响，从而产生如下现象：在电压保持率低的情况下，显示画面的对比度会降低，在相对于直流电压的电荷蓄积大的情况下，显示画面会烧粘。

此处已知的是：作为液晶取向层，通过使用聚酰亚胺前体实施PSA处理，从而与取向维持层形成共价键，提高倾角的稳定性，所述聚酰亚胺前体包含：具有光取向性基团的重复单元和具有聚合引发剂结构的重复单元(专利文献5)。此外，已知的是：通过由具有光取向性基团的聚合物得到的取向层和使用通过光吸收而产生自由基的单体而形成的取向维持层来提高倾角的稳定性(专利文献6)。但是，在光取向处理后的PSA处理中，有时发生光取向性基团的逆反应，光取向性受损。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平3-179323号公报

专利文献2：日本特开平4-281427号公报

专利文献3：日本特许第4504626号公报

专利文献4：日本特许第4995267号公报

专利文献5：国际公开WO2011/001579号公报

专利文献6：国际公开WO2013/002084号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明是鉴于上述情况而进行的，其课题在于，提供即使在长时间驱动后其预倾角的变化也少、显示可靠性优异且电压保持特性高、并且能够降低电荷蓄积的液晶取向膜，具有该液晶取向膜的液晶表示元件和提供该液晶取向膜的液晶取向剂。

用于解决问题的方案

本发明人等发现以下述<X>为主旨的技术方案。

<X>一种液晶取向剂，其含有溶剂、作为(A)成分的聚合物和作为(B)成分的聚合物，所述作为(A)成分的聚合物具有热交联性基团A和下述式(pa-1)所示的光取向性基团，所述作为(B)成分的聚合物选自具有通过光照射而产生自由基的自由基产生基团的聚酰亚胺及其前体。

式中，A表示根据情况被选自氟、氯、氰基中的基团取代或者被碳原子数1～5的烷氧基、直链状烷基残基或支链状烷基残基(其根据情况被1个氰基或1个以上的卤素原子取代)取代的、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、2,5-亚噻吩基、2,5-亚呋喃基、1,4-亚萘基或亚苯基、或者2,6-亚萘基或亚苯基；R₁为单键、氧原子、-COO-或-OCO-；R₂为二价芳香族基团、二价脂环式基团、二价杂环式基团或二价稠环式基团；R₃为单键、氧原子、-COO-或-OCO-；R₄为碳原子数1～40的直链烷基或支链烷基、或者包含脂环式基团的碳原子数3～40的一价有机基团；D表示氧原子、硫原子或-NR_d-(此处，R_d表示氢原子或碳原子数1～3的烷基)；a为0～3的整数；*表示键合位置。

发明的效果

通过本发明，可提供液晶取向性良好、预倾角表现能力也优异、且即使长时间驱动后其预倾角的变化也少、显示可靠性优异且电压保持特性高、还能够降低电荷蓄积的液晶取向膜和液晶取向剂。

此外，通过本发明的方法而制造的液晶表示元件具有优异的显示特性。

具体实施方式

本发明的液晶取向剂含有溶剂、作为(A)成分的聚合物和作为(B)成分的聚合物，所述作为(A)成分的聚合物具有热交联性基团A和下述式(pa-1)所示的光取向性基团，所述作为(B)成分的聚合物选自具有通过光照射而产生自由基的自由基产生基团的聚酰亚胺及其前体。

关于液晶取向剂，(A)成分可以为还具有热交联性基团A的聚合物，且可以满足下述条件Z1和Z2中的至少一者。

Z1：作为(A)成分的聚合物还具有热交联性基团B。

Z2：作为(C)成分，还含有在分子内具有2个以上热交联性基团B的化合物。

热交联性基团A和热交联性基团B各自独立地为选自由羧基、氨基、烷氧基甲基酰胺基、羟基甲基酰胺基、羟基、含有环氧部位的基团、氧杂环丁基、硫杂环丙基、异氰酸酯基和封端异氰酸酯基组成的组中的有机基团，以热交联性基团A与热交联性基团B因热而发生交联反应的方式进行选择，其中，热交联性基团A与热交联性基团B任选彼此相同。

此处，“分子内具有2个以上”是指如下含义：除了例如在分子内含有2个以上环氧基等在分子内含有2个以上的同种基团的情况之外，还包括例如环氧基与硫杂丙环基的组合那样地在分子内含有2个以上的不同种基团的情况。“分子内具有2个以上”优选为分子内含有2个以上的同种基团。

本发明的液晶取向剂中含有的作为(A)成分的聚合物对于光的灵敏度高，因此，即使是低曝光量的偏振紫外线照射的情况下也能够表现出取向控制能力。

此外，通过使作为(A)成分的聚合物含有热交联性基团A，且成分中还含有热交联性基团B，即使在液晶取向剂的烧成时间短的情况下，也能够实现包含作为(A)成分的聚合物的交联反应。由此，在光取向性部位因光反应而表现出各向异性时，在液晶取向膜中容易残留(存储)各向异性，因此，能够提高液晶取向性且表现出液晶的预倾角。

此外，本发明的液晶取向剂通过含有作为(B)成分的聚合物，从而尤其是能够在使用含有烯基系液晶的液晶组合物进行PSA处理的情况下适合地使用，可以通过PSA处理来实现预倾角的耐久性的提高。

需要说明的是，上述式(pa-1)所示的光取向性基团、热交联性基团A和热交联性基团B均可形成聚合物中的侧链，因此，根据需要也可称为“侧链”。

以下，针对本发明的各技术特征进行详述。

<(A)成分：特定聚合物>

[式(pa-1)所示的光取向性基团]

本发明中，在分子内上述式(pa-1)所示的具有光取向性的部位可以用例如下述式(a-1)表示。此外，该部位可列举出源自下述式(a-1-m)所示单体的结构，但不限定于此。式中，Ia为下述式(pa-1)所示的一价有机基团。

式(pa-1)中，A表示根据情况被选自氟、氯、氰基中的基团取代或者被碳原子数1～5的烷氧基、直链状烷基残基或支链状烷基残基(其根据情况被1个氰基或1个以上的卤素原子取代)的、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、2,5-亚噻吩基、2,5-亚呋喃基、1,4-亚萘基或亚苯基、或者2,6-亚萘基或亚苯基；R₁为单键、氧原子、-COO-或-OCO-；R₂为二价芳香族基团、二价脂环式基团、二价杂环式基团或二价稠环式基团；R₃为单键、氧原子、-COO-或-OCO-；R₄为碳原子数1～40的直链烷基或支链烷基、或者包含脂环式基团的碳原子数3～40的一价有机基团；D表示氧原子、硫原子或-NR_d-(此处，R_d表示氢原子或碳原子数1～3的烷基)；a为0～3的整数；*表示键合位置。

上述式(a-1)或(a-1-m)中，S_a表示间隔单元，表示S_a左侧的连接基团任选地借助间隔基团而键合于特定聚合物的主链。

S_a可以用例如下述式(Sp)的结构来表示。

式(Sp)中，

W₁左侧的键表示与M_b键合的键，

W₃右侧的键表示与I_a键合的键，

W₁、W₂和W₃各自独立地表示单键、二价杂环、-(CH₂)_n-(式中，n表示1～20)、-OCH₂-、-CH₂O-、-COO-、-OCO-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂CF₂-或-C≡C-，这些取代基中一个以上不邻接的CH₂基可以独立地被-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-Si(CH₃)₂-O-Si(CH₃)₂-、-NR-、-NR-CO-、-CO-NR-、-NR-CO-O-、-OCO-NR-、-NR-CO-NR-、-CH＝CH-、-C≡C-或-O-CO-O-(式中，R独立地表示氢或碳原子数1～5的直链或支链的烷基)取代，

A₁和A₂各自独立地为单键、选自二价烷基、二价芳香族基团、二价脂环式基团或二价杂环式基团中的基团，各个基团可以未取代或者一个以上的氢原子任选被氟原子、氯原子、氰基、甲基或甲氧基取代。

式(a-1-m)中，M_a表示聚合性基团。作为该聚合性基团，可列举出(甲基)丙烯酸酯、富马酸酯、马来酸酯、α-亚甲基-γ-丁内酯、苯乙烯、乙烯基、马来酰亚胺、降冰片烯、(甲基)丙烯酰胺及其衍生物的自由基聚合性基团、以及硅氧烷。可优选为(甲基)丙烯酸酯、α-亚甲基-γ-丁内酯、苯乙烯、乙烯基、马来酰亚胺、丙烯酰胺。

r为满足1≤r≤3的整数。

M_b为选自单键、(r+1)价的杂环、碳原子数1～10的直链状或支链状的烷基、(r+1)价的芳香族基团、(r+1)价的脂环式基团中的基团，各个基团可以未取代或者一个以上的氢原子任选被氟原子、氯原子、氰基、甲基或甲氧基取代。

作为A₁、A₂和M_b中的芳香族基团，可列举出例如苯、联苯、萘之类的碳原子数6～18的芳香族烃。作为A₁、A₂和M_b中的脂环式基团，可列举出例如环己烷、双环己烷之类的碳原子数6～12的脂环式烃。作为A₁、A₂和M_b中的杂环，可列举出例如吡啶、哌啶、哌嗪等含氮杂环。作为A₁、A₂中的烷基，可列举出碳原子数1～10的直链状或支链状的烷基等。

从能够表现出良好的垂直取向控制能力和稳定的预倾角的观点出发，上述(pa-1)所示的基团优选为下述(pa-1-a)所示的基团。此外，该部位可列举出源自下述式(pa-1-ma)所示单体的结构，但不限定于此。

式(pa-1-a)或(pa-1-ma)中，M_a、M_b和S_a与上述定义相同。

此外，Z为氧原子或硫原子。

X_a和X_b各自独立地为氢原子、氟原子、氯原子、氰基或碳原子数1～3的烷基。

R₁为单键、氧原子、-COO-或-OCO-。

R₂为二价芳香族基团、二价脂环式基团或二价杂环式基团。

R₃为单键、氧原子、-COO-或-OCO-。

R₄为碳原子数1～40的直链烷基或支链烷基、或者包含脂环式基团的碳原子数3～40的一价有机基团。

R₅为碳原子数1～3的烷基、碳原子数1～3的烷氧基、氟原子或氰基，优选为甲基、甲氧基或氟原子。

a为0～3的整数，b为0～4的整数。

式(pa-1-a)或(pa-1-ma)中，作为S_a的碳原子数1～10的直链或支链的亚烷基，优选为碳原子数1～8的直链或支链的亚烷基，优选为例如亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚正丁基、亚叔丁基、亚正戊基、亚正己基、亚正庚基、亚正辛基。

作为S_a的二价芳香族基团，可列举出例如1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、2,3,5,6-四氟-1,4-亚苯基等。

式(pa-1-a)或(pa-1-ma)中，作为S_a的二价脂环式基团，可列举出例如反式-1,4-亚环己基、反式-反式-1,4-亚双环己基等。

作为S_a的二价杂环式基团，可列举出例如1,4-亚吡啶基、2,5-亚吡啶基、1,4-亚呋喃基、1,4-哌嗪基、1,4-哌啶基等。

S_a优选为碳原子数1～8的亚烷基，更优选为碳原子数1～6的亚烷基，进一步优选为碳原子数1～4的亚烷基。

作为R₂的二价芳香族基团，可列举出例如1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、2,3,5,6-四氟-1,4-亚苯基、亚萘基等。

作为R₂的二价脂环式基团，可列举出例如反式-1,4-亚环己基、反式-反式-1,4-亚双环己基等。

作为R₂的二价杂环式基团，可列举出例如1,4-亚吡啶基、2,5-亚吡啶基、1,4-亚呋喃基、1,4-哌嗪基、1,4-哌啶基等。

R₂可以为1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基、反式-反式-1,4-亚双环己基。

作为R₄的碳原子数1～40的直链或支链的烷基，可列举出例如碳原子数1～20的直链或支链的烷基，该烷基的一部分或全部氢原子任选被氟原子取代。作为该烷基的例子，可列举出例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正月桂基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、4,4,4-三氟丁基、4,4,5,5,5-五氟戊基、4,4,5,5,6,6,6-七氟己基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2-(全氟丁基)乙基、2-(全氟辛基)乙基、2-(全氟癸基)乙基等。

作为R₄的包含脂环式基团的碳原子数3～40的一价有机基团，可列举出例如胆甾烯基(cholestenyl group)、胆甾烷基(cholestanyl group)、金刚烷基、下述式(Alc-1)或(Alc-2)(式中，R₇分别为氢原子、氟原子或碳原子数1～20的烷基，碳原子数1～20的烷基任选被氟原子取代，*表示键合位置)所示的基团等。

作为上述式(pa-1-ma)所示的单体，可列举出式(paa-1-ma1)～(paa-1-ma18)所示的结构，但不限定于它们。需要说明的是，式中，“E”表示E体，“t”表示环己基为反式型。

[热交联性基团A和热交联性基团B]

热交联性基团A和热交联性基团B各自独立地为选自由羧基、氨基、烷氧基甲基酰胺基、羟基甲基酰胺基、羟基、含有环氧部位的基团、氧杂环丁基、硫杂丙环基、异氰酸酯基和封端异氰酸酯基组成的组中的有机基团，且以热交联性基团A与热交联性基团B因热而发生交联反应的方式进行选择，其中，热交联性基团A和热交联性基团B任选彼此相同。

作为这种热交联性基团A与热交联性基团B的组合，为如下组合：一者是羧基且另一者是环氧基、氧杂环丁基或硫杂丙环基的组合；一者是羟基且另一者是封端异氰酸酯基的组合；一者是酚性羟基且另一者是环氧基、氧杂环丁基或硫杂丙环基的组合；一者是羧基且另一者是封端异氰酸酯基的组合；一者是氨基且另一者是封端异氰酸酯基的组合；两者均为N-烷氧基甲基酰胺的组合等。更优选的组合是羧基与环氧基、羟基与封端异氰酸酯基等。

为了将该热交联性基团A导入至作为(A)成分的聚合物中，只要使具有热交联性基团A的单体共聚即可。

此外，本发明的液晶取向剂满足条件Z1时，制造作为(A)成分的聚合物时，只要将具有热交联性基团A的单体与具有热交联性基团B的单体这两者进行共聚即可。

作为具有热交联性基团的单体，可列举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻苯二甲酸单(2-(丙烯酰氧基)乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)酯、N-(羧基苯基)马来酰亚胺、N-(羧基苯基)甲基丙烯酰胺和N-(羧基苯基)丙烯酰胺等具有羧基的单体；

丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2,3-二羟基丙酯、甲基丙烯酸2,3-二羟基丙酯、二乙二醇单丙烯酸酯、二乙二醇单甲基丙烯酸酯、己内酯2-(丙烯酰氧基)乙酯、己内酯2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯、聚(乙二醇)乙醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙醚甲基丙烯酸酯、5-丙烯酰氧基-6-羟基降冰片烯-2-羧酸-6-内酯和5-甲基丙烯酰氧基-6-羟基降冰片烯-2-羧酸-6-内酯等具有羟基的单体；

羟基苯乙烯、N-(羟基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(羟基苯基)丙烯酰胺、N-(羟基苯基)马来酰亚胺和N-(羟基苯基)马来酰亚胺等具有酚性羟基的单体；

丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸氨基丙酯和甲基丙烯酸氨基丙酯等具有氨基的单体；

N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等被羟基甲基或烷氧基甲基取代的(甲基)丙烯酰胺化合物；

烯丙基缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸-2-甲基缩水甘油酯、α-乙基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丙基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丁基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-3,4-环氧丁酯、甲基丙烯酸-3,4-环氧丁酯、丙烯酸-6,7-环氧庚酯、甲基丙烯酸-6,7-环氧庚酯、α-乙基丙烯酸-6,7-环氧庚酯、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚、甲基丙烯酸-3,4-环氧环己基甲酯、3-乙烯基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷、1,2-环氧-5-己烯、1,7-辛二烯单环氧化合物等具有含环氧部位的基团的单体；

3-(丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2-甲基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2,2-二氟氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2-乙基氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2-苯基氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2,2-二氟氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷等丙烯酸酯；3-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2,2-二氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2-乙基氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2-苯基氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2,2-二氟氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷等具有氧杂环丁基的单体；

丙烯酸2,3-环硫代丙酯或甲基丙烯酸2,3-环硫代丙酯、以及2-或3-或4-(β-环硫代丙基硫代甲基)苯乙烯、2-或3-或4-(β-环硫代丙基氧基甲基)苯乙烯、2-或3-或4-(β-环硫代丙基硫基)苯乙烯、2-或3-或4-(β-环硫代丙基氧基)苯乙烯等具有硫杂丙环基的单体；

丙烯酸2-(0-(1’-甲基丙叉基氨基)羧基氨基)乙酯、丙烯酸2-(3,5-二甲基吡唑基)羰基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(0-(1’-甲基丙叉基氨基)羧基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(3,5-二甲基吡唑基)羰基氨基)乙酯等具有封端异氰酸酯基的单体等。需要说明的是，(甲基)丙烯酰胺是指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺这两者。

此外，本发明中，获得特定共聚物时，除了使用上述式(a-1-m)所示的具有光取向性基团的单体与具有热交联性基团A和根据需要的热交联性基团B的单体之外，也可以并用能够与这些单体共聚的其它单体。

作为这种其它单体的具体例，可列举出丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、马来酰亚胺化合物、丙烯腈、马来酸酐、苯乙烯化合物、乙烯基化合物、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酰胺等丙烯酰胺化合物、具有含氮芳香族杂环基和聚合性基团的单体。

作为丙烯酸酯化合物，可列举出例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸蒽酯、丙烯酸蒽基甲酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、丙烯酸2-丙基-2-金刚烷基酯、丙烯酸8-甲基-8-三环癸酯和丙烯酸8-乙基-8-三环癸酯等。

作为甲基丙烯酸酯化合物，可列举出例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸萘酯、甲基丙烯酸蒽酯、甲基丙烯酸蒽基甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、甲基丙烯酸2-丙基-2-金刚烷基酯、甲基丙烯酸8-甲基-8-三环癸酯和甲基丙烯酸8-乙基-8-三环癸酯等。

作为前述(甲基)丙烯酸酰胺化合物，可列举出例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺等。

作为前述乙烯基化合物，可列举出例如甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、乙烯基萘、乙烯基咔唑、烯丙基缩水甘油醚和3-乙烯基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷等。

作为前述苯乙烯化合物，可列举出例如苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯和溴苯乙烯等。

作为前述马来酰亚胺化合物，可列举出例如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺和N-环己基马来酰亚胺等。

含氮芳香族杂环可以是含有至少1个、优选含有1个～4个选自由下述式[N-a]～[N-b](式中，Z₂为碳原子数1～5的直链或支链的烷基)组成的组中的结构的芳香族环式烃。

具体而言，可列举出噁唑环、噻唑环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、1-吡唑啉环、异喹啉环、噻二唑环、哒嗪环、三嗪环、吡嗪环、菲咯啉环、喹喔啉环、苯并噻唑环、噁二唑环、吖啶环等。进而，这些含氮芳香族杂环的碳原子任选具有包含杂原子的取代基。这些之中，可列举出例如吡啶环。

作为具有含氮芳香族杂环基和聚合性基团的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸2-(2-吡啶基羰基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(3-吡啶基羰基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-吡啶基羰基氧基)乙酯等。

本发明所使用的其它单体可以单独使用1种，或者，也可以组合使用2种以上的单体。

本发明的液晶取向剂的作为(A)成分的聚合物中含有的上述式(pa-1)所示的光反应性部位可以单独使用1种，或者，也可以组合使用2种以上的部位。

上述式(pa-1)所示的光反应性的部位优选以作为(A)成分的聚合物的全部重复单元的5～95mol％、10～60mol％或15～50mol％的比例来含有。

本发明的聚合物中含有的具有热交联性基团的部位可以单独使用热交联性基团A，或者，也可以组合使用包含热交联性基团A和热交联性基团B的两种以上的部位。

具有热交联性基团的部位的导入量优选为作为(A)成分的聚合物的全部重复单元的5～95mol％、40～90mol％或50～85mol％。

源自上述其它单体的结构的含量优选为作为(A)成分的聚合物的全部重复单元的0～40mol％、0～30mol％或0～20mol％。

<特定聚合物的制造方法>

本发明的液晶取向剂中含有的(A)成分的特定聚合物可通过使具有上述式(pa-1)所示的光取向性基团的单体、具有上述热交联性基团A的单体和根据期望的具有上述热交联性基团B的单体发生共聚来获得。此外，可以与上述其它单体共聚。

针对本发明中的(A)成分的特定聚合物的制造方法，没有特别限定，可以利用工业上使用的通用方法。具体而言，可通过利用了单体的乙烯基的阳离子聚合、自由基聚合、阴离子聚合来制造。这些之中，从反应控制容易度等观点出发，特别优选为自由基聚合。

作为自由基聚合的聚合引发剂，可以使用自由基聚合引发剂、可逆加成-断裂型链转移(RAFT)聚合试剂等公知化合物。

自由基热聚合引发剂是通过加热至分解温度以上而产生自由基的化合物。作为这种自由基热聚合引发剂，可列举出例如过氧化酮类(过氧化甲乙酮、过氧化环己酮等)、过氧化二酰基类(过氧化乙酰、过氧化苯甲酰等)、过氧化氢类(过氧化氢、叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢等)、过氧化二烷基类(过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化二月桂酰等)、过氧化缩酮类(二丁基过氧化环己烷等)、烷基过酸酯类(过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化-2-乙基环己酸叔戊酯等)、过硫酸盐类(过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵等)、偶氮系化合物(偶氮双异丁腈和2,2’-二(2-羟基乙基)偶氮双异丁腈等)。

这种自由基热聚合引发剂可以单独使用1种，或者，也可以组合使用2种以上。

自由基光聚合引发剂只要是通过光照射而引发自由基聚合的化合物，就没有特别限定。作为这种自由基光聚合引发剂，可列举出二苯甲酮、米蚩酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、氧杂蒽酮、噻吨酮、异丙基氧杂蒽酮等公知的化合物。这些化合物可以单独使用，也可以混合使用2种以上。

自由基聚合法没有特别限定，可以使用乳液聚合法、悬浮聚合法、分散聚合法、沉淀聚合法、本体聚合法、溶液聚合法等。

作为(A)成分的特定聚合物的聚合反应中使用的溶剂，只要是所生成的高分子发生溶解的溶剂，就没有特别限定。作为具体例，可列举出后述<溶剂>项中记载的溶剂，例如N-烷基-2-吡咯烷酮类、二烷基咪唑烷酮类、内酯类、碳酸酯类、酮类、式(Sv-1)所示的化合物和式(Sv-2)所示的化合物、四氢呋喃、1,4-二噁烷、二甲基砜、二甲基亚砜等。

这些溶剂可以单独使用，也可以混合使用。进而，即便是不溶解所生成的高分子的溶剂，也可以在所生成的高分子不析出的范围内混合至上述溶剂来使用。

此外，在自由基聚合中，溶剂中的氧会成为阻碍聚合反应的原因，因此，有机溶剂优选使用在可能范围内脱气后的溶剂。

自由基聚合时的聚合温度可以选择30～150℃的任意温度，优选为50～100℃的范围。此外，反应可以在任意浓度下进行，单体浓度优选为1～50质量％、更优选为5～30质量％。可以反应初期在高浓度下进行，其后再追加有机溶剂。

在上述自由基聚合反应中，若自由基聚合引发剂的比率相对于单体较多，则所得高分子的分子量变小，若较少，则所得高分子的分子量变大，因此，自由基引发剂的比率相对于聚合单体优选为0.1～10mol％。此外，也可以在聚合时追加各种单体成分、溶剂、引发剂等。

[聚合物的回收]

从通过上述反应而得到的反应溶液中回收所生成的高分子时，只要将反应溶液投入至不良溶剂而使这些聚合物发生沉淀即可。作为沉淀所使用的不良溶剂，可列举出甲醇、丙酮、己烷、庚烷、丁基溶纤剂、庚烷、乙醇、甲苯、苯、二乙基醚、甲乙醚、水等。投入至不良溶剂而发生了沉淀的聚合物在过滤回收后，可以在常压或减压下进行常温干燥或加热干燥。此外，若重复2次～10次使沉淀回收的聚合物再溶解于有机溶剂并再沉淀回收的操作，则能够减少聚合物中的杂质。作为此时的不良溶剂，可列举出例如醇类、酮类、烃等，若使用选自它们之中的3种以上的不良溶剂，则纯化效率进一步提高，故而优选。

关于(A)成分的特定聚合物的分子量，在考虑到所得涂膜的强度、形成涂膜时的操作性和涂膜均匀性的情况下，利用GPC(凝胶渗透色谱法；Gel PermeationChromatography)法测得的重均分子量优选为2000～1000000，更优选为5000～100000。

<(B)成分>

本发明的液晶取向剂所含的(B)成分为选自具有通过光照射而产生自由基的自由基产生基团的聚酰亚胺及其前体中的聚合物。

作为这种自由基产生基团，可列举出下述结构所示的[X-1]～[X-18]、[W]、[Y]、[Z]所示的有机基团。

式[X-1]～[X-18]中，*表示与化合物分子的除聚合性反应基团之外的部分键合的部位；S¹、S²各自独立地表示-O-、-NR-、-S-；R表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基；R¹、R²各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～4的烷基。

式[W]、[Y]、[Z]中，*表示与化合物分子的除聚合性反应基团之外的部分键合的部位；Ar表示选自由任选具有有机基团和/或卤素原子作为取代基的亚苯基、亚萘基和亚联苯基组成的组中的芳香族烃基；R⁹和R¹⁰各自独立地表示碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的烷氧基；R⁹和R¹⁰为烷基时，任选在末端相互键合而形成环结构。Q表示下述结构。

上述式中，R¹¹表示-CH₂-、-NR-、-O-或-S-；R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基；*表示与化合物分子的除Q之外的部分键合的部位。

R¹²表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的烷氧基。

具有自由基产生基团的聚酰亚胺前体和将该聚酰亚胺前体进行酰亚胺化而得的聚酰亚胺的制造方法没有特别限定。可列举出例如下述方法：使包含具有自由基产生基团的二胺的二胺成分与四羧酸二酐发生聚合的方法；使包含具有自由基产生基团的二胺的二胺成分与四羧酸二酯发生聚合的方法；使包含含有自由基产生基团的四羧酸二酐的四羧酸二酐成分与二胺化合物发生聚合的方法；使四羧酸二酐与二胺发生聚合后，利用某种反应对聚合物修饰含有自由基产生基团的化合物的方法等。其中，从制造容易性的观点出发，优选为使包含具有自由基产生基团的二胺的二胺成分与四羧酸二酐或四羧酸二酯发生聚合的方法。

具体而言，具有自由基产生基团的二胺例如为具有能够产生自由基并发生聚合的侧链的二胺，可列举出下述通式(6)所示的二胺，但不限定于此。

式(6)中，R⁶表示单键、-CH₂-、-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-NH-、-CH₂O-、-N(CH₃)-、-CON(CH₃)-或-N(CH₃)CO-；

R⁷表示单键、或者未取代或被氟原子取代的碳原子数1～20的亚烷基，该亚烷基的任意-CH₂-或-CF₂-中的1个以上各自独立地任选被选自-CH＝CH-、二价碳环和二价杂环中的基团置换，进而，在以下列举的任意基团、即-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-或-NH-互不相邻的条件下，任选被这些基团置换；

R⁸为选自上述式[X-1]～[X-18]中的基团。

式(6)中的两个氨基(-NH₂)的键合位置没有限定。具体而言，可列举出：相对于侧链的键合基团，为苯环上的2,3的位置、2,4的位置、2,5的位置、2,6的位置、3,4的位置、3,5的位置。其中，从合成聚酰胺酸时的反应性的观点出发，优选为2,4的位置、2,5的位置或3,5的位置。若还考虑到合成二胺时的容易性，则更优选为2,4的位置或3,5的位置。

作为具有包含选自由甲基丙烯酰基、丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、香豆素基、苯乙烯基和肉桂酰基组成的组中的至少1种的光反应性基团的二胺，具体而言，可列举出以下那样的化合物，但不限定于它们。

上述式中，J¹为选自单键、-O-、-COO-、-NHCO-或-NH-中的键合基团，J²表示单键、或者未取代或被氟原子取代的碳原子数1～20的亚烷基。

具有通过紫外线照射而分解并产生自由基的部位作为侧链的二胺可列举出下述通式(7)所示的二胺，但不限定于此。

式(7)中，T¹和T²各自独立地为单键、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-NH-、-CH₂O-、-N(CH₃)-、-CON(CH₃)-或-N(CH₃)CO-；

S表示单键、或者未取代或被氟原子取代的碳原子数1～20的亚烷基，该亚烷基的任意-CH₂-或-CF₂-中的1个以上各自独立地任选被选自-CH＝CH-、二价碳环和二价杂环中的基团置换，进而，在以下列举的任意基团、即-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-或-NH-互不相邻的条件下，任选被这些基团置换；

J为选自上述式[W]、[Y]和[Z]中的基团。

上述式(7)中的两个氨基(-NH₂)的键合位置没有限定。具体而言，可列举出：相对于侧链的键合基团，为苯环上的2,3的位置、2,4的位置、2,5的位置、2,6的位置、3,4的位置、3,5的位置。其中，从合成聚酰胺酸时的反应性的观点出发，优选为2,4的位置、2,5的位置或3,5的位置。若还考虑到合成二胺时的容易性，更优选为2,4的位置或3,5的位置。

尤其是，鉴于合成容易度、通用性的高度、特性等方面，最优选下述式所示的结构，但不限定于它们。下述式中，n为2～8的整数。

上述二胺可根据制成液晶取向膜时的液晶取向性、聚合反应中的灵敏度、电压保持特性、蓄积电荷等特性而使用1种或混合使用2种以上。

这种具有自由基产生基团的二胺优选使用成为在合成选自具有自由基产生基团的聚酰亚胺及其前体中的聚合物时使用的二胺成分整体的5～50摩尔％的量，更优选为10～40摩尔％，特别优选为15～30摩尔％。

需要说明的是，获得本发明所使用的选自具有自由基产生基团的聚酰亚胺及其前体中的聚合物时，可以在不损害本发明效果的范围内，组合使用除上述具有自由基产生基团的二胺之外的其它二胺作为二胺成分。具体而言，可列举出例如对苯二胺、2,3,5,6-四甲基对苯二胺、2,5-二甲基对苯二胺、间苯二胺、2,4-二甲基间苯二胺、2,5-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、2,5-二氨基苯酚、2,4-二氨基苯酚、3,5-二氨基苯酚、3,5-二氨基苄醇、2,4-二氨基苄醇、4,6-二氨基间苯二酚、4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羟基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二氟-4,4’-联苯、3,3’-三氟甲基-4,4’-二氨基联苯、3,4’-二氨基联苯、3,3’-二氨基联苯、2,2’-二氨基联苯、2,3’-二氨基联苯、4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,3’-二氨基二苯基甲烷、3,4’-二氨基二苯基甲烷、2,2’-二氨基二苯基甲烷、2,3’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基醚、3,3’-二氨基二苯基醚、3,4’-二氨基二苯基醚、2,2’-二氨基二苯基醚、2,3’-二氨基二苯基醚、4,4’-磺酰基二苯胺、3,3’-磺酰基二苯胺、双(4-氨基苯基)硅烷、双(3-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(4-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(3-氨基苯基)硅烷、4,4’-硫代二苯胺、3,3’-硫代二苯胺、4,4’-二氨基二苯基胺、3,3’-二氨基二苯基胺、3,4’-二氨基二苯基胺、2,2’-二氨基二苯基胺、2,3’-二氨基二苯基胺、N-甲基(4,4’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(3,3’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(3,4’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(2,2’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(2,3’-二氨基二苯基)胺、4,4’-二氨基二苯甲酮、3,3’-二氨基二苯甲酮、3,4’-二氨基二苯甲酮、1,4-二氨基萘、2,2’-二氨基二苯甲酮、2,3’-二氨基二苯甲酮、1,5-二氨基萘、1,6-二氨基萘、1,7-二氨基萘、1,8-二氨基萘、2,5-二氨基萘、2,6-二氨基萘、2,7-二氨基萘、2,8-二氨基萘、1,2-双(4-氨基苯基)乙烷、1,2-双(3-氨基苯基)乙烷、1,3-双(4-氨基苯基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯基)丁烷、双(3,5-二乙基-4-氨基苯基)甲烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯基)苯、1,3-双(4-氨基苯基)苯、1,4-双(4-氨基苄基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、4,4’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、4,4’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,4’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,4’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,3’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,3’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、1,4-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,4-亚苯基双(3-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(3-氨基苯甲酸酯)、双(4-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(4-氨基苯基)间苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)间苯二甲酸酯、N,N’-(1,4-亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,3-亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,4-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,3-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、N,N’-双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N,N’-双(3-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N,N’-双(4-氨基苯基)间苯二甲酰胺、N,N’-双(3-氨基苯基)间苯二甲酰胺、9,10-双(4-氨基苯基)蒽、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯基砜、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2’-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(3-氨基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(3-氨基-4-甲基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(4-氨基苯基)丙烷、2,2’-双(3-氨基苯基)丙烷、2,2’-双(3-氨基-4-甲基苯基)丙烷、反式-1,4-双(4-氨基苯基)环己烷、3,5-二氨基苯甲酸、2,5-二氨基苯甲酸、双(4-氨基苯氧基)甲烷、1,2-双(4-氨基苯氧基)乙烷、1,3-双(4-氨基苯氧基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯氧基)丁烷、1,5-双(4-氨基苯氧基)戊烷、1,5-双(3-氨基苯氧基)戊烷、1,6-双(4-氨基苯氧基)己烷、1,6-双(3-氨基苯氧基)己烷、1,7-双(4-氨基苯氧基)庚烷、1,7-双(3-氨基苯氧基)庚烷、1,8-双(4-氨基苯氧基)辛烷、1,8-双(3-氨基苯氧基)辛烷、1,9-双(4-氨基苯氧基)壬烷、1,9-双(3-氨基苯氧基)壬烷、1,10-双(4-氨基苯氧基)癸烷、1,10-双(3-氨基苯氧基)癸烷、1,11-双(4-氨基苯氧基)十一烷、1,11-双(3-氨基苯氧基)十一烷、1,12-双(4-氨基苯氧基)十二烷、1,12-双(3-氨基苯氧基)十二烷等芳香族二胺；双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷等脂环式二胺；1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,11-二氨基十一烷、1,12-二氨基十二烷等脂肪族二胺；1,3-双[2-(对氨基苯基)乙基]脲、1,3-双[2-(对氨基苯基)乙基]-1-叔丁基氧基羰基脲等具有脲结构的二胺；N-对氨基苯基-4-对氨基苯基(叔丁基氧基羰基)氨基甲基哌啶等具有含氮不饱和杂环结构的二胺；N-叔丁氧基羰基-N-(2-(4-氨基苯基)乙基)-N-(4-氨基苄基)胺等具有N-Boc基的二胺等。

上述其它二胺可根据制成液晶取向膜时的液晶取向性、聚合反应中的灵敏度、电压保持特性、蓄积电荷等特性而使用1种或混合使用2种以上。

要与上述二胺成分发生反应的四羧酸二酐没有特别限定。具体而言，可列举出均苯四甲酸、2,3,6,7-萘四羧酸、1,2,5,6-萘四羧酸、1,4,5,8-萘四羧酸、2,3,6,7-蒽四羧酸、1,2,5,6-蒽四羧酸、3,3’,4,4’-联苯四羧酸、2,3,3’,4’-联苯四羧酸、双(3,4-二羧基苯基)醚、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸、双(3,4-二羧基苯基)砜、双(3,4-二羧基苯基)甲烷、2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、双(3,4-二羧基苯基)二甲基硅烷、双(3,4-二羧基苯基)二苯基硅烷、2,3,4,5-吡啶四羧酸、2,6-双(3,4-二羧基苯基)吡啶、3,3’,4,4’-二苯基砜四羧酸、3,4,9,10-苝四羧酸、1,3-二苯基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸、氧代二邻苯四羧酸、1,2,3,4-环丁烷四羧酸、1,2,3,4-环戊烷四羧酸、1,2,4,5-环己烷四羧酸、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸、1,2-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸、1,2,3,4-环庚烷四羧酸、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸、3,4-二羧基-1-环己基琥珀酸、2,3,5-三羧基环戊基乙酸、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸、双环[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸、双环[4,3,0]壬烷-2,4,7,9-四羧酸、双环[4,4,0]癸烷-2,4,7,9-四羧酸、双环[4,4,0]癸烷-2,4,8,10-四羧酸、三环[6.3.0.0<2,6>]十一烷-3,5,9,11-四羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氢萘-1,2-二羧酸、双环[2,2,2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸、5-(2,5-二氧代四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烷-1,2-二羧酸、四环[6,2,1,1,0<2,7>]十二碳-4,5,9,10-四羧酸、3,5,6-三羧基降冰片烷-2:3,5:6-二羧酸、1,2,4,5-环己烷四羧酸等四羧酸的二酐。

当然，四羧酸二酐也可以根据制成液晶取向膜时的液晶取向性、聚合反应中的灵敏度、电压保持特性、蓄积电荷等特性而使用1种或组合使用2种以上。

在聚合物为聚酰胺酸酯时的合成中，要与上述二胺成分发生反应的四羧酸二烷基酯的结构没有特别限定，以下列举出其具体例。

作为脂肪族四羧酸二酯的具体例，可列举出1,2,3,4-环丁烷四羧酸二烷基酯、1,2-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二烷基酯、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二烷基酯、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二烷基酯、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二烷基酯、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二烷基酯、1,2,4,5-环己烷四羧酸二烷基酯、3,4-二羧基-1-环己基琥珀酸二烷基酯、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸二烷基酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸二烷基酯、双环[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二烷基酯、3,3’,4,4’-二环己基四羧酸二烷基酯、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二烷基酯、顺式-3,7-二丁基环辛-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二烷基酯、三环[4.2.1.0<2,5>]壬烷-3,4,7,8-四羧酸-3,4:7,8-二烷基酯、六环[6.6.0.1<2,7>.0<3,6>.1<9,14>.0<10,13>]十六烷-4,5,11,12-四羧酸-4,5:11,12-二烷基酯、4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氢萘-1,2-二羧酸二烷基酯等。

作为芳香族四羧酸二烷基酯，可列举出均苯四甲酸二烷基酯、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二烷基酯、2,2’,3,3’-联苯四羧酸二烷基酯、2,3,3’,4-联苯四羧酸二烷基酯、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二烷基酯、2,3,3’,4’-二苯甲酮四羧酸二烷基酯、双(3,4-二羧基苯基)醚二烷基酯、双(3,4-二羧基苯基)砜二烷基酯、1,2,5,6-萘四羧酸二烷基酯、2,3,6,7-萘四羧酸二烷基酯等。

本申请的(B)成分的聚合物优选为表面能量与作为(A)成分的聚合物相近的成分。(A)成分那样的丙烯酸类成分基本上极性低、表面能量低。另一方面，聚酰亚胺成分的极性高、表面能量高。但是，若这两种成分的表面能量的差异过大，则不会顺利相容而是发生聚集，由此，形成具有凹凸的膜或者发生排斥、不均，因此有可能发生工艺余量变窄的问题。因而，通过降低聚酰亚胺成分的极性，虽然使表面能量高于丙烯酸类成分，但能够将差异控制至小数值。作为降低聚酰亚胺成分极性的方法，有如下方法：在进行化学酰亚胺化后，与(A)成分混合的方法；导入侧链的方法。

作为这种聚合物，可列举出：将公知的四羧酸二酐等四羧酸衍生物与前述包含具有自由基产生基团的二胺的二胺成分进行聚合后，进行化学酰亚胺化而得到的聚合物；使用一并包含前述具有自由基产生基团的二胺和具有侧链的二胺的二胺成分而得到的聚酰亚胺前体；对其进行酰亚胺化而得到的聚酰亚胺；一并使用具有前述自由基产生基团的二胺和具有叔丁氧基羰基氧基的二胺而得到的聚酰亚胺前体；对其进行酰亚胺化而得到的聚酰亚胺等。通过这种侧链、化学酰亚胺化，能够使表面能量接近作为(A)成分的丙烯酸类聚合物，因此，在涂布液晶取向剂并烧成而形成固化膜时，不会发生聚集等，而是能够提供平坦的固化膜。作为具有侧链的二胺，可列举出国际专利申请公开WO2016/125870的第[0023]～[0039]段记载的式(2)、(3)、(4)、(5)所示的二胺及作为其具体例的式[A-1]～[A-32]所示的二胺。作为具有叔丁氧基羰基氧基的二胺，可列举出国际专利申请公开WO2017/119461的第[0011]～[0034]段记载的具有式[A-1]、[A-2]、[A-3]的结构的二胺及作为其具体例而例示的二胺。

关于本发明的液晶取向剂中的作为(A)成分的聚合物与作为(B)成分的聚合物的含有比率，(A)成分:(B)成分的质量比优选为5:95～95:5、更优选为10:90～90:10、进一步优选为20:80～60:40。

<(C)成分>

本发明所使用的液晶取向剂满足条件Z2时，作为(C)成分而含有交联剂。作为(C)成分，可列举出具有2个以上热交联性基团B的交联剂。

作为属于(C)成分的交联剂，可列举出环氧化合物、具有2个以上氨基的化合物、羟甲基化合物、异氰酸酯化合物、酚醛塑料化合物、封端异氰酸酯化合物等低分子化合物；N-烷氧基甲基丙烯酰胺的聚合物、具有环氧基的化合物的聚合物、具有异氰酸酯基的化合物的聚合物等聚合物。

作为上述环氧化合物的具体例，可列举出乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’,-四缩水甘油基间苯二甲胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷和N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯基甲烷等。

作为具有2个以上氨基的化合物的例子，可列举出脂环式二胺、芳香族二胺、芳香族-脂肪族二胺、脂肪族二胺等二胺。

作为脂环式二胺类的例子，可列举出1,4-二氨基环己烷、1,3-二氨基环己烷、4,4’-二氨基二环己基甲烷、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己胺、异佛尔酮二胺等。

作为芳香族二胺类的例子，可列举出邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、2,4-二氨基甲苯、2,5-二氨基甲苯、3,5-二氨基甲苯、1,4-二氨基-2-甲氧基苯、2,5-二氨基对二甲苯和1,3-二氨基-4-氯苯等。

作为芳香族-脂肪族二胺的例子，可列举出3-氨基苄胺、4-氨基苄胺、3-氨基-N-甲基苄胺、4-氨基-N-甲基苄胺、3-氨基苯乙胺、4-氨基苯乙胺、3-氨基-N-甲基苯乙胺、4-氨基-N-甲基苯乙胺、3-(3-氨基丙基)苯胺、4-(3-氨基丙基)苯胺、3-(3-甲基氨基丙基)苯胺、4-(3-甲基氨基丙基)苯胺、3-(4-氨基丁基)苯胺、4-(4-氨基丁基)苯胺、3-(4-甲基氨基丁基)苯胺、4-(4-甲基氨基丁基)苯胺、3-(5-氨基戊基)苯胺、4-(5-氨基戊基)苯胺、3-(5-甲基氨基戊基)苯胺、4-(5-甲基氨基戊基)苯胺、2-(6-氨基萘基)甲胺、3-(6-氨基萘基)甲胺、2-(6-氨基萘基)乙胺、3-(6-氨基萘基)乙胺等。

作为脂肪族二胺类的例子，可列举出1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,3-二氨基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二氨基-2,5-二甲基己烷、1,7-二氨基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二氨基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二氨基-3-甲基庚烷、1,9-二氨基-5-甲基庚烷等。

作为羟甲基化合物的具体例，可列举出烷氧基甲基化甘脲、烷氧基甲基化苯并胍胺和烷氧基甲基化三聚氰胺等化合物。

作为烷氧基甲基化甘脲的具体例，可列举出例如1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲、1,3,4,6-四(丁氧基甲基)甘脲、1,3,4,6-四(羟基甲基)甘脲、1,3-双(羟基甲基)脲、1,1,3,3-四(丁氧基甲基)脲、1,1,3,3-四(甲氧基甲基)脲、1,3-双(羟基甲基)-4,5-二羟基-2-咪唑啉酮和1,3-双(甲氧基甲基)-4,5-二甲氧基-2-咪唑啉酮等。作为市售品，可列举出Mitsui SAITECH公司制的甘脲化合物(商品名：CYMEL(注册商标)1170、POWDERLINK(注册商标)1174)等化合物、甲基化脲树脂(商品名：UFR(注册商标)65)、丁基化脲树脂(商品名：UFR(注册商标)300、U-VAN10S60、U-VAN10R、U-VAN11HV)、DIC公司制的脲/甲醛系树脂(高缩合型、商品名：BECKAMINE(注册商标)J-300S、BECKAMINE P-955、BECKAMINE N)等。

作为烷氧基甲基化苯并胍胺的具体例，可列举出例如四甲氧基甲基苯并胍胺等。作为市售品，可列举出Mitsui SAITECH公司制(商品名：CYMEL(注册商标)1123)、三和化学公司制(商品名：NIKALAC(注册商标)BX-4000、NIKALAC BX-37、NIKALAC BL-60、NIKALACBX-55H)等。

作为烷氧基甲基化三聚氰胺的具体例，可列举出例如六甲氧基甲基三聚氰胺等。作为市售品，可列举出Mitsui SAITECH公司制的甲氧基甲基类型的三聚氰胺化合物(商品名：CYMEL(注册商标)300、CYMEL 301、CYMEL303、CYMEL 350)、丁氧基甲基类型的三聚氰胺化合物(商品名：MICOAT(注册商标)506、MICOAT 508)、三和化学公司制的甲氧基甲基类型的三聚氰胺化合物(商品名：NIKALAC(注册商标)MW-30、NIKALAC MW-22、NIKALAC MW-11、NIKALAC MS-001、NIKALAC MX-002、NIKALAC MX-730、NIKALAC MX-750、NIKALAC MX-035)、丁氧基甲基类型的三聚氰胺化合物(商品名：NIKALAC(注册商标)MX-45、NIKALAC MX-410、NIKALAC MX-302)等。

此外，可以是使这种氨基的氢原子被羟甲基或烷氧基甲基取代而得的三聚氰胺化合物、脲化合物、甘脲化合物和苯并胍胺化合物发生缩合而得到的化合物。可列举出例如美国专利第6323310号中记载的由三聚氰胺化合物和苯并胍胺化合物制造的高分子量的化合物。作为前述三聚氰胺化合物的市售品，可列举出商品名：CYMEL(注册商标)303(MitsuiSAITECH公司制)等，作为前述苯并胍胺化合物的市售品，可列举出商品名：CYMEL(注册商标)1123(Mitsui SAITECH公司制)等。

作为异氰酸酯化合物的具体例，可列举出例如VESTANAT B1358/100、VESTAGON BF1540(以上为异氰脲酸酯型改性多异氰酸酯、Degussa Japan公司制)、TAKENATE(注册商标)B-882N、TAKENATE B-7075(以上为异氰脲酸酯型改性多异氰酸酯、三井化学公司制)等。

作为酚醛塑料化合物的具体例，可列举出以下的化合物，但酚醛塑料化合物不限定于以下的化合物例。

作为前述在分子末端具有2个以上羟基烷基酰胺基的化合物的具体例，可列举出例如下述化合物、Primid XL-552、Primid SF-4510。

作为封端异氰酸酯化合物，可列举出例如CORONATE AP STABLE M、CORONATE2503、2515、2507、2513、2555、MILLIONATE MS-50(以上为日本聚氨酯工业公司制)、TAKENATE B-830、B-815N、B-820NSU、B-842N、B-846N、B-870N、B-874N、B-882N(以上为三井化学公司制)等。

进而，作为上述N-烷氧基甲基丙烯酰胺的聚合物，可列举出例如使用N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等被羟基甲基或烷氧基甲基取代的丙烯酰胺化合物或甲基丙烯酰胺化合物而制造的聚合物。

作为这种聚合物的具体例，可列举出例如聚(N-丁氧基甲基丙烯酰胺)、N-丁氧基甲基丙烯酰胺与苯乙烯的共聚物、N-羟基甲基甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、N-乙氧基甲基甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸苄酯的共聚物、以及N-丁氧基甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸苄酯与甲基丙烯酸2-羟基丙酯的共聚物等。这种聚合物的重均分子量为1,000～200,000，更优选为3,000～150,000，进一步优选为3,000～50,000。

作为具有环氧基的化合物的聚合物，可列举出例如使用甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯等具有环氧基的化合物而制造的聚合物。

作为这种聚合物的具体例，可列举出例如聚(甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯)、聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯)、甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯的共聚物等。这种聚合物的重均分子量为1,000～200,000，更优选为3,000～150,000，进一步优选为3,000～50,000。

作为上述具有异氰酸酯基的化合物的聚合物，可列举出例如使用甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯(Karenz MOI[注册商标]、昭和电工公司制)、丙烯酸2-异氰酸根合乙酯(Karenz AOI[注册商标]、昭和电工公司制)等具有异氰酸酯基的化合物、或者甲基丙烯酸2-(0-[1’-甲基丙叉基氨基]羧基氨基)乙酯(Karenz MOI-BM[注册商标]、昭和电工公司制)、甲基丙烯酸2-[(3,5-二甲基吡唑基)羰基氨基]乙酯(Karenz MOI-BP[注册商标]、昭和电工公司制)等具有封端异氰酸酯基的化合物而制造的聚合物。

作为这种聚合物的具体例，可列举出例如聚(丙烯酸2-异氰酸根合乙酯)、聚(甲基丙烯酸2-(0-[1’-甲基丙叉基氨基]羧基氨基)乙酯)、甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯与苯乙烯的共聚物、甲基丙烯酸2-[(3,5-二甲基吡唑基)羰基氨基]乙酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物等。这种聚合物的重均分子量为1,000～200,000，更优选为3,000～150,000，进一步优选为3,000～50,000。

这些交联剂可以单独使用，或者组合使用2种以上。

关于使本发明中使用的液晶取向剂含有(C)成分的交联剂时的含量，以作为(A)成分的树脂100质量份为基准，优选为1质量份～100质量份、更优选为1质量份～80质量份。

[液晶取向剂的制备]

本发明所使用的液晶取向剂为了适合于形成液晶取向膜而优选制备成涂布液。即，本发明的液晶取向剂优选制备成用于形成树脂覆膜的树脂成分溶解于有机溶剂而得的溶液。此处，该树脂成分是指已经说明的作为(A)成分的特定聚合物和作为(B)成分的聚合物。此时，作为(A)成分的特定聚合物的含量与作为(B)成分的聚合物的含量的合计相对于液晶取向剂整体优选为0.5～20质量％、更优选为1～20质量％、进一步优选为1～15质量％、特别优选为1～10质量％。

<溶剂>

关于本发明所使用的液晶取向剂中含有的溶剂，只要是使(A)成分、(B)成分和根据需要的(C)成分溶解的溶剂，就没有特别限定。液晶取向剂所含有的溶剂可以为1种，也可以混合使用两种以上。此外，即便不是使(A)成分、(B)成分发生溶解的溶剂，也可以与溶解(A)成分、(B)成分的溶剂组合使用。此时，若不溶解(A)成分、(B)成分的溶剂的表面能量小于溶解(A)成分、(B)成分的溶剂，则能够改善液晶取向剂对于基板的涂布性，故而优选。

作为具体例，可列举出水、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮等N-烷基-2-吡咯烷酮类；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基己内酰胺、四甲基脲、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等二烷基咪唑烷酮类；γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯等内酯类；碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等碳酸酯类；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲乙酮、异戊基甲基酮、甲基异丙基酮、二异丁基酮、环己酮、环戊酮、甲基异丁基酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮等酮类；下述式(Sv-1)所示的化合物和下述式(Sv-2)所示的化合物、乙酸-4-甲基-2-戊酯、乙酸-2-乙基丁酯、乙酸-2-乙基己酯、乙酸环己酯、乙酸-2-甲基环己酯、丁酸丁酯、丁酸异戊酯、二异丁基卡必醇、二异戊醚等。

式(Sv-1)～(Sv-2)中，Y₁和Y₂各自独立地为氢原子或碳原子数1～6的一价烃基，X₁为氧原子或-COO-，X₂为单键或羰基，R₁为碳原子数2～4的烷二基。n₁为1～3的整数。n₁为2或3时，多个R₁可以相同也可以不同。Z₁为碳原子数1～6的二价烃基，Y₃和Y₄各自独立地为氢原子或碳原子数1～6的一价烃基)等。

式(Sv-1)中，作为Y₁和Y₂的碳原子数1～6的一价烃基，可列举出例如碳原子数1～6的一价链状烃基、碳原子数1～6的一价脂环式烃基和碳原子数1～6的一价芳香族烃基等。作为碳原子数1～6的一价链状烃基，可列举出碳原子数1～6的烷基等。R₁的烷二基可以为直链状，也可以为支链状。

式(Sv-2)中，作为Z₁的碳原子数1～6的二价烃基，可列举出例如碳原子数1～6的烷二基等。

作为Y₃和Y₄的碳原子数1～6的一价烃基，可列举出碳原子数1～6的一价链状烃基、碳原子数1～6的一价脂环式烃基和碳原子数1～6的一价芳香族烃基等。作为碳原子数1～6的一价链状烃基，可列举出碳原子数1～6的烷基等。

作为式(Sv-1)所示的溶剂的具体例，可列举出例如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇单丁基醚(丁基溶纤剂)、乙二醇单己基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇单乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丁基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇单甲基醚、丙二醇二乙酸酯、乙二醇、1,4-丁二醇、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-乙氧基丁基乙酸酯等；

作为(Sv-2)所示的溶剂的具体例，可列举出例如乙醇酸甲酯、乙醇酸乙酯、乙醇酸丁酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乳酸异戊酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯等。

作为前述溶剂，沸点优选处于80～200℃。更优选为80℃～180℃，作为优选的溶剂，可列举出N,N-二甲基甲酰胺、四甲基脲、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、丙醇、异丙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、乙基戊基酮、甲乙酮、异戊基甲基酮、甲基异丙基酮、二异丁基酮、环己酮、环戊酮、甲基异丁基酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙酸4-甲基-2-戊酯、乙酸-2-乙基丁酯、乙酸环己酯、乙酸-2-甲基环己酯、丁酸丁酯、丁酸异戊酯、二异丁基卡必醇、二异戊基醚、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇单丁基醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲基醚、乙二醇单乙酸酯、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丁基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇单甲基醚、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙醇酸甲酯、乙醇酸乙酯、乙醇酸丁酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乳酸异戊酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯等。

尤其在包含前述溶剂的液晶取向剂被涂布在后述塑料基板上的情况下，沸点为该范围是优选的。

<其它成分>

本发明所使用的液晶取向剂可以含有除上述(A)成分、(B)成分和根据需要的上述(C)成分之外的其它成分。作为这种其它成分，可列举出交联催化剂、使涂布有液晶取向剂时的膜厚均匀性和/或表面平滑性提高的化合物、使液晶取向膜与基板的密合性提高的化合物等，但不限定于此。

<交联催化剂>

本发明所使用的液晶取向剂中，出于促进热交联性基团A与热交联性基团B的反应的目的，可以添加交联催化剂。作为这种交联催化剂，可列举出对甲苯磺酸、樟脑磺酸、三氟甲磺酸、对苯酚磺酸、2-萘磺酸、均三甲基苯磺酸、对二甲苯-2-磺酸、间二甲苯-2-磺酸、4-乙基苯磺酸、1H,1H,2H,2H-全氟辛磺酸、全氟(2-乙氧基乙烷)磺酸、五氟乙磺酸、九氟丁烷-1-磺酸、十二烷基苯磺酸等磺酸或其水合物、盐等。作为因热而产生酸的化合物，可列举出例如双(甲苯磺酰氧基)乙烷、双(甲苯磺酰氧基)丙烷、双(甲苯磺酰氧基)丁烷、对硝基苄基甲苯磺酸酯、邻硝基苄基甲苯磺酸酯、1,2,3-亚苯基三(甲基磺酸酯)、对甲苯磺酸吡啶鎓盐、对甲苯磺酸吗啉鎓盐、对甲苯磺酸乙酯、对甲苯磺酸丙酯、对甲苯磺酸丁酯、对甲苯磺酸异丁酯、对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸苯乙酯、对甲苯磺酸氰基甲酯、对甲苯磺酸2,2,2-三氟乙酯、对甲苯磺酸2-羟基丁酯、N-乙基对甲苯磺酰胺等。

[使膜厚的均匀性和/或表面平滑性提高的化合物]

作为使膜厚的均匀性和/或表面平滑性提高的化合物，可列举出氟系表面活性剂、硅酮系表面活性剂和非离子系表面活性剂等。

具体而言，可列举出例如Eftop(注册商标)301、EF303、EF352(Tohkem Products公司制)、Megafac(注册商标)F171、F173、R-30(DIC公司制)、Fluorad FC430、FC431(住友3M公司制)、AsahiGuard(注册商标)AG710(旭硝子公司制)、Surflon(注册商标)S-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(AGC SEIMI CHEMICAL公司制)等。

这些表面活性剂的使用比例相对于聚合物组合物所含有的树脂成分100质量份优选为0.01质量份～2质量份、更优选为0.01质量份～1质量份。

[使液晶取向膜与基板的密合性提高的化合物]

作为使液晶取向膜与基板的密合性提高的化合物的具体例，可列举出如下所示的含官能性硅烷的化合物等。

可列举出例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧亚乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧亚乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等含有氨基系硅烷的化合物。

使用使与基板的密合性提高的化合物时，其用量相对于聚合物组合物所含有的树脂成分100质量份优选为0.1质量份～30质量份、更优选为1质量份～20质量份。

在某一实施方式中，为了提高光取向性基团的光反应性，作为添加剂，也可以使用光敏剂。作为具体例，可列举出芳香族2-羟基酮(二苯甲酮)、香豆素、酮香豆素、羰基双香豆素、苯乙酮、蒽醌、氧杂蒽酮、噻吨酮和苯乙酮缩酮等。

<液晶取向膜和液晶表示元件>

本发明的液晶取向剂可通过涂布在基板上并烧成后，通过摩擦处理、光照射等进行取向处理而制成液晶取向膜，或者在一部分垂直取向用途等中不经取向处理地制成液晶取向膜。作为基板，可以使用例如浮法玻璃、钠钙玻璃等玻璃；由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂环式烯烃)、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚醚醚酮(PEEK)树脂薄膜、聚砜(PSF)、聚醚砜(PES)、聚酰胺、聚酰亚胺、亚克力和三乙酸纤维素等塑料形成的透明基板。

作为在基板的一面设置的透明导电膜，可以使用包含氧化锡(SnO₂)的NESA膜(美国PPG公司的注册商标)、包含氧化铟-氧化锡(In₂O₃-SnO₂)的ITO膜等。

<涂膜形成工序>

本发明的液晶取向剂的涂布方法没有特别限定，有丝网印刷、柔性印刷、胶版印刷、喷墨、浸涂、辊涂、狭缝涂布、旋涂等，可根据目的而使用它们。通过这些方法而涂布在基板上后，利用加热板等加热手段使溶剂蒸发，从而能够形成涂膜。

涂布液晶取向剂后的烧成可以以40～300℃的任意温度来进行，优选为40℃～250℃，更优选为40℃～230℃。

在基板上形成的涂膜膜厚优选为5～1,000nm，更优选为10～500nm或10～300nm。该烧成可利用加热板、热风循环炉、红外线炉等来进行。

刷磨处理可以使用人造丝布、尼龙布、棉布等。

<光照射工序>

在一个实施方式中，可以通过光照射来进行取向处理，可以包括例如下述工序：将上述液晶取向剂涂布在基板上并形成涂膜的工序；以及，在前述涂膜不接触液晶层的状态下或接触液晶层的状态下对前述涂膜进行光照射的工序。

作为在基于光照射的取向处理中照射的光，可列举出例如包括波长为150～800nm的光的紫外线、可见光线等。这些之中，优选为包括波长为300～400nm的光的紫外线。照射光可以是偏振光，也可以是非偏振光。作为偏振光，优选使用包括直线偏振光的光。

在所用的光为偏振光的情况下，光的照射可以从垂直于基板面的方向进行，也可以从倾斜方向来进行，或者，还可以将它们组合来进行。照射非偏振光时，优选从相对于基板面为倾斜的方向进行。

光的照射量优选设为0.1mJ/cm²以上且小于1,000mJ/cm²，更优选设为1～500mJ/cm²，进一步优选设为2～200mJ/cm²。

<液晶表示元件>

本发明的液晶表示元件是具备液晶单元的垂直取向方式的液晶表示元件，所述液晶单元具有以对置的方式配置的两张基板、设置在基板间的液晶层、以及设置在基板与液晶层之间且由本发明的液晶取向剂形成的液晶取向膜。具体而言，是具备如下制作的液晶单元的垂直取向方式的液晶表示元件：通过将本发明的液晶取向剂涂布在两张基板上并烧成而形成液晶取向膜，以该液晶取向膜对置的方式配置两张基板，在该两张基板之间夹持由液晶构成的液晶层，并照射紫外线，由此制作液晶单元。

像这样，可以认为：通过使用由本发明的液晶取向剂形成的液晶取向膜，并对液晶取向膜和液晶层照射紫外线，由此，使液晶与本发明的液晶取向膜之间发生相互作用，从而形成液晶残留DC小、难以发生烧粘的液晶表示元件。

作为本发明的液晶表示元件中使用的基板，只要是透明性高的基板，就没有特别限定，通常是在基板上形成有用于驱动液晶的透明电极的基板。作为具体例，可列举出与上述液晶取向膜中记载的基板相同的基板。

本发明的液晶表示元件可以使用设置有现有的电极图案、突起图案的基板，也可以使用如下结构的基板来进行操作：通过具有使用本发明的液晶取向剂而形成的液晶取向膜，从而在单侧基板形成1～10μm的线/狭缝电极图案且在对置基板上不形成狭缝图案、突起图案的结构。能够简化元件制造时的工艺，能够获得高透射率。

此外，在TFT型元件那样的高功能元件中，可以使用在用于液晶驱动的电极与基板之间形成有晶体管之类的元件者。

在透射型液晶表示元件的情况下，通常使用上述基板，但在反射型液晶表示元件中，不仅可使用单侧的基板，也可以使用硅晶圆等不透明基板。此时，形成于基板的电极也可以使用会反射光的铝之类的材料。

液晶取向膜通过在该基板上涂布本发明的液晶取向剂后，进行烧成来形成，详见上述。

作为本发明的液晶表示元件中使用的液晶组合物，可以使用具有负的介电各向异性的向列液晶。例如，可以使用二氰基苯系液晶、哒嗪系液晶、席夫碱系液晶、氧化偶氮基系液晶、联苯系液晶、苯基环己烷系液晶、三联苯系液晶等。此外，优选组合使用烯基系液晶。作为这种烯基系液晶，可以使用以往公知的液晶。例如，可列举出下述式所示的化合物等，但不限定于此。

构成本发明的液晶表示元件的液晶层的液晶组合物只要是垂直取向方式中使用的液晶材料，就没有特别限定。例如，可以使用默克公司制的具有负的介电各向异性的液晶组合物即MLC-6608、MLC-6609等。进而，可以使用作为包含烯基系液晶且具有负的介电各向异性的液晶组合物的默克公司制的MLC-3022、MLC-3023(包含光聚合性化合物(RM))等。

作为将该液晶层夹在两张基板之间的方法，可列举出公知的方法。例如，可列举出如下方法：准备形成有液晶取向膜的1对基板，在一张基板的液晶取向膜上散布珠等间隔物，并对基板周围涂布粘接剂后，使形成有液晶取向膜的一侧的面成为内侧，粘贴另一张基板，减压注入液晶并密封。

此外，也可以通过如下方法来制作液晶单元：准备形成有液晶取向膜的1对基板，在一张基板的液晶取向膜上散布珠等间隔物后，滴加液晶，其后，使形成有液晶取向膜的一侧的面成为内侧，粘贴另一张基板并进行密封。此时的间隔物的厚度优选为1～30μm、更优选为2～10μm。

通过对液晶取向膜和液晶层照射紫外线而制作液晶单元的工序只要是在封入液晶后，则可以为任意时间。紫外线的照射量例如为1～60J/cm²、优选为40J/cm²以下，紫外线照射量少时，能够抑制因构成液晶表示元件的部件的破坏而发生的可靠性降低。

所使用的紫外线的波长优选为300～500nm、更优选为300～400nm。需要说明的是，制作液晶单元的工序中使用的紫外线的波长优选与前述光照射工序中使用的紫外线的波长不同。其中，从防止制作液晶单元的工序中的光照射工序的逆反应加剧的观点出发，优选制作液晶单元的工序中使用的紫外线的波长比前述光照射工序中使用的紫外线的波长更长。

例如，优选的是：前述光照射工序中使用的紫外线的波长为300～350nm，制作液晶单元的工序中使用的紫外线的波长为350～400nm。通过如此操作，在光取向处理后的PSA处理中，能够避免光取向性基团的逆反应加剧而损害光取向性的问题。

此外，对液晶取向膜和液晶层进行的紫外线照射可以在施加电压并保持该电场的条件下进行。此处，作为对电极间施加的电压，例如为5～30Vp-p、优选为5～20Vp-p。

在液晶中存在聚合性化合物的PSA方式的情况下，若对液晶取向膜和液晶层照射紫外线，则聚合性化合物发生反应而形成聚合物，利用该聚合物而使液晶分子的倾斜方向被记住，由此，能够加快所得液晶表示元件的响应速度。

本发明的液晶取向剂含有选自具有自由基产生基团的聚酰亚胺及其前体中的至少1种聚合物，因此，适合利用于PSA方式。即，通过上述光取向工序，作为(A)成分的聚合物的光取向性基团会发生光反应，由此被赋予倾角。其后，在进行PSA处理时，由(B)成分的聚合物产生自由基，液晶组合物中的烯基液晶发生聚合，由此能够使所赋予的倾角固定化。由此，能够提高所得液晶表示元件的倾角耐久性。

此外，上述液晶取向剂不仅作为用于制作PSA型液晶显示器、SC-PVA型液晶显示器等垂直取向方式的液晶表示元件的液晶取向剂是有用的，也可适合地用于制作通过刷磨处理、光取向处理而形成的液晶取向膜。

实施例

实施例中使用的简写如下所示。

<甲基丙烯酸类单体>

(光取向性单体)

MA-p-1：下述式(MA-p-1)所示的化合物。

式(MA-p-1)中，双键的立体表示E体。

(热交联性单体)

MA-B-1：下述式(MA-B-1)所示的化合物

MA-B-2：下述式(MA-B-2)所示的化合物

<四羧酸二酐>

T-1：下述式(T-1)所示的四羧酸二酐

T-2：下述式(T-2)所示的四羧酸二酐

T-3：下述式(T-3)所示的四羧酸二酐

T-4：下述式(T-4)所示的四羧酸二酐

<取向二胺>

DA-v-1：下述式(DA-v-1)所示的取向二胺

DA-v-2：下述式(DA-v-2)所示的取向二胺

DA-v-3：下述式(DA-v-3)所示的取向二胺

DA-v-4：下述式(DA-v-3)所示的取向二胺

<自由基产生二胺>

DA-r-1：下述式(DA-r-1)所示的二胺

<其它二胺>

DA-c-1：下述式(DA-c-1)所示的其它二胺

DA-c-2：下述式(DA-c-2)所示的其它二胺

(交联剂成分)

B-1：下述式(B-1)所示的交联剂成分

B-2：下述式(B-2)所示的交联剂成分

除此之外，以下示出本实施例所使用的试剂的简写。

(聚合引发剂)

AIBN：偶氮双异丁腈

(溶剂)

NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮

BCS：丁基溶纤剂

THF：四氢呋喃

DMF：N,N-二甲基甲酰胺

(分子量测定)

合成例中的聚合物的分子量使用Senshu Scientific公司制的常温凝胶渗透色谱(GPC)装置(SSC-7200、Shodex公司制的柱(KD-803、KD-805)，如下操作来测定。

柱温度：50℃、洗脱液：DMF(作为添加剂，溴化锂-水合物(LiBr·H₂O)为30mmol/L、磷酸·无水结晶(正磷酸)为30mmol/L、THF为10ml/L)、流速：1.0ml/分钟

标准曲线制作用标准样品：东曹公司制TSK标准聚环氧乙烷(分子量为约9000,000、150,000、100,000、30,000)和Polymer Laboratories公司制聚乙二醇(分子量为约12,000、4,000、1,000)。

(酰亚胺化率测定)

合成例中的酰亚胺化率如下操作来测定。将聚酰亚胺粉末20mg投入至NMR样品管(草野科学公司制NMR标准取样管φ5)中，添加氘代二甲基亚砜(DMSO-d6、0.05％TMS混合品)1.0ml，施加超声波使其完全溶解。对于该溶液，利用JEOL DATUM公司制的NMR测定器(JNW-ECA500)测定500MHz的质子NMR。将源自在酰亚胺化前后不变的结构的质子定为基准质子，使用该质子的峰累积值和在9.5～10.0ppm附近出现的源自酰胺酸的NH基的质子峰累积值，通过下式来求出酰亚胺化率。需要说明的是，下述式中，x为源自酰胺酸的NH基的质子峰累积值、y为基准质子的峰累积值、α为聚酰胺酸(酰亚胺化率为0％)时基准质子相对于酰胺酸的NH基的1个质子的个数比率。

酰亚胺化率(％)＝(1-α·x/y)×100

<聚合物的合成>

[甲基丙烯酸酯聚合物合成例]

(合成例M-1)

向四颈烧瓶中称取MA-p-1(10.12g、20.0mmol)、MA-B-1(2.61g、30.0mmol)和MA-B-2(2.35g、16.5mmol)，以固体成分浓度达到20wt％的方式添加NMP。将各单体成分溶解，用隔膜泵进行脱气后，作为聚合引发剂而添加AIBN(0.55g、3.33mmol)，再次进行脱气。其后，以60℃使其反应13小时，得到聚合物固体成分浓度成为20质量％的聚合物(PMA-1)的溶液。

使用下述表1所示的甲基丙烯酸类单体和有机溶剂，分别按照与甲基丙烯酸酯聚合物合成例1相同的步骤来实施，由此得到下述表1所示的甲基丙烯酸酯聚合物(PMA-2)的溶液。表1中，关于括弧内的数值，针对甲基丙烯酸类单体成分，表示合成中使用的各化合物相对于甲基丙烯酸类单体的总量100摩尔份的配混比例(摩尔份)，针对有机溶剂，表示合成中使用的各有机溶剂相对于有机溶剂的总量100重量份的配混比例(重量份)。

[表1]

表1.

[聚酰亚胺系聚合物合成例]

(合成例P-1)

称量DA-c-1(4.56g、30.0mmol)、DA-c-2(7.27g、30.0mmol)、DA-r-1(3.30g、10.0mmol)、DA-v-1(11.42g、30.0mmol)和T-2(5.00g、20.0mmol)，以反应浓度达到18质量％的方式添加NMP，以60℃使其反应5小时。接着，称量T-4(4.36g、20.0mmol)和T-1(10.60g、54.1mmol)，以反应浓度达到20质量％的方式添加NMP，以40℃使其反应10小时，得到聚酰胺酸溶液。

称量上述聚酰胺酸溶液180.0g，以固体成分浓度达到6.5质量％的方式添加NMP，并搅拌30分钟。向所得聚酰胺酸溶液中添加乙酸酐38.0g、吡啶11.5g，以70℃加热3小时，进行化学酰亚胺化。将所得反应液一边搅拌一边添加至反应液质量3倍量的甲醇中，过滤所析出的沉淀物，接着，用甲醇进行清洗。将所得树脂粉末以100℃进行减压干燥，得到聚酰亚胺(PI-A-1)的粉末。该聚酰亚胺树脂粉末的酰亚胺化率为72％。以固体成分浓度达到12％的方式，向所得聚酰亚胺(PI-A-1)中添加NMP，以70℃搅拌20小时，得到固体成分浓度为12质量％的聚酰亚胺(PI-A-1)的溶液。

(合成例P-2～11)

按照表2所示的组成，使用与聚合物合成例P-1相同的方法，合成聚酰亚胺(PI-A-2)～(PI-A-11)的溶液。

[表2]

表2.

<液晶取向剂的制备>

(实施例1)

使用合成例M-1中得到的聚合物(PMA-1)的溶液和合成例P-1中得到的聚合物(PI-A-1)的溶液，利用NMP和BCS进行稀释，进而，以相对于全部聚合物100质量份达到10质量份的方式添加化合物(B-1)，在室温下进行搅拌。接着，将该所得溶液用孔径为0.5μm的过滤器进行过滤，由此得到聚合物的成分比率(PMA-1):(PI-A-1)＝30:70(固体成分换算质量比)、溶剂组成比NMP:BCS＝60:40(质量比)、聚合物固体成分浓度达到6质量％的液晶取向剂(1)(下述表3)。可确认：该液晶取向剂中观察不到浑浊、析出等异常，是均匀的溶液。

(实施例2～12和比较例1～2)

按照表3所示的组成，使用与实施例1相同的方法，得到液晶取向剂(2)～(12)和(R1)～(R2)。

[表3]

表3.

<液晶表示元件的制作>

将所得液晶取向剂旋涂于带有由ITO膜形成的透明电极的玻璃基板的ITO面，用70℃的加热板干燥90秒钟后，用230℃的加热板进行30分钟的烧成，形成膜厚100nm的液晶取向膜。

接着，隔着偏振板，从自基板法线方向倾斜40°的角度对涂膜面照射照射强度为4.3mW/cm²的313nm的直线偏振紫外线50mJ/cm²，得到带液晶取向膜的基板。直线偏振紫外线通过使高压汞灯的紫外光穿过313nm的带通滤波器后，穿过313nm的偏振板来制备。

准备两张上述基板，在一张基板的液晶取向膜上散布4μm的珠间隔物后，涂布密封剂(三井化学公司制、XN-1500T)。接着，以液晶取向膜面相对且取向方向成为180°的方式粘贴另一块基板后，以120℃使密封剂热固化90分钟。在室温下自然冷却后，通过减压注入法来注入液晶(默克公司制、MLC-3022)。

在未施加电压的状态下，从单元的外侧对该液晶单元照射已穿过365nm的带通滤波器的紫外光10J/cm²后，使用荧光UV灯(FLR40SUV32/A-1)照射30分钟，由此得到液晶表示元件。

<评价>

1.液晶取向性

使用Axo Metrix公司制的AxoScan，利用Mueller Matrix法来测定上述制作的液晶表示元件的预倾角。将评价结果示于表4。

2.预倾角变化的评价

对测定上述预倾角后的液晶表示元件施加15V的直流电压，在36小时后再次测定预倾角。由施加直流电压前后的预倾角求出预倾角变化量(Δ_pretilt)。将评价结果示于表4。

[表4]

表4.

根据上述实施例与比较例的对比可确认：通过向聚酰亚胺系聚合物中导入具有自由基引发部位的单体，从而即便是365nm那样的长波长的紫外线照射也会表现出充分的预倾角。

产业上的可利用性

使用本发明的液晶取向剂、由此得到的液晶取向膜而得的液晶表示元件可适合地用于车载用途等要求耐久性的液晶表示元件。

Claims

1.一种液晶取向剂，其含有溶剂、作为(A)成分的聚合物和作为(B)成分的聚合物，

所述作为(A)成分的聚合物具有热交联性基团A和下述式(pa-1)所示的光取向性基团，

所述作为(B)成分的聚合物选自具有通过光照射而产生自由基的自由基产生基团的聚酰亚胺及其前体，

式(pa-1)中，A表示根据情况被选自氟、氯、氰基中的基团取代或者被碳原子数1～5的烷氧基、直链状烷基残基或支链状烷基残基取代的、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、2,5-亚噻吩基、2,5-亚呋喃基、1,4-亚萘基或亚苯基、或者2,6-亚萘基或亚苯基，所述碳原子数1～5的烷氧基、直链状烷基残基或支链状烷基残基根据情况被1个氰基或1个以上的卤素原子取代；

R₁为单键、氧原子、-COO-或-OCO-；

R₂为二价芳香族基团、二价脂环式基团、二价杂环式基团或二价稠环式基团；

R₃为单键、氧原子、-COO-或-OCO-；

R₄为碳原子数1～40的直链烷基或支链烷基、或者包含脂环式基团的碳原子数3～40的一价有机基团；

D表示氧原子、硫原子或-NR_d-，此处，R_d表示氢原子或碳原子数1～3的烷基；

a为0～3的整数；*表示键合位置。

2.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于，使(A)成分所具有的光取向性基团发生光反应的光波长与使(B)成分所具有的自由基产生基团发生自由基产生反应的光波长互不相同。

3.根据权利要求2所述的液晶取向剂，其特征在于，与使(A)成分所具有的光取向性基团发生光反应的光波长相比，使(B)成分所具有的自由基产生基团发生自由基产生反应的光波长更长。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的液晶取向剂，其还满足下述条件Z1和Z2中的至少一者：

Z1：作为(A)成分的聚合物还具有热交联性基团B；

Z2：作为(C)成分，还含有在分子内具有2个以上热交联性基团B的化合物，

5.一种液晶取向膜，其使用权利要求1～4中任一项所述的液晶取向剂来形成。

6.一种液晶取向膜的制造方法，其包括：

将权利要求1～4中任一项所述的液晶取向剂涂布在基板上，形成涂膜的工序；以及

在所述涂膜不接触液晶层的状态下或接触液晶层的状态下，对所述涂膜进行光照射的工序。

7.一种液晶表示元件，其具备权利要求5所述的液晶取向膜或通过权利要求6所述的制造方法而得到的液晶取向膜。